BE1007338A3 - Method for producing colour special effects of the textile and mixed dyes for that purpose. - Google Patents

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BE1007338A3
BE1007338A3 BE9300798A BE9300798A BE1007338A3 BE 1007338 A3 BE1007338 A3 BE 1007338A3 BE 9300798 A BE9300798 A BE 9300798A BE 9300798 A BE9300798 A BE 9300798A BE 1007338 A3 BE1007338 A3 BE 1007338A3
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Hans-Peter Stakelbeck
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Sandoz Sa
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/12Reserving parts of the material before dyeing or printing ; Locally decreasing dye affinity by chemical means
    • DTEXTILES; PAPER
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Abstract

L'invention concerne un procédé et des mélanges de colorants pour obtenir des effets spéciaux de coloration sur de la matière textile. On obtient ces effets spéciaux sur de la matière textile en des polyamides naturels ou synthétiques en utilisant des colorants et, localement, des agents de formation de réserve, en utilisant pour la coloration du fond des mélanges de colorants sans métaux, comportant un ou deux groupes acides sulfoniques et ayant à pH 6 des valeurs de K' supérieurs à 4,0 et, pour la formation des réserves, des (acides gras) alkylamines alcoxylées éventuellement quaternisées ou protonées. Application : production de produits textiles plats (tapis) et de fils à dessins multicolores.The invention relates to a process and mixtures of dyes for obtaining special coloring effects on textile material. These special effects are obtained on textile material made of natural or synthetic polyamides by using dyes and, locally, reserve-forming agents, by using mixtures of dyes without metals, comprising one or two groups, for the background coloring. sulfonic acids and having pH 6 K 'values greater than 4.0 and, for the formation of reserves, alkoxylated (fatty acids) optionally quaternized or protonated alkylamines. Application: production of flat textile products (carpets) and yarns with multicolored designs.

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Titre : Procédé pour produire des effets spéciaux de coloration sur de la martière textile, et mélanges de colorants à cet effet. 



   Des procédés pour produire des effets spéciaux de   coloration,   notamment sur des moquettes, avantageusement sur   des tapis tuf tés   en des polyamides synthétiques et nature : s sont suffisamment bien connus et en application depuis des années. De telles applications sont décrites par exemple dans le brevet GB-2 043 708 et récemment aussi dans la   demande   de brevet DE-A-4 219 317. 



   La conduite des opérations en liaison avec des colorants et des produits chimiques choisis a conduit dans l'ensemble de l'industrie des tapis à une nouvelle floraison des techniques d'impression. Les articles résultants diffèrent des articles produits selon les techniques traditionnelles d'impression, essentiellement par leur vivacité tinctoriale renforcée et par l'amélioration de leur qualité. 



   Les conduites opératoires se fondent. sur l'application de colorants complexes de métaux, avantageusement des colorants monosulfonés et disulfonés présentant des valeurs limitées de   K'à   pH 6. Les colorants sont particulièrement sensibles à des adjuvants cationiques et leur comportement en fixage est très nettement influençable par la valeur du pH et par les quantités des adjuvants. Ces propriétés conduisent, en cas de déplacement par des pâtes cationiques d'impression, à l'obtention de réserves blanches et colorées sur les substrats. 



   En plus de la sensibilité au pH, les éléments colorés, à grosses molécules, telles qu'on les cite dans les brevets, montrent dans un milieu d'application à froid une faible tendance au fixage, ce qui sert au déplacement de ces colorants par des adjuvants   et. par   le réglage de la valeur du pH, encore plus à obtenir une réserve blanche. On utilise alors en particulier des colorants présentant à une valeur de pH de 6 une valeur de   K'supérieure   à 5, avantageusement supérieure à 6,5. 



   Dans le bain ou la pâte contenant des agents d'obtention de réserve, on peut utiliser des colorants anioniques ou des agents d'avivage optique présentant une 

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   valeur r. ettement   plus basse de   K'à   pH   6, pour   réaliser des réserves colorées, en particulier des produits présentant à pH 6 une valeur de   K'inférieure   à 4, ces colorants n'étant pratiquement pas influencés par l'agent d'obtention de réserve que l'on utilise. 



   En raison du risque de pollution de l'environnement par des procédés, des textiles et des eaux résiduaires, lors de l'utilisation précitée de colorants complexes de métaux, on tend à éviter, là ou cela est toujours possible, de tels colorants. Le passage à des colorants acides disulfonés dépourvus de métaux et l'utilisation de tels colorants ayant des valeurs élevées de CV analogues à celles des colorants précités complexes de métaux n'ont pas conduit au but voulu, car il en est résulté une trop faible formation et accumulation en des nuances moyennes à assez foncées, et, ainsi, il a fallu se poser des questions concernant la reproductibilité du procédé contrairement aux façons d'opérer précitées. 



   Il vient de s'avérer, chose surprenante, que pour la teinture de fond avec des colorants individuels contenant des groupes acides et sans métaux ou avec des mélanges de tels colorants, comportant surtout deux groupes sulfo eu présentant à un pH de 6 des valeurs de K' > à 4,0, avantageusement des valeurs comprises entre 4,5 et 6,5 et ayant des poids moléculaires des acides libres valant de 450 à 850, des poids moléculaires des sels de sodium de 480 à 900, on obtient des résultats comparables en ce qui concerne les réserves blanches et colorées. Des colorants acides choisis de ce genre offrent encore des avantages écologiques grâce à un meilleur épuisement du bain.

   Ces colorants peuvent appartenir à toutes les classes, notamment à celles des colorants azoïques et des colorants anthraquinoniques, ils peuvent présenter des groupes réactifs, mais de préférence, ce ne sont cependant pas des colorants acides réactifs (voir dans Colour Index"Acid Dyestuffs" (Colorants   acides)).   



   Les colorants de type acide disulfonique 

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   appartenant à ces   domaines des poids moléculaires et des valeurs de   K'à   pH 6 présentent cependant un mauvais   comportement en   ton sur ton en comportement trichrome, car il   existe dans   la plupart des cas d'assez fortes différences de   leur valeur K'à   pH 6, ces valeurs allant de 3,5 à 9,0. 



    Grâce à des   mélanges correspondants de ces éléments, on obtient cependant des valeurs de   K'à   pH 6 étonnament compensées et qui se situent à leur tour, dans le domaine décrit, à des valeurs supérieures à 4,0 avec, en même temps, un très bon comportement en combinaison ton sur ton. Pour de bonnes réserves blanches et colorées, sont donc déterminants non seulement les facteurs des éléments individuels mais aussi le comportement d'affinité momentanée ou de répulsion ou refoulement des colorants appliqués en combinaison sur le fond, ce qui se manifeste par les valeurs caractérisant le mélange. 



   En outre, des mélanges sur la teinture du fond manifestent, grâce à l'addition de polyvinyl pyrrolidone, 
 EMI3.1 
 une solubilité et une stabilité dans les bains de réserve nettement meilleure5. La polyvinyl pyrrolidone améliore le comportement de dissolution, elle diminue la substantivité/ fixation et permet ainsi un meilleur déplacement de colorants. 



   L'addition d'une faible quantité d'une huile de bobinage (usuelle dans le commerce) peut s'avérer avantageuse pour éliminer la poussière des mélanges secs de colorants. 



   Les éléments de mélanges selon l'invention se comportent d'autant mieux qu'ils présentnt dès le départ une aptitude nettement meilleure à la combinaison, une plus large application tinctoriale de la couleur, une meilleure réserve et simultanément un meilleur degré de fixage selon le procédé de fixage total. Leur application est favorable à l'environnement et donne des articles terminés qui ne contiennent pas de métaux et que l'on peut donc éliminer sans crainte. Selon les articles PA (en"nylon") et WO de l'intérieur et de l'extérieur, les solidités au mouillé et à 

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 la   lumière que   l'on obtient par cette façon d'opérer se comparent à celle des colorants complexes de métaux. 



   L'invention a maintenant pour objet un procédé pour produire des effets spéciaux de coloration sur des matières textiles en des polyamides naturels ou synthétiques par application de colorants et, localement, de produits pour   formation   de réserves, procédé qui se caractérise en ce   qu'on utilise   pour la teinture ou coloration de fond des mélanges de colorants sans métaux, contenant un ou deux groupes acide (s) sulfonique (s), présentant à pH 6 des valeurs de K'supérieures à 4,0 et, pour la formation de réserves, des (acides gras)-alkylamines alcoxylées éventuellement quaternisées ou protonées. Les mélanges cités de colorants constituent également un objet de la présente invention. 



   Avantageusement, les bains pour la teinture de fond contiennent également une faible quantité (jusqu'à 5   g/l)   d'un épaississant (usuel dans le commerce, par exemple à base d'éther de farine de caroube) et un mouillant/agent de pénétration (par exemple un produit non ionogène de fixation de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur). L'épaississant empêche la pénétration du liquide de fond dans les surfaces/endroits   traité'e) s   par l'agent de formation de réserve, avant le fixage. 



   Les (acides gras)-alkylamines alcoxylées servant d'agent de formation de réserve sont des produits usuels dans le commerce (on peut citer par exemple les marques commerciales"Thiotan TR"et"Thiotan TRN") et ces produits répondent par exemple à la formule 
 EMI4.1 
 dans laquelle m vaut   0   à 6, n vaut 2 ou 3, x, y, et z valent chacun 1 à 100 et ensemble 10 à 

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100,
R représente un reste alkyle ou alcényle en Clo à C24,
A représente un reste éthylène ou propylène
Al représente un reste éthylène ou propylène ou, une fois un reste styrène, et
Xl représente un groupe-CO-ou une liaison directe
On utilise ces composés tels quels sous forme de leurs bases libres ou sous forme protonée ou quaternisée. 



  Ces produits sont par exemple quaternisés avec un halogénure d'alkyle ou un sulfate d'alkyle en Cl à C4 ou avec du chlorure de benzyle. 



   Le pH du bain de teinture de fond est   avantageusement réglé,   par exemple à l'aide d'acide acétique ou d'acide formique, à une valeur de 7 à 8 ; si l'on souhaite des réserves blanches, (pâte de l'agent de formation de réserve sans colorant), une correction de la valeur du pH des pâtes n'est dans la plupart des cas pas nécessaire. Dans le cas de réserves colorées (lorsque la pâte de l'agent de formation de réserve contient également du colorant), il doit avoir dans le substrat un pH de 5 à 6, ce que l'on peut obtenir par une légère acidification de la pâte d'impression. 



   La pâte d'impression contient en général 1, 5 à 5,0 % d'un épaississant, par rapport au poids de la pâte. 



   Dans le tableau suivant, on indique les poids moléculaires, les parties en poids des colorants individuels du mélange, les valeurs de   Ksi à   pH 6 des colorants individuels et des mélanges de ces colorants 

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 EMI6.1 
 
<tb> 
<tb> TABLEAU
<tb> Produit <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> Parties <SEP> du <SEP> K'des <SEP> K'du
<tb> Acide <SEP> libre <SEP> sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> colorant <SEP> éléments <SEP> mélange
<tb> dans <SEP> le <SEP> individuels <SEP> à <SEP> pH <SEP> 6
<tb> mélange <SEP> à <SEP> pH <SEP> 6
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 261 <SEP> 702 <SEP> 746 <SEP> 3,5 <SEP> 5, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 412 <SEP> 692 <SEP> 736 <SEP> 3,73 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> 5,25
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 0,92 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I.

   <SEP> RY <SEP> 125 <SEP> 613 <SEP> 657 <SEP> 16,6 <SEP> 8,0
<tb> 4, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AO <SEP> 67 <SEP> 582 <SEP> 604 <SEP> 64, <SEP> 4 <SEP> 3, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 116 <SEP> 474 <SEP> 496 <SEP> 6,4 <SEP> 3,5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 9,7 <SEP> 4,5@@
<tb> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ABL <SEP> 113 <SEP> 637 <SEP> 681 <SEP> 48,5 <SEP> 4,0@
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ABL <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 20,2 <SEP> 9, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 8,8 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 261 <SEP> 702 <SEP> 746 <SEP> 33,3 <SEP> 5, <SEP> 0/5, <SEP> 25
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 415 <SEP> 692 <SEP> 336 <SEP> 35,5 <SEP> 7, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ABL <SEP> 113 <SEP> 637 <SEP> 681 <SEP> 46,9 <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> 5, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I.

   <SEP> ABL <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 42, <SEP> 2 <SEP> 9, <SEP> 0
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 
<tb> 
<tb> Produit <SEP> Poids <SEP> moléculaire <SEP> Parties <SEP> du <SEP> K'des <SEP> K'du
<tb> Acide <SEP> libre <SEP> sel <SEP> de <SEP> Na <SEP> colorant <SEP> éléments <SEP> mélange
<tb> dans <SEP> le <SEP> individuels <SEP> à <SEP> pH <SEP> 6
<tb> mélange <SEP> à <SEP> pH <SEP> 6
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 8,0 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> A3L <SEP> 113 <SEP> 637 <SEP> 681 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 4,0@
<tb> 4, <SEP> 75
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AB1 <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 30,0 <SEP> 9, <SEP> zu
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AB1 <SEP> 113 <SEP> 828 <SEP> 872 <SEP> 42,0 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> RY <SEP> 125 <SEP> 613 <SEP> 625 <SEP> 12,0 <SEP> 8,0
<tb> C. <SEP> I.

   <SEP> AC <SEP> 67 <SEP> 582 <SEP> 604 <SEP> 14,0 <SEP> 3,5@
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 16,0 <SEP> 4,5 <SEP> 5,0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AB@ <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 18,0 <SEP> 9,0@
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ÂBK <SEP> 24 <SEP> 686 <SEP> 740 <SEP> 30,0 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> 
 
L'invention est applicable surtout à des tapis, mais aussi à des matières pour la décoration, pour des étoffes non tissées, pour des tissus, des tricots, des nappes de fibres, des filés et des.   filets  
Dans les exemples qui suivent, les parties sont des parties en poids et les pourcentages représentent des pourcentages pondéraux ; les températures sont indiquées en degré Celsius. Les colorants indiqués sont des préparations marchandes (produits du commerce). 



   EXEMPLE 1
Dans cet exemple et dans les exemples qui 
 EMI7.2 
 suivent, les abréviations"PA"désignent du"Nylon 6"ou du "Nylon 6. 6" ;"RY"désigne du colorant"Réactive Yellow" [jaune réactif]; "AO" désigne un colorant"acid Orange" (orangé acide), "AR" désigne un colorant"Acid Red" (rouge 
 EMI7.3 
 acide) ; et"ABL"désigne un colorant"Acid Blue" (bleu acide) et"ABK"désigne un colorant"Acid Black" (noir acide). 



   On foularde un tapis"Uni-cut-loop" (à poil 

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   bouclé e coupé   uniformément) en PA ("nylon", comportant une étoffe de fond en polypropylène, en utilisant pour le   foulardage   un bain aqueux qui contient pour 1000 parties les   constituants   suivants : 8,2 parties d'un mélange A, consistant en :
16,6 parties du colorant C. I. RY 125,
64,4 parties du colorant C. I.

   AO 67,
18,5 parties due polyvinylpyrrolidone,
0,5 parties d'une huile de bobinage marchande, 4   parties   d'un épaississant usuel dans le commerce (marchand) à base d'éther de farine de caroube 2   parties   d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde   d'éthylène   sur un alkyl phénol supérieur et, 1 partie d'acide acétique à 60   %,   puis l'on imprime le tapis à l'aide d'une pâte qui contient, pour   1080   parties, des constituants suivants : 20 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande ("Thiotan"R TRN) et 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, puis on fixe 6 minutes dans de la vapeur saturée. à 1000, on rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis, ou une moquette, coloré (e), selon un dessin, en jaune et blanc en unisson. 



   EXEMPLE 2
On soumet un   tapis"Uni-cut-loop"   (à poil bouclé et coupé uniformément) en"nylon"PA, comportant une étoffe de base en polypropylène, à un foulardage avec un liquide aqueux de bain qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 10, 5 parties d'un mélange consistant en :
8,8 parties du colorant C. I.   A.     119,  
33,3 parties du colorant C. I.

   AR 261,
35, 5 parties du colorant AR 415 et,
21,9 parties de polyvinylpyrrolidone,
0,5 partie d'une huile de bobinage marchande, 4 parties d'un épaississant marchand, à base d'éther de 

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 farine de caroube 2   parties d'un   produit non ionogène d'addition de l'oxyde 
 EMI9.1 
 d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur et, 1 d'acide acétique à 60 %, puis :'= imprime le tapis à l'aide d'une pâte qui contient, dans parties, les constituants suivants :

   20 parties d'une (acide gras)-alkylamine alcoxylée usuelle dans le commerce   ("Thiotan"R   TRN) et   20 parties   d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, et 1   partie d'acide   acétique à 60 %, puis on fixe 6 minutes dans de la vapeur saturée à 100 , on   rince, en élimine   l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis, coloré de façon égale ei unie, selon un dessin, en rouge et blanc. 



   EXEMPLE 3
On soumet un   tapis"Uni-cut-loop"en   PA avec une étoffe de fond en polypropylène à du foulardage à   l'aide   d'un liquide aqueux de bain qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 5,8 parties d'un mélange consistant en :
6,4 parties du colorant C. I. AO 116,
9,7 parties du colorant C. I. AR 119,
48,5 parties du colorant C. I. ABL 113,
20,2 parties du colorant C. I.

   ABL 80,
14,7 parties du polyvinylpyrrolidone,
0,5 parties d'huile de bobinage 4 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube 2 parties d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde   d'éthylène sur un   alkyl phénol supérieur et, 1 partie d'acide acétique à 60 %, puis l'en imprime le tapis à l'aide d'une pâte qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 20 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par   exemple"Thiotan" (TRN)   et
20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de 

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 farine de caroube,   puis en fixe   6 minutes dans de la vapeur saturée à 100 , on rince, en élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis, ou une moquette,   coloré {e) de façon   égale, selon un dessin, en bleu marine et en blanc. 



   EXEMPLE 4
On soumet un objet textile plat en velours de PA   ("nylon")   ayant une étoffe de fond synthétique à du foulardage à l'aide d'un liquide aqueux de bain qui   contienc,   dans 1000 parties, les constituants suivants : 8,15 parties d'un mélange B consistant en :
46,9 parties du colorant C. I. ABL 113,
42,2 parties du colorant C. I.

   ABL 80,
10, 4 parties de polyvinylpyrrolidone,
0,5 parties d'huile de bobinage 4 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube 2 parties d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde   d'éthylène   sur un alkyl phénol supérieur et, 1 partie d'acide acétique à 60 %, puis l'on imprime à l'aide d'une pâte qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 20 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par   exemple"Thiotan"R (TRN)   et 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, puis on fixe durant 6 minutes dans de la vapeur saturée à   1000,   on rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un matériau pour revêtement teint avec un bon unisson selon un dessin en bleu et en blanc. 



   EXEMPLE 5
On soumet un produit textile plat en laine, comportant une étoffe de base synthétique, à du foulardage à l'aide d'un liquide aqueux de bain qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants :
8,15 parties d'un mélange consistant en : 

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8,0 parties du colorant C. I. AR 119,
10,0 parties du colorant C. I. ABL 113,
30,0 parties du colorant C. I. ABL 80,
42,0 parties du colorant C. I.

   ABL 127,
9,5 parties   de polyvinyipyrrolidone,  
0,5 parties d'huile de bobinage 4   parties   d'un épaississant marchand, à base d'éther de   farir. e de   caroube 2   parties d'un   produit non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur et, 1   partie   d'acide acétique à 60   %,   puis l'on imprime à l'aide d'une pâte qui contient, dans 1000   parties,   les constituants suivants :

   20 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par   exemple"Thiotan"   (TRN) et 20   parties   d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, puis   l'en fixe   durant 6 minutes dans de la vapeur saturée à 1000, on rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient une étoffe plane colorée avec un bon unisson selon un dessin bleu et blanc. 



   EXEMPLE 6
On soumet un   tapis"Uni-cut-loop"   (à poil bouclé et coupé de façon unie) en laine, ayant une étoffe de fond en polypropylène à impression à l'aide d'une pâte aqueuse qui confient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 30 parties d'une (acide gras) alkylamine alcoxylée : marchande (par   exemple"Thiotan"R   (TRN) et 20 parties d'un épaissant mharchand à base d'éther de farine de caroube, et l'or arrose avec un liquide aqueux qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants, selon un rapport de bain de 1 : 6 : 
 EMI11.1 
 4, 1 parties d'un mélange de : 12,0 parties du colorant C. I. RY 125, 14,0 parties du colorant C. I. AO 67, 16,0 parties du colorant C. I. AR 119, 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
18, 0 parties du colorant C. I. ABL 80,
30,0 parties du colorant C. I.

   ABK 24,
9,5 parties   d & polyvinylpyrrolidone,   et
0,5 parties d'huile de bobinage
4   parties   d'un épaississant marchand, à base d'éther de farine de caroube
3   parties   d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur et,
2   pâmes   d'acide acétique à 60 %, et   l'on fixe   durant 8 minutes dans de la vapeur saturée à   100 ,   cn rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis ou une moquette   important un   dessin de nuance homogène en gris et en blanc. 



   EXEMPLE 7
On soumet un tapis"Uni-cut-loop" (à poil bouclé et coupé uniformément) en PA ("nylon") comportant une étoffe de base en polypropylène, à du foulardage à l'aide d'un liquide aqueux de bain qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants :
10,5 parties d'un mélange C, consistant en :
3,5 parties du colorant   C.. 1. AR   261,
3,73 parties du colorant C. I. AR 412,
0,92 parties du colorant C. I.

   AR 119,
2,35 parties de polyvinylpyrrolidone,
4 parties d'un épaississant marchand, à base d'éther de farine de caroube
2 parties d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur et,
1 partie d'acide acétique à 60   %,   puis l'on imprime le tapis à l'aide d'une pâte qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants :
20 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par   exemple"Thiotan"R (TRN)   et
20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube,
1 partie d'acide acétique à   60 %,   puis l'on fixe dans de la vapeur saturée à   100 ,   on rince, 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 on   élimine l'eau   et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis ou une moquette   comportant un   dessin en rouge et blanc présentant un bon   unisses de   teinte. 



   EXEMPLE 8
On soumet un   tapis"Uni-cut-loop"en   PA ("nylon") comportant une étoffe de base en polypropylène, à   du fou-ardage   à l'aide d'un liquide aqueux de bain qui contiens, dans 1000 parties, les constituants suivants : 4, 1 parties du mélange A (exemple 1) 2,   9 parties   du mélange B (exemple 4) 4 parties d'un épaississant marchand, à base d'éther de farine de caroube 2   parties   d'un produit marchand non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur et, 2   parties d'acide   acétique à 60 %, puis on imprime le tapis à l'aide d'une pâte qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants :

   10 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par exemple"Thiotan'R (TRN) et 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube,
2 parties du colorant C. I. ABL 324 : 1 et
1 partie d'acide acétique à 60 %, puis l'on fixe 6 minutes dans de la vapeur saturée à   100 ,   on rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis à motifs de dessin en   ver-c   et bleu de couleur unie. 



   EXEMPLE 9
On soumet un tapis"Loop.-pile" (à poil   uniformément bouclé)   en PA ("nylon") comportant une étoffe de base en polypropylène, à impression à l'aide d'une pâte aqueuse qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 
 EMI13.1 
 20 parties d'une (acide gras)-alkylamine alcoxylée marchande (par exemple"Thiotan"R (TRN) et 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 farine de caroube puis   en arrose,   selon un rapport de bain de 1 : 5, avec le   liquida d'un   bain aqueux qui contient, dans 1000 parties, les   constituants   suivants :

   l,   64 parties   du mélange A (exemple 1), 2, 10   parties   du mélange C (exemple 7), 4   parties   d'un épaississant marchand à base d'éther de   farine   de caroube, 3   parties   d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde   d'éthylène sur   un alkyl phénol supérieur, et 1 partie d'acide acétique à 60 %,   puis en fixe   6 minutes dans de la vapeur saturée à 100 , on   rince, en élimine   l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis ou une moquette   comportant un   dessin en orangé et blanc de couleur unie. 



   EXEMPLE 10
On soumet un tapis "Uni -cut-pile" (à poil bouclé uni) en PA ("nylon") comportant une étoffe de base en polypropylène, à impression à l'aide d'une pâte   aqueuse qui     contient,   dans 1000 parties, les constituants   su-'.'anis   :
10   parties   d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxy   aiccxylée   marchande (par exemple "Thiotan"R TRN) et
20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube
2 parties du colorant C. I.

   AR 57, et-
1 partie d'acide acétique à 60 % puis on arrose, selon un rapport de bain de 1 :5, avec le liquide d'un bain aqueux qui contient, dans   100@ parties ,   les constituants suivants :
0,82 parties du mélange A (exemple 1),
0,23 parties du mélange B (exemple   4),  
O,   63 parties   du mélange C (exemple 7), 

 <Desc/Clms Page number 15> 

   4 parties d'un   épaississant marchand à base d'éther de   far-né   de caroube,   3 parties d'un   produit non ionogène d'addition de l'oxyde   d'éthylène   sur un alkyl phénol supérieur, et   1 partie d'acide   acétique à   60 %,   puis   en fixe   6 minutes dans de la vapeur saturée à   100 ,

     on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis, ou une moquette, à dessin présentant des motifs brun et rouge à nuance homogène   de teinte.   



   EXEMPLE 11
On soumet un produit textile plat en velours de PA ("nylon"), comportant une étoffe de fond synthétique, à foulardage à l'aide de liquide d'un bain aqueux qui contiens, dans 1000 parties, les constituants suivants : 2, 90 parties du mélange B (exemple 4), 5,25   parties   du mélange C (exemple 7), 4 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, 2 parties d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur, et 1 partie d'acide acétique à 60 % puis en soumet à impression à l'aide d'une pâte qui   contiens,   dans 1000 parties, les constituants suivants :

   20 parties d'une (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par exemple "Thiotan"R (TRN) et 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, 
 EMI15.1 
 puis en fixe durant 6 minutes dans de la vapeur saturée à CL   1000,   on rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un matériau de revêtement présentant un dessin à motifs en violet et blanc de couleur unie. 



   EXEMPLE 12
De la façon indiquée à l'exemple 11, on peut aussi traiter un produit textile plat en laine comportant une   étoffe   de base synthétique. 



   On obtient une étoffe plate teinte de façon unie 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 selon, dessin à motifs violet et blanc. 



   EXEMPLE 13 
 EMI16.1 
 On soumet un tapis"Uni-loop-pile" (à poil bouclé uni) en laine, comportant une étoffe de fond ou de base en polypropylène, à du foulardage à l'aide du liquide d'un   trin   aqueux qui contient, dans 1000 parties, les   constituants   suivants : 4,0 parties du mélange A (exemple 1), 3,0 parties du mélange B (exemple 4) 4   parties d'un   épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, 3 parties d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur, et 2 parties d'acide acétique à 60 % puis   l'en   imprime le tapis à l'aide du liquide d'un bain qui contiens, dans 1000 parties, les constituants suivants :

   20 parties   d'une   (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par exemple"Thiotan"R (TRN) et 2 parties du colorant C. I. AO 156, 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube,. et 2 parties d'acide acétique à   60 %,   et l'on fixe durant 6 minutes dans de la vapeur saturée à   100 ,   on rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis ou une moquette comportant un dessin à motifs en vert et orangé de couleur unie. 



   EXEMPLE 14
On imprime un   tapis"Uni-cut-loop"en   laine, comportant une étoffe de base en polypropylène, à l'aide   d'une   pâte aqueuse qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 30 parties   d'une   (acide   gras)-alkylamine   alcoxylée marchande par   exemple"Thiotan"R   (TRN) et 20 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, et l'on arrose, selon un rapport de bain de 1 : 6 avec le 

 <Desc/Clms Page number 17> 

   liquide d'un   bain aqueux qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants :

   1,   tO     parsie   du mélange A (exemple 1) 1,   GC partie   du mélange B (exemple 4) 1,   75 partie   du mélange C (exemple 7), 4   parties d'un   épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, et 3   parties d'un   produit non ionogène d'addition de l'oxyde   d'éthylène   sur un alkyl phénol supérieur, et   2 parties d'acide   acétique à 60 % et l'on fixe durant 8 minutes dans de la vapeur saturée à 100 ,   cn   rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtient un fond de tapis ou une moquette   comportant   un dessin en gris et blanc présentant une nuance   homogène.   



   EXEMPLE 15
On foulardeune toileen PA ("nylon"), à l'aide d'un bain aqueux qui contient, dans 1000 parties, les   constituants   suivants : 1, 6 partie du mélange A (exemple 1),   4,   6 parties du mélange C (exemple. 7), 4 parties d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube, 2 parties d'un produit non ionogène d'addition de l'oxyde d'éthylène sur un alkyl phénol supérieur, et 1 partie d'acide acétique à 60 % puis l'on imprime à l'aide   d'une   pâte qui contient, dans 1000 parties, les constituants suivants : 10 parties   d'une   (acide gras)-alkylamine alcoxylée marchande (par exemple"Thiotan"R TRN) et 20   parties   d'un épaississant marchand à base d'éther de farine de caroube
1, 0 partie du colorant C. I. AO 156,
0, 6 partie du colorant C. I.

   AR 57,
1, 4 partie du colorant C. I. ABL 324 :   1,   et
1 partie d'acide acétique à 60   %,   puis or. fixe durant 6 minutes dans de la vapeur saturée à 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 100 , c-rince, on élimine l'eau et l'on sèche. 



   On obtientune toilecomportant des motifs en vertbleu et en gris de couleur égale.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Title: Process for producing special coloring effects on textile hammers, and mixtures of dyes for this purpose.



   Processes for producing special coloring effects, in particular on carpets, advantageously on carpets tufted in synthetic and natural polyamides: are sufficiently well known and in use for years. Such applications are described for example in patent GB-2,043,708 and recently also in patent application DE-A-4,219,317.



   The conduct of operations in conjunction with dyes and selected chemicals has led to a new flowering of printing techniques throughout the carpet industry. The resulting articles differ from the articles produced according to traditional printing techniques, essentially by their enhanced dyeing liveliness and by the improvement of their quality.



   The operating procedures are merging. on the application of complex metal dyes, advantageously monosulfonated and disulfonated dyes having limited values of K ′ at pH 6. The dyes are particularly sensitive to cationic adjuvants and their fixing behavior is very clearly influenced by the pH value and by the quantities of adjuvants. These properties lead, in the event of displacement by cationic printing pastes, to obtaining white and colored reserves on the substrates.



   In addition to the sensitivity to pH, the colored elements, with large molecules, such as they are cited in the patents, show in a cold application medium a low tendency to fix, which is used to move these dyes by adjuvants and. by adjusting the pH value, even more so to obtain a white reserve. Dyes are therefore used in particular which have a K's value greater than 5 at a pH value of 6, advantageously greater than 6.5.



   In the bath or the paste containing reserve-obtaining agents, anionic dyes or optical brightening agents having a

 <Desc / Clms Page number 2>

   r value. ettement lower than K'at pH 6, to produce colored reserves, in particular products having a pH value of K'inferior to 4, these dyes being practically not influenced by the reserve-obtaining agent that we use.



   Due to the risk of pollution of the environment by processes, textiles and waste water, during the aforementioned use of complex metal dyes, there is a tendency to avoid, where it is always possible, such dyes. The transition to disulfonated acid dyes devoid of metals and the use of such dyes having high CV values similar to those of the abovementioned complex metal dyes did not lead to the desired goal, since this resulted in too low a formation. and accumulation in medium to fairly dark shades, and, thus, it was necessary to ask questions concerning the reproducibility of the process unlike the above-mentioned ways of operating.



   It has just turned out, surprisingly, that for the background dyeing with individual dyes containing acid groups and without metals or with mixtures of such dyes, especially comprising two sulfo groups having at pH 6 values of K '> to 4.0, advantageously values between 4.5 and 6.5 and having molecular weights of free acids ranging from 450 to 850, molecular weights of sodium salts from 480 to 900, results are obtained comparable with regard to the white and colored reserves. Selected acid dyes of this kind still offer ecological advantages thanks to better depletion of the bath.

   These dyes can belong to all the classes, in particular to those of the azo dyes and anthraquinone dyes, they can present reactive groups, but preferably, they are not however reactive acid dyes (see in Color Index "Acid Dyestuffs" ( Acid dyes)).



   Disulfonic acid dyes

 <Desc / Clms Page number 3>

   belonging to these domains, molecular weights and K'values at pH 6, however, exhibit poor tone-in-tone behavior in trichromatic behavior, since in most cases there are quite large differences in their K'value at pH 6 , these values ranging from 3.5 to 9.0.



    Thanks to corresponding mixtures of these elements, however, surprisingly compensated values of K ′ at pH 6 are obtained which, in their turn, lie in the range described above at values greater than 4.0 with, at the same time, a very good behavior in combination tone on tone. For good white and colored reserves, are therefore determining not only the factors of the individual elements but also the behavior of momentary affinity or repulsion or repression of the dyes applied in combination on the background, which is manifested by the values characterizing the mixture .



   In addition, mixtures on the bottom dye manifest, thanks to the addition of polyvinyl pyrrolidone,
 EMI3.1
 significantly better solubility and stability in the reserve baths5. Polyvinyl pyrrolidone improves the dissolution behavior, it decreases the substantivity / fixation and thus allows a better displacement of dyes.



   Adding a small amount of winding oil (commercially available) can be advantageous for removing dust from dry dye mixtures.



   The elements of mixtures according to the invention behave all the better as they present from the start a clearly better aptitude for combination, a wider dye application of the color, a better reserve and simultaneously a better degree of fixing according to the total fixing process. Their application is favorable to the environment and gives finished articles which do not contain metals and which can therefore be disposed of without fear. According to the articles PA ("nylon") and WO from the inside and from the outside, the solidities in the wet and

 <Desc / Clms Page number 4>

 the light obtained by this way of operating can be compared to that of complex metal dyes.



   The invention now relates to a process for producing special coloring effects on textile materials into natural or synthetic polyamides by application of dyes and, locally, of products for forming reserves, a process which is characterized in that uses, for background dyeing or coloring, mixtures of dyes without metals, containing one or two sulfonic acid group (s), having pH values of K's greater than 4.0 and, for the formation of reserves , alkoxylated (fatty acids) -alkylamines optionally quaternized or protonated. The cited mixtures of dyes also constitute an object of the present invention.



   Advantageously, the baths for the base dye also contain a small amount (up to 5 g / l) of a thickener (commercially available, for example based on carob flour ether) and a wetting agent. penetration (for example a nonionogenic product for fixing ethylene oxide on a higher alkyl phenol). The thickener prevents the base liquid from entering the surfaces / areas treated by the reserve forming agent before fixing.



   The alkoxylated (fatty acids) -alkylamines serving as a reserve-forming agent are commercially available products (mention may be made, for example, of the trade names "Thiotan TR" and "Thiotan TRN") and these products meet, for example, the formula
 EMI4.1
 where m is 0 to 6, n is 2 or 3, x, y, and z are each 1 to 100 and together 10 to

 <Desc / Clms Page number 5>

 
100,
R represents a C1 to C24 alkyl or alkenyl residue,
A represents an ethylene or propylene residue
Al represents an ethylene or propylene residue or, once a styrene residue, and
Xl represents a group -CO- or a direct bond
These compounds are used as such in the form of their free bases or in protonated or quaternized form.



  These products are for example quaternized with an alkyl halide or a C1 to C4 alkyl sulphate or with benzyl chloride.



   The pH of the base dye bath is advantageously adjusted, for example using acetic acid or formic acid, to a value of 7 to 8; if white reserves are desired (paste of the reserve forming agent without dye), a correction of the pH value of the pastes is in most cases not necessary. In the case of colored reserves (when the paste of the reserve forming agent also contains dye), it must have a pH of 5 to 6 in the substrate, which can be obtained by a slight acidification of the printing paste.



   The printing paste generally contains 1.5 to 5.0% of a thickener, based on the weight of the paste.



   The following table indicates the molecular weights, the parts by weight of the individual dyes of the mixture, the Ksi values at pH 6 of the individual dyes and of the mixtures of these dyes.

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 
<tb>
<tb> TABLE
<tb> Product <SEP> Weight <SEP> Molecular <SEP> Parts <SEP> of <SEP> K'des <SEP> K'du
<tb> Free <SEP> acid <SEP> <SEP> salt <SEP> Na <SEP> dye <SEP> elements <SEP> mixture
<tb> in <SEP> the <SEP> individual <SEP> at <SEP> pH <SEP> 6
<tb> mixture <SEP> at <SEP> pH <SEP> 6
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 261 <SEP> 702 <SEP> 746 <SEP> 3.5 <SEP> 5, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 412 <SEP> 692 <SEP> 736 <SEP> 3.73 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> 5.25
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 0.92 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I.

   <SEP> RY <SEP> 125 <SEP> 613 <SEP> 657 <SEP> 16.6 <SEP> 8.0
<tb> 4, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AO <SEP> 67 <SEP> 582 <SEP> 604 <SEP> 64, <SEP> 4 <SEP> 3, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 116 <SEP> 474 <SEP> 496 <SEP> 6.4 <SEP> 3.5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 9.7 <SEP> 4.5 @@
<tb> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ABL <SEP> 113 <SEP> 637 <SEP> 681 <SEP> 48.5 <SEP> 4.0 @
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ABL <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 20.2 <SEP> 9, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 8.8 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 261 <SEP> 702 <SEP> 746 <SEP> 33.3 <SEP> 5, <SEP> 0/5, <SEP> 25
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 415 <SEP> 692 <SEP> 336 <SEP> 35.5 <SEP> 7, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ABL <SEP> 113 <SEP> 637 <SEP> 681 <SEP> 46.9 <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> 5, <SEP> 0
<tb> C. <SEP> I.

   <SEP> ABL <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 42, <SEP> 2 <SEP> 9, <SEP> 0
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 
<tb>
<tb> Product <SEP> Weight <SEP> Molecular <SEP> Parts <SEP> of <SEP> K'des <SEP> K'du
<tb> Free <SEP> acid <SEP> <SEP> salt <SEP> Na <SEP> dye <SEP> elements <SEP> mixture
<tb> in <SEP> the <SEP> individual <SEP> at <SEP> pH <SEP> 6
<tb> mixture <SEP> at <SEP> pH <SEP> 6
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 8.0 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> A3L <SEP> 113 <SEP> 637 <SEP> 681 <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 4.0 @
<tb> 4, <SEP> 75
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AB1 <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 30.0 <SEP> 9, <SEP> zu
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AB1 <SEP> 113 <SEP> 828 <SEP> 872 <SEP> 42.0 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb> C. <SEP> I. <SEP> RY <SEP> 125 <SEP> 613 <SEP> 625 <SEP> 12.0 <SEP> 8.0
<tb> C. <SEP> I.

   <SEP> AC <SEP> 67 <SEP> 582 <SEP> 604 <SEP> 14.0 <SEP> 3.5 @
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AR <SEP> 119 <SEP> 629 <SEP> 673 <SEP> 16.0 <SEP> 4.5 <SEP> 5.0
<tb> C. <SEP> I. <SEP> AB @ <SEP> 80 <SEP> 634 <SEP> 678 <SEP> 18.0 <SEP> 9.0 @
<tb> C. <SEP> I. <SEP> ÂBK <SEP> 24 <SEP> 686 <SEP> 740 <SEP> 30.0 <SEP> 4, <SEP> 5
<tb>
 
The invention is applicable mainly to carpets, but also to materials for decoration, for non-woven fabrics, for fabrics, knits, plies of fibers, yarns and. nets
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages represent weight percentages; temperatures are indicated in degrees Celsius. The dyes indicated are market preparations (commercial products).



   EXAMPLE 1
In this example and in the examples that
 EMI7.2
 follow, the abbreviations "PA" denote "Nylon 6" or "Nylon 6. 6"; "RY" denotes dye "Réactive Yellow"; "AO" denotes an "acid Orange" dye, "AR" denotes an "Acid Red" dye
 EMI7.3
 acid); and "ABL" denotes an "Acid Blue" dye and "ABK" denotes an "Acid Black" dye.



   We pad a "Uni-cut-loop" carpet

 <Desc / Clms Page number 8>

   looped and cut evenly) in PA ("nylon", comprising a polypropylene base fabric, using for aqueous padding an aqueous bath which contains for 1000 parts the following constituents: 8.2 parts of a mixture A, consisting of:
16.6 parts of the dye C. I. RY 125,
64.4 parts of the dye C. I.

   AO 67,
18.5 parts of polyvinylpyrrolidone,
0.5 parts of a merchant winding oil, 4 parts of a commercially available thickener (merchant) based on carob flour ether 2 parts of a nonionogenic oxide oxide addition product ethylene on a higher alkyl phenol and, 1 part of 60% acetic acid, then the carpet is printed using a paste which contains, for 1080 parts, the following constituents: 20 parts of a (fatty acid) - merchant alkoxylated alkylamine ("Thiotan" R TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, then fixed for 6 minutes in saturated steam. at 1000, rinse, remove the water and dry.



   We obtain a carpet background, or a carpet, colored (e), according to a drawing, in yellow and white in unison.



   EXAMPLE 2
A "Uni-cut-loop" mat (with looped pile and uniformly cut) made of "nylon" PA, comprising a basic polypropylene fabric, is subjected to padding with an aqueous bath liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents: 10.5 parts of a mixture consisting of:
8.8 parts of the dye C. I. A. 119,
33.3 parts of the dye C. I.

   AR 261,
35, 5 parts of the dye AR 415 and,
21.9 parts of polyvinylpyrrolidone,
0.5 part of a merchant winding oil, 4 parts of a merchant thickener, based on ether of

 <Desc / Clms Page number 9>

 carob flour 2 parts of a non-ionogenic oxide addition product
 EMI9.1
 ethylene on a higher alkyl phenol and, 1 of 60% acetic acid, then: '= prints the carpet using a paste which contains, in parts, the following constituents:

   20 parts of a commercially available alkoxylated (fatty acid) -alkylamine ("Thiotan" R TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, and 1 part of acetic acid at 60 %, then fix for 6 minutes in saturated steam at 100, rinse, remove the water and dry.



   A carpet background is obtained, colored equally and uniformly, according to a drawing, in red and white.



   EXAMPLE 3
A PA "Uni-cut-loop" mat with a polypropylene base fabric is subjected to padding using an aqueous bath liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents: 5.8 parts of '' a mixture consisting of:
6.4 parts of the dye C. I. AO 116,
9.7 parts of the dye C. I. AR 119,
48.5 parts of the dye C. I. ABL 113,
20.2 parts of the dye C. I.

   ABL 80,
14.7 parts of polyvinylpyrrolidone,
0.5 parts of winding oil 4 parts of a merchant thickener based on carob flour ether 2 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol and, 1 part of acetic acid at 60%, then print the carpet with a paste which contains, in 1000 parts, the following constituents: 20 parts of a (fatty acid) -alkylamine alkoxylated merchant by example "Thiotan" (TRN) and
20 parts of a merchant ether thickener

 <Desc / Clms Page number 10>

 carob flour, then fix for 6 minutes in saturated steam at 100, rinse, remove the water and dry.



   We obtain a carpet background, or a carpet, colored equally, according to a drawing, in navy blue and white.



   EXAMPLE 4
A flat textile object made of PA velvet ("nylon") having a synthetic base fabric is subjected to padding with an aqueous bath liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents: 8.15 parts of a mixture B consisting of:
46.9 parts of the dye C. I. ABL 113,
42.2 parts of the dye C. I.

   ABL 80,
10, 4 parts of polyvinylpyrrolidone,
0.5 parts of winding oil 4 parts of a merchant thickener based on carob flour ether 2 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol and, 1 part of acetic acid at 60%, then one prints using a paste which contains, in 1000 parts, the following constituents: 20 parts of a (fatty acid) -alkylamine alkoxylated merchant for example " Thiotan "R (TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, then fixed for 6 minutes in saturated steam at 1000, rinsed, the water is removed and dried.



   A dyed coating material is obtained with a good leveling according to a blue and white design.



   EXAMPLE 5
A flat woolen textile product, comprising a synthetic base fabric, is subjected to padding using an aqueous bath liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents:
8.15 parts of a mixture consisting of:

 <Desc / Clms Page number 11>

 
8.0 parts of the dye C. I. AR 119,
10.0 parts of the dye C. I. ABL 113,
30.0 parts of the dye C. I. ABL 80,
42.0 parts of the dye C. I.

   ABL 127,
9.5 parts of polyvinyipyrrolidone,
0.5 parts of winding oil 4 parts of a merchant thickener, based on stuffing ether. e of carob 2 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide on a higher alkyl phenol and, 1 part of acetic acid at 60%, then one prints using a paste which contains, in 1000 parts, the following constituents:

   20 parts of a merchant alkoxylated (fatty acid) -alkylamine for example "Thiotan" (TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, then fixes it for 6 minutes in saturated steam at 1000, rinse, remove water and dry.



   We obtain a flat colored fabric with a good unison according to a blue and white design.



   EXAMPLE 6
We submit a carpet "Uni-cut-loop" (curly pile and cut in a uniform way) in wool, having a polypropylene background fabric printing with an aqueous paste which confides, in 1000 parts, the following constituents: 30 parts of an alkoxylated (fatty acid) alkylamine: merchant (for example "Thiotan" R (TRN) and 20 parts of a thickening mharchand based on carob flour ether, and gold sprinkled with an aqueous liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents, in a bath ratio of 1: 6:
 EMI11.1
 4, 1 parts of a mixture of: 12.0 parts of the dye C. I. RY 125, 14.0 parts of the dye C. I. AO 67, 16.0 parts of the dye C. I. AR 119,

 <Desc / Clms Page number 12>

 
18, 0 parts of the dye C. I. ABL 80,
30.0 parts of the dye C. I.

   ABK 24,
9.5 parts of polyvinylpyrrolidone, and
0.5 parts of winding oil
4 parts of a merchant thickener, based on carob flour ether
3 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol and,
2 blades of acetic acid at 60%, and fixed for 8 minutes in saturated steam at 100, rinse, remove the water and dry.



   A carpet background or a large carpet is obtained, giving a uniform shade of gray and white.



   EXAMPLE 7
A "Uni-cut-loop" mat (with looped pile and uniformly cut) made of PA ("nylon") comprising a basic polypropylene fabric is subjected to padding with an aqueous bath liquid which contains , in 1000 parts, the following constituents:
10.5 parts of a mixture C, consisting of:
3.5 parts of the dye C .. 1. AR 261,
3.73 parts of the dye C. I. AR 412,
0.92 parts of dye C. I.

   AR 119,
2.35 parts of polyvinylpyrrolidone,
4 parts of a merchant thickener, based on carob flour ether
2 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol and,
1 part of acetic acid at 60%, then the carpet is printed using a paste which contains, in 1000 parts, the following constituents:
20 parts of a commercial alkoxylated (fatty acid) -alkylamine, for example "Thiotan" R (TRN) and
20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether,
1 part of acetic acid at 60%, then fix in saturated steam at 100, rinse,

 <Desc / Clms Page number 13>

 water is removed and dried.



   We get a carpet background or a carpet with a red and white design with a good shade of color.



   EXAMPLE 8
A "Uni-cut-loop" mat made of PA ("nylon") comprising a polypropylene base fabric is subjected to baking with an aqueous bath liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents: 4, 1 parts of mixture A (example 1) 2, 9 parts of mixture B (example 4) 4 parts of a merchant thickener, based on carob flour ether 2 parts of a non-merchant product ionogen for the addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol and, 2 parts of 60% acetic acid, then the carpet is printed using a paste which contains, in 1000 parts, the constituents following:

   10 parts of a merchant alkoxylated (fatty acid) -alkylamine for example "Thiotan'R (TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether,
2 parts of the dye C. I. ABL 324: 1 and
1 part of acetic acid at 60%, then fix 6 minutes in saturated steam at 100, rinse, remove the water and dry.



   We obtain a carpet background with drawing patterns in ver-c and blue in a solid color.



   EXAMPLE 9
A "Loop.-pile" mat (with uniformly looped pile) made of PA ("nylon") comprising a polypropylene base fabric, is printed with an aqueous paste which contains, in 1000 parts, the following constituents:
 EMI13.1
 20 parts of a commercial alkoxylated (fatty acid) -alkylamine (for example "Thiotan" R (TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on ether of

 <Desc / Clms Page number 14>

 carob flour then sprinkles it, in a bath ratio of 1: 5, with the liquida of an aqueous bath which contains, in 1000 parts, the following constituents:

   1.64 parts of mixture A (example 1), 2.10 parts of mixture C (example 7), 4 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, 3 parts of a nonionogenic product d 'addition of ethylene oxide on a higher alkyl phenol, and 1 part of acetic acid at 60%, then fixed for 6 minutes in steam saturated at 100, rinsed, removed water and we dry.



   You get a carpet background or a carpet with a solid orange and white design.



   EXAMPLE 10
A "Uni-cut-pile" (plain curly pile) mat made of PA ("nylon") comprising a basic polypropylene fabric is printed, using an aqueous paste which contains, in 1000 parts, the constituents su - '.' anise:
10 parts of a marketable alkoxy (fatty acid) -alkylamine alkoxy (for example "Thiotan" R TRN) and
20 parts of a carob flour ether merchant thickener
2 parts of the dye C. I.

   AR 57, and-
1 part of acetic acid at 60% then watered, in a bath ratio of 1: 5, with the liquid of an aqueous bath which contains, in 100 @ parts, the following constituents:
0.82 parts of mixture A (example 1),
0.23 parts of mixture B (example 4),
O, 63 parts of mixture C (example 7),

 <Desc / Clms Page number 15>

   4 parts of a merchant thickener based on locust bean ether, 3 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide on a higher alkyl phenol, and 1 part of acetic acid at 60%, then fix it for 6 minutes in saturated steam at 100,

     water is removed and dried.



   A carpet background, or a carpet, with a design having brown and red patterns with a homogeneous shade of shade is obtained.



   EXAMPLE 11
A flat textile product made of PA velvet ("nylon"), comprising a synthetic bottom fabric, is subjected to padding with the aid of an aqueous bath liquid which contains, in 1000 parts, the following constituents: 2, 90 parts of mixture B (example 4), 5.25 parts of mixture C (example 7), 4 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, 2 parts of a nonionogenic adduct of ethylene oxide on a higher alkyl phenol, and 1 part of 60% acetic acid and then subjected to printing using a paste which contains, in 1000 parts, the following constituents:

   20 parts of a merchant alkoxylated (fatty acid) -alkylamine, for example "Thiotan" R (TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether,
 EMI15.1
 then fix for 6 minutes in saturated steam at CL 1000, rinse, remove the water and dry.



   A coating material is obtained having a patterned pattern in purple and white of solid color.



   EXAMPLE 12
As indicated in Example 11, it is also possible to treat a flat woolen textile product comprising a synthetic base fabric.



   We obtain a flat fabric dyed in a uniform way

 <Desc / Clms Page number 16>

 according to, purple and white patterned drawing.



   EXAMPLE 13
 EMI16.1
 We submit a carpet "Uni-loop-pile" (with plain curly pile) in wool, comprising a bottom or base fabric in polypropylene, with padding using the liquid of an aqueous trin which contains, in 1000 parts, the following constituents: 4.0 parts of mixture A (example 1), 3.0 parts of mixture B (example 4) 4 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, 3 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide on a higher alkyl phenol, and 2 parts of 60% acetic acid and then prints the carpet with the liquid of a bath which contains, in 1000 parts, the following constituents:

   20 parts of a merchant alkoxylated (fatty acid) -alkylamine for example "Thiotan" R (TRN) and 2 parts of the dye C. I. AO 156, 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether. and 2 parts of 60% acetic acid, and is fixed for 6 minutes in saturated steam at 100, rinsed, the water is eliminated and dried.



   You get a carpet background or a carpet with a patterned pattern in green and orange in a solid color.



   EXAMPLE 14
We print a woolen "Uni-cut-loop" carpet, comprising a basic polypropylene fabric, using an aqueous paste which contains, in 1000 parts, the following constituents: 30 parts of a (fatty acid ) - merchant alkoxylated alkylamine for example "Thiotan" R (TRN) and 20 parts of a merchant thickener based on carob flour ether, and watered, according to a bath ratio of 1: 6 with the

 <Desc / Clms Page number 17>

   liquid of an aqueous bath which contains, in 1000 parts, the following constituents:

   1, tO parsie of the mixture A (example 1) 1, GC part of the mixture B (example 4) 1, 75 part of the mixture C (example 7), 4 parts of a merchant thickener based on carob flour ether , and 3 parts of a nonionogenic product of addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol, and 2 parts of acetic acid at 60% and fixed for 8 minutes in saturated steam at 100, rinse, remove the water and dry.



   We obtain a carpet background or a carpet with a gray and white design with a uniform shade.



   EXAMPLE 15
A PA ("nylon") canvas scarf is used, using an aqueous bath which contains, in 1000 parts, the following constituents: 1, 6 parts of mixture A (example 1), 4, 6 parts of mixture C ( Example 7), 4 parts of a merchant carob flour ether thickener, 2 parts of a non-ionogenic product of addition of ethylene oxide to a higher alkyl phenol, and 1 part of acetic acid at 60% then it is printed using a paste which contains, in 1000 parts, the following constituents: 10 parts of a (fatty acid) -alkylamine alkoxylated merchant (for example "Thiotan" R TRN) and 20 parts of a carob flour ether-based thickener
1.0 part of the dye C. I. AO 156,
0.6 part of the dye C. I.

   AR 57,
1, 4 part of the dye C. I. ABL 324: 1, and
1 part of acetic acid at 60%, then gold. fixed for 6 minutes in saturated steam at

 <Desc / Clms Page number 18>

 
 EMI18.1
 100, c-rinse, remove the water and dry.



   A canvas is obtained with patterns in greenblue and gray of equal color.


    

Claims (7)

REVENDICATIONS 1. Procédé pour produire des effets spéciaux de couleur sur une matière textile en des polyamides naturels ou synthétiques par application de colorants et, localement, d'agents de formation de réserve (s), procédé caractérisé en ce qu'en utilise pour la teinture du fond, des mélanges de colorants sans métaux, contenant un ou deux groupes acides sulfcniques, ayant à pH 6 des valeurs de K'supérieures à EMI19.1 4, 0 ez, pour la formation de réserve (s), on utilise des (acides gras)-alkyamines alcoxylées qui peuvent avoir été protcnées ou quaternisées.  CLAIMS 1. Process for producing special color effects on a textile material made of natural or synthetic polyamides by applying dyes and, locally, reserve-forming agents, process characterized in that it is used for dyeing background, mixtures of dyes without metals, containing one or two sulfcnic acid groups, having at pH 6 K's values greater than  EMI19.1  4, 0 ez, for the formation of reserve (s), alkoxylated (fatty acids) -alkyamines which may have been protected or quaternized are used. 2. Procédé selon la revendication l, caractérisé en ce que la teinture du fond est effectuée en présence de polyvinyipyrrolidone.  2. Method according to claim l, characterized in that the background dyeing is carried out in the presence of polyvinyipyrrolidone. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de colorants dont la valeur de Ksi à pH 6 (en mélange) vaut plus de 4,5 et vaut avantageusement de 4,5 à 6,5.  3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that mixtures of dyes are used whose Ksi value at pH 6 (as a mixture) is more than 4.5 and advantageously is from 4.5 to 6.5 . 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on obtient les effets servant à la coloration par une impression ou par une imprégnation par endroits du substrat avec des pâtes qui contiennent, en plus de ll (acide gras)-alkylamine alcoxylée, un épaississant et éventuellement un ou plusieurs colorants ou des agents d'avivage optique présentant à pH 6 une valeur de Kil inférieure à 5, avantageusement inférieure à 4.  4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the effects serving for coloring are obtained by printing or by impregnation in places of the substrate with pastes which contain, in addition to ll (fatty acid) alkoxylated alkylamine, a thickener and optionally one or more colorants or optical brightening agents having a pH value of Kil less than 5, advantageously less than 4. 5. Mélanges de colorants caractérisés en ce que ces colorants sont dépourvus de métaux, ils contiennent un ou deux groupes sulfo et présentent en mélange à pH 6 une valeur de K'supérieure à 4.  5. Mixtures of dyes characterized in that these dyes are free of metals, they contain one or two sulfo groups and have a K's value greater than 4 when mixed at pH 6. 6. Mélanges de colorants sans métaux selon la revendication 5, caractérisés en ce qu'ils présentent à pH 6 des valeurs de K'comprises entre 4,5 et 6,5.  6. Mixtures of metal-free dyes according to claim 5, characterized in that, at pH 6, they have values of K ′ comprised between 4.5 and 6.5. 7. Mélanges de colorants sans métaux selon la revendication 5 ou 6, caractérisés en ce que les colorants individuels présentent, sous forme de l'acide libre, un poids moléculaire de 450 à 850.  7. Mixtures of metal-free dyes according to claim 5 or 6, characterized in that the individual dyes have, in the form of the free acid, a molecular weight of 450 to 850.
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