BE652301A - - Google Patents

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BE652301A
BE652301A BE652301DA BE652301A BE 652301 A BE652301 A BE 652301A BE 652301D A BE652301D A BE 652301DA BE 652301 A BE652301 A BE 652301A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675Low-molecular-weight compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



     Procède'de   préparation de matières plastiques réticulées en polyuréthances, 
On sait que, partant de produits de condensation ou.de   polymérisation     principalement   linéaires, qui contiennent comme groupes terminaux des   atomes'd'hydrogène   actif et dont le poids moléculaire est supérieur   à   800, on obtient des matières arti- ficielles réticulées à poids Moléculaire élevé dans la réaction avec des diisocyanates et des   lycols   ayant un poids moléoulai- re   inférieur ---   800. 



    ,   
En rant que   *0,-.--Osés   essentiellement bifonctionnels ayant un poids moléculaire supérieur à 800, on envisage principale- ment les   polyesters,   polyester-acides,   polyithers,   polythio-   thers   et polyacétals présentant des   groupes   hydroxyle. 



   Des   isocyanatea   apprpriés sont tous les   diisocyanates   aliphatiques, aromatiques et agromatico-aliphatiques comme par exemple les toluylène-diisocyanates, les phénylène-diisocyana- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 tes, les diph8nylméthe-diisocyar.atas, les diphénylne-düso- cyanates, les naphtalène-düscc;;az:ates, les bis-isocyanates de formule générale (Ci2)x(I;CO)2, dans laquelle x peut avoir une valeur de 2 à 10. 



  00an-me glycols ayant un poids moléculaire iriférieur à 800 on compte l'eau, les glycols aliphatiques, les diamines et les glycols et diamines symétriques com-ne le p-phénylène-di-(3- hydroxyéthyl-éther, le naphtalne-1,5-di â-h;,rdroxyéthyl-éther et le diphénylméthane-4,'-di--Yzydroxythyl-éther. 



  Dans un premier stade opératoire on prépare un produit laminable et capable d'entreposage à l'aide d'une quantité déficitaire de diisocyanate. En incorporant au laminoir des 
 EMI2.2 
 polyisocyanates additionnels, en particulier des rolyisocy1a- tes thermolabiles comme les ur6thane-diisocya.,iates, on réticule le prpolymbre laminable. 



   Par ce procédé il est possible de travailler des matières artificielles en   polyuréthanes   élastiques de la manière connue . pour le caoutchouc naturel et uur des machines connues pour le caoutchouc naturel. On obtient ainsi des matières élastiques comme le caoutchouc ayant un module d'élasticité assez bas. 



   En y mélangeant jusqu'à 30% de matières de charge connues, on obtient un accroissement du module d'élasticité. Des quantités plus importantes de charges abaissent sensiblement les proprié- tés mécaniques. 



   Il est connu également de préparer, à partir d'un stade intermédiaire capable d'entreposage, des matières artificielles réticulées par addition d'isocyanate, ceci dans un intervalle étendu de dureté et de réglage de module, sans influencer défavorablement les propriétés mécaniques restantes, avec les appareils courants dans l'industrie du caoutchouc.

   A cet effet le produit de réaction capable d'entreposage, qui a été préparé à partir d'un composé polyhydroxylé ayant un poids moléculaire 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 supérieur à 800, d'un composé polyhydroxylé ay, , 'en pCl-' moléculaire supérieur à 800 et une quantité déficita polyisocyanate, est mis à réagir avec un composa pol; r.; ,'- ayant un poids n;o1Éculaire supérieur à t00 et un exode par rapport à la sor>e des groupes OH présents dans li '"1 ' ;0. d'un polyi3ocya..te thermolabile capable d'entrepôt,.'.. aise en forme et apport de chaleur. 



  Jusau' présent on ne pouvait obtenir des catiér, cielles douées de bonnes propriétés mécaniques qu'avec -'ee el,rools ou des aminés symétriques comme le  - ?i±nyléne-j3-,: hydroxyéthyl-éther, le napito,lGne..l,5--dihydroryCthyl-étYer, la benzidine, 
L'invention a pour objet l'utilisation de glycols   asymétri-     ques   de formule générale; 
 EMI3.2 
 dans cette formule;X= H, -0-alcoyle, halogène, alcoyle 
Y = halogène,   -0-alcoyle,   alcoyle, nitro, sster carboxylique, carboxamide, 
R = -(OH2)x-, -CO-O(CH2)x-, -O-(CH2)x, x ayant une valeur de 1   à   4. 



   Comme le tableau 1 l'indique, les valeurs mécaniques obtenues dans l'utilisation de ces composés sont même encore meilleures que dans le cas du p-phénylène-ss-dihydroxyéthyl- éther, qui est le meilleur des   lycols   connus   jusqu'ici,   lors- qu'on opère avec une même formulation, une même quantité   molai-   re d'agents d'extension de chaine et des mêmes conditions de réaction. 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
Agent d'extension Résis- Allonge- Dureté Résistance de chaîne tance ment à la Shore à la fric- 
 EMI4.1 
 oic/cn¯7 rupture A tion DIN 
 EMI4.2 
 p-phënylene-di-/9- hydroxy6thyl-t:ther 211 413 94 90 
 EMI4.3 
 
<tb> 5-nitroisophtalate
<tb> 
<tb> de <SEP> diglycol <SEP> 325 <SEP> 547 <SEP> 96 <SEP> 81
<tb> 
 
 EMI4.4 
 5-c;.lorninophtalete de 4igly.col 272 528 94 53 . , 6.râi.:: t'.;;

   2-p- 6rêsol-.&llyl-ther 244 457 94 51 
Le tableau 2 montre toutefois que l'utilisation de glycols asymétriques de structure donnée est toutefois critique ! Agent   d'extensior   Résis- Allonge- Dureté Elae- Résis- de chaîne tance Lient Shore ticité tanoe 
 EMI4.5 
 j j2 à la A à la ,,"($1 cm.

   rture trio- [%] tion
DIN 
 EMI4.6 
 
<tb> isophtalate <SEP> de <SEP> non <SEP> mesurable
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> diglycol
<tb> 
 
 EMI4.7 
 tdréphtalate de " # diglyaol nitrotérÓphtalate de " i, .diglyool 5-eliloro-iooPlitalato de 5-ohlorc-isophtalato 272 52s .diglyool 272 528 94 39 53 5-nïtroïaophtalate de '25 547 diglycol 325 547 96 39 si 4ohloro-iaophtalate de non curable 
 EMI4.8 
 
<tb> diglycol
<tb> 
 
 EMI4.9 
 La plus faible dureté du 2,6-àiméthylol-p-orésol-allyl- éther comparativement au 2,6-dirathylol-p-erésol-méthyl-éther est à rapporter à l'action "plastifiante" de la chaîne plus longue.

   On voit donc qu'on dispose   ici   également de la   possibj,-   lité de faire varier facilement le!;!   propriétés     Mécaniques   les plus diverses des   Matières   artificielles.      



     ' 2outei'oie,   le nouveau procède s'avère   également   avantageux   , du   point de vue de la technique de travail par rapport aux com- 
 EMI4.10 
 '. p.os:s employés à cette fin jusqu'ici. Ainsi, l'aptitude la, distribution dan;3 les c.cutcLoucs de r.olyur6tha.Heo lamina,;jm 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   e@@   considérablement meilleure. Gn peut de ce fait raccourcir   @   
 EMI5.1 
 li durée de fabrication, des élanëss d'environ 2Ql. 



  Lors de l'extrusion de profila, on obtient une surface xceptionnclle::.1en.t lisse de ceux-ci. 



   Le gonflement du mélange, après sortie de l'appareil d'injection, n'est qu'environ   moitié   aussi   ,,rand   que dans . l'emploi des autres   agents   de réticulation connus. Il est pos- sible de ce fait de fabriquer aussi des profils très compliques avec une grande précision des dimensions. 



    Exemples :    
 EMI5.2 
 Préparation du prépolyaere lasinable et eiitroposables . On nélance 100 parties d'un polyester, obtenu par estérifioa- tion à chaud de l'acide adipique et du diéthylène glycol et ayant un indice OH de 53, avec 4,5 parties de butane diol-1,4 . et on le rnélange à 70'a avec 13,0 parties du mélange d'isomères; de toluylèr4e-diisocyariate, puis on traite à chaud pendant 15 heures '-, 9010. Le prépolyniere aihui obtenu, laminable et oontenMit des groupes OH terminaux, présente une valeur Defo ae 1800. 



    Essai     comparatif   1 
 EMI5.3 
 On cdiance 100 parties du prépolymëre ci-dessus avec 12,5 g de p-pWn yltne-di f3-hyüroxytHyZ-éther, 0,5 partie d'acide stéarique, 30 parties de tOLYlène-diigoc;:,.a.nate-2,4 diuérisé et 0,3 parties du sel de plomb de l'acide phényléthyldithio- ,   carbonique   sur le laminoir refroidi et on presse pendant 30 mi- 
 EMI5.4 
 nutes à 13200. Ensuite on traite encore à cnaud pendant 15 mi- nutes à   110 0   et on démoule à chaud la plaque d'essai.

   On ob- tient les valeurs mécaniques suivantes : 
 EMI5.5 
 
<tb> résistance <SEP> [kg/cm2] <SEP> 211
<tb> 
 
 EMI5.6 
 alloneLient à la' rupture ±7)É J 413 
 EMI5.7 
 
<tb> dureté <SEP> shore <SEP> A <SEP> 94
<tb> 
<tb> élasticité <SEP> [%] <SEP> 39
<tb> 
 
 EMI5.8 
 résistance la friction DIN 90 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 
 EMI6.1 
 Essaï-comparatif 2 : On lapine sur le laminoir refroidi 100 parties du prépoly- 
 EMI6.2 
 mère avec 15,6 parties d'isophtalate de dilycol, 0,5 partie d'acide stéarique, 30 parties de toluylane-diisocyanate-2,4 dîmérisé et 0,3 partie du sel de plomb de l'acide phényléthyl- dithiocarbaaique. Après 30 minutes de chauffage libre à .13zoe il ne se produit pas encore de durcissement. Les éprouvettes ne savent pas être mesurées. 



    Exemple 1 :    
On mélange sur laminoir refroidi 100 parties du prépoly- 
 EMI6.3 
 mère avec 18,7 parties de 5-nitroisophtalate de diB1yco1, 0,5 partie d'acide stéarique, 30 parties de to1uy1ène-diisocyanate- 2,4 diméris6 et 0,3 partie du sel de plomb d'acide pnényléthyl- dithiocarbamïque, puis on presse pendant 20 minues à 1;2 C. 



  Ensuite on traite encore   à   chaud pendant 15 minutes   à     110 C.   
 EMI6.4 
 On obtient une matière présentant les propriétés rnécìl1iquea suivantes : 
 EMI6.5 
 r$.$t8,.lCEi éZx/omf7 525 allongement à la rupture 547 dureté Shore A 96 élÉiBtiCit4 Çjl J 39 résistarice à. la friction DIN 81   Exemple 2.    



   On mélange sur le laminoir refroidi 100 parties du pré- polymère avec 18,2 parties de   5-ahloro-isophtalate   de diglycol, 
 EMI6.6 
 Ot5 partie d'acide stéarique, 30 parties de toluylène-düsocya- nate-2,4 dimérisé et 0,3 partie du sel de plomb d'acide phénol- éthyldithiocarbamique et l'on presse durant 30 minutes à 132*0* On obtient une matière ayant les propriétés mécaniques suivan- tes :

   
 EMI6.7 
 
<tb> résistance <SEP> [kg/cm2] <SEP> 272
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 528
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> dureté <SEP> Shore <SEP> A <SEP> 94
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> élasticité <SEP> [ <SEP> %] <SEP> 38
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> friction <SEP> DIN <SEP> 53
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> @
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 };xelll1Jle 3. 
 EMI7.2 
 



  On mélange sur le la'11inoir refroidi 100 parties -1;, .répo- lymëre avec 11,5 parties de 2,6-di;thlol-p-crsal-n . éther, 0,5 partie d'acide stéarique, 30 parties de toluj<1:,1,< diisocya.nate-2,4 dim±ris6 et 0,3 parti: de sel de p1vl.:b ,1". e phén:ll(thyldi thiocarbar.1ique, et presse pcnda.l1.t 20 .:1i..u ":.J :.. 



  132 0 et l'on traite ensuite à chaud pendant 15 .:ir.;itt:,. 



  On obtient une matière artificielle présentant les prop mécaniques   vivantes :   
 EMI7.3 
 
<tb> résistance <SEP> [kg/cm2] <SEP> 244
<tb> 
<tb> allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 457
<tb> 
<tb> 
<tb> dureté <SEP> Shore <SEP> A <SEP> 94
<tb> 
<tb> 
<tb> élasticité <SEP> 38
<tb> 
<tb> 
<tb> résistance <SEP> la <SEP> friction <SEP> DIG <SEP> 51
<tb> 
 Exemple 4. 



   On mélange sur le laminoir refroidi 100 parties du prépo- 
 EMI7.4 
 lymere avec 13,2 parties de 2, G-dimr:th:,rl-p-créool-al1yl-éther, 0,5 partie d'acide stéarique, 30 parties de tolu'y1ne-di:i.aoc:ra" nate dimérisé et 0,3 partie de sel de plomb d'acide ph fnyl- 6 thyldithiocarba-.i que. Aprus 30 minutes de preBsace à 132"C et post-traitement thermique de 15 minutes ex 110 C, on obtient un produit ayant les valeurs mécaniques qui suivent 
 EMI7.5 
 résistance r:r:/cIn7 -24P 
 EMI7.6 
 
<tb> allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture <SEP> 592
<tb> dureté <SEP> Shore <SEP> A <SEP> 85
<tb> 
<tb> 
<tb> élasticité <SEP> [%] <SEP> 38
<tb> résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> friction <SEP> DIN <SEP> 38
<tb> 
 
 EMI7.7 
 R Fl V 1:: il 1) ICA 1 l 0 lX S . 



  ------------------------------ 1.- 2rocéd. de prcaration de-matières artificielles réticule8 à poids moléculaire 'levé présentant doo troupes urc,t::ne à partir d'un ti-jupolyzëre stable à lientreposaee ,r, sentant dcc rov;es hydroxirle et 'ou af.lino libres et qui est obtenu à partir d' un CO:::;0'é pol;hdrox;;l a5,ant un cidr 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



     Process for the preparation of crosslinked plastics into polyurethanes,
It is known that starting from predominantly linear condensation or polymerization products which contain active hydrogen atoms as end groups and have a molecular weight greater than 800, crosslinked, high molecular weight artificial materials are obtained. in the reaction with diisocyanates and lycols having a molecular weight lower than --- 800.



    ,
With essentially bifunctional 0, -.-- Os having a molecular weight greater than 800, mainly polyesters, polyester acids, polyithers, polythiothers and polyacetals having hydroxyl groups are contemplated.



   Appropriate isocyanates are all aliphatic, aromatic and agromatico-aliphatic diisocyanates such as, for example, toluylene-diisocyanates, phenylene-diisocyana-

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 tes, diph8nylméthe-diisocyar.atas, diphenylne-düso-cyanates, naphthalene-düscc ;; az: ates, bis-isocyanates of general formula (Ci2) x (I; CO) 2, in which x may have a value from 2 to 10.



  00an-me glycols having a molecular weight of less than 800 include water, aliphatic glycols, diamines and symmetrical glycols and diamines such as p-phenylene-di- (3-hydroxyethyl-ether, naphthalne-1 , 5-di α-h ;, rdroxyethyl-ether and diphenylmethane-4, '- di - Yzydroxythyl-ether.



  In a first stage of operation, a product which can be laminated and capable of storage is prepared with the aid of a deficit quantity of diisocyanate. By incorporating in the rolling mill
 EMI2.2
 Additional polyisocyanates, in particular heat-labile polyisocyanates such as urethane-diisocyanates, are crosslinked to the laminable prepolymer.



   By this process it is possible to work artificial materials in elastic polyurethanes in the known manner. for natural rubber and on known machines for natural rubber. This gives elastic materials such as rubber having a fairly low modulus of elasticity.



   By mixing up to 30% of known fillers therein, an increase in the modulus of elasticity is obtained. Larger amounts of fillers significantly lower the mechanical properties.



   It is also known to prepare, from an intermediate stage capable of storage, crosslinked artificial materials by addition of isocyanate, this over a wide range of hardness and modulus adjustment, without adversely influencing the remaining mechanical properties, with devices common in the rubber industry.

   For this purpose the reaction product capable of storage, which has been prepared from a polyhydroxy compound having a molecular weight

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 greater than 800, of a polyhydroxy compound ay 3, 'in molecular pCl-' greater than 800 and an amount of polyisocyanate deficit, is reacted with a compound of pol; r .; , '- having a n; o1Eular weight greater than t00 and an exodus with respect to the output of the OH groups present in the' "1 '; 0. of a thermolabile polyi3ocya..te capable of storage ,.' .. comfortable in shape and warmth.



  Until now, catier, cies endowed with good mechanical properties could only be obtained with -'ee el, rools or symmetrical amines such as -? I ± nylene-j3-,: hydroxyethyl-ether, napito, lGne. .1, 5 - dihydroryCthyl-etYer, benzidine,
The invention relates to the use of asymmetric glycols of general formula;
 EMI3.2
 in this formula; X = H, -0-alkyl, halogen, alkyl
Y = halogen, -0-alkyl, alkyl, nitro, carboxylic sster, carboxamide,
R = - (OH2) x-, -CO-O (CH2) x-, -O- (CH2) x, x having a value of 1 to 4.



   As Table 1 indicates, the mechanical values obtained in the use of these compounds are even even better than in the case of p-phenylene-ss-dihydroxyethyl-ether, which is the best of the lycols known hitherto, when - that one operates with the same formulation, the same molar quantity of chain extension agents and the same reaction conditions.

 <Desc / Clms Page number 4>

 
Expansion agent Resistance Elongation Hardness Chain resistance to Shore to fric-
 EMI4.1
 oic / cn¯7 break A tion DIN
 EMI4.2
 p-phenylene-di- / 9- hydroxy6thyl-t: ther 211 413 94 90
 EMI4.3
 
<tb> 5-nitroisophthalate
<tb>
<tb> of <SEP> diglycol <SEP> 325 <SEP> 547 <SEP> 96 <SEP> 81
<tb>
 
 EMI4.4
 5-c; .lorninophthalete from 4igly.col 272 528 94 53. , 6.râi. :: t '. ;;

   2-p- 6resol -. & Llyl-ther 244 457 94 51
Table 2 shows however that the use of asymmetric glycols of given structure is however critical! Extensior Agent Resistance Elongation Hardness Elae Chain Resistance Bind Shore ticity tanoe
 EMI4.5
 j j2 to A to ,, "($ 1 cm.

   rture trio- [%] tion
DIN
 EMI4.6
 
<tb> isophthalate <SEP> of <SEP> not <SEP> measurable
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diglycol
<tb>
 
 EMI4.7
 "# diglyaol nitrotérÓphtalate de" tdrephthalate de "i, .diglyool 5-eliloro-iooPlitalato de 5-ohlorc-isophtalato 272 52s .diglyool 272 528 94 39 53 5-nïtroïaophthalate de '25 547 diglycol 325 547 96 39 siia 4ophthalo-isophthalate 272 528 94 39 53 curable
 EMI4.8
 
<tb> diglycol
<tb>
 
 EMI4.9
 The lower hardness of 2,6-imethylol-p-oresol-allyl-ether compared to 2,6-dirathylol-p-ereesol-methyl-ether is to be related to the "plasticizing" action of the longer chain.

   We therefore see that we also have here the possibility of easily varying the!;! the most diverse mechanical properties of artificial materials.



     The new process also proves to be advantageous from the point of view of the working technique compared to the
 EMI4.10
 '. p.os: s used for this purpose so far. Thus, the aptitude for the distribution in; 3 the c.cutcLoucs of r.olyur6tha.Heo lamina,; jm

 <Desc / Clms Page number 5>

   e @@ considerably better. Gn can therefore shorten @
 EMI5.1
 li manufacturing time, momentum of about 2Ql.



  During the extrusion of profila, a very smooth surface is obtained.



   The swelling of the mixture, after leaving the injection apparatus, is only about half as well, as in. the use of other known crosslinking agents. It is therefore possible to also manufacture very complicated profiles with high dimensional accuracy.



    Examples:
 EMI5.2
 Preparation of the lasinable and eiitroposable prepolyaere. 100 parts of a polyester obtained by hot esterification of adipic acid and diethylene glycol and having an OH number of 53 are launched with 4.5 parts of 1,4-butanediol. and mixed at 70% with 13.0 parts of the mixture of isomers; of toluylèr4e-diisocyariate, then heat treated for 15 hours' -, 9010. The prepolyniere aihui obtained, laminable and oontenMit of terminal OH groups, has a Defo value of 1800.



    Comparative test 1
 EMI5.3
 100 parts of the above prepolymer are combined with 12.5 g of p-pWn yltne-di f3-hydroxytHyZ-ether, 0.5 part of stearic acid, 30 parts of tOLYlene-diigoc;:,. A.nate- 2.4 diuerized and 0.3 parts of the lead salt of phenylethyldithio- carbonic acid on the cooled rolling mill and pressed for 30 mi-
 EMI5.4
 nutes to 13,200. Then one further cnaud treatment for 15 minutes at 110 0 and the test plate is hot demolded.

   The following mechanical values are obtained:
 EMI5.5
 
<tb> resistance <SEP> [kg / cm2] <SEP> 211
<tb>
 
 EMI5.6
 alloneLient at break ± 7) W J 413
 EMI5.7
 
<tb> hardness <SEP> shore <SEP> A <SEP> 94
<tb>
<tb> elasticity <SEP> [%] <SEP> 39
<tb>
 
 EMI5.8
 friction resistance DIN 90

 <Desc / Clms Page number 6>

 
 EMI6.1
 Comparative test 2: On the cooled rolling mill, 100 parts of the prepoly-
 EMI6.2
 mother with 15.6 parts of dilycol isophthalate, 0.5 part of stearic acid, 30 parts of dimerized toluylane-2,4isocyanate-2,4 and 0.3 part of the lead salt of phenylethyl-dithiocarbaaic acid. After 30 minutes of free heating to .13zoe, no hardening yet occurs. Test pieces cannot be measured.



    Example 1:
100 parts of the prepoly-
 EMI6.3
 mother with 18.7 parts of diB1yco1-5-nitroisophthalate, 0.5 part of stearic acid, 30 parts of tolylene-diisocyanate-2,4-dimeris6 and 0.3 part of the lead salt of pnenylethyl-dithiocarbamic acid, then press for 20 min at 1; 2 C.



  Then again heat treated for 15 minutes at 110 C.
 EMI6.4
 A material is obtained which has the following specific properties:
 EMI6.5
 r $. $ t8, .lCEi éZx / omf7 525 elongation at break 547 Shore hardness A 96 élÉiBtiCit4 Çjl J 39 resistance to. DIN 81 friction Example 2.



   100 parts of the prepolymer are mixed on the cooled rolling mill with 18.2 parts of diglycol 5-ahloroisophthalate,
 EMI6.6
 Ot5 part of stearic acid, 30 parts of toluylene-düsocyanate-2,4 dimerized and 0.3 part of the lead salt of phenol-ethyldithiocarbamic acid and the mixture is pressed for 30 minutes at 132 * 0 *. a material having the following mechanical properties:

   
 EMI6.7
 
<tb> resistance <SEP> [kg / cm2] <SEP> 272
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> elongation <SEP> at <SEP> the <SEP> break <SEP> 528
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> hardness <SEP> Shore <SEP> A <SEP> 94
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> elasticity <SEP> [<SEP>%] <SEP> 38
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> friction <SEP> DIN <SEP> 53
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> @
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 7>

 
 EMI7.1
 }; xelll1Jle 3.
 EMI7.2
 



  100 parts -1 are mixed on the cooled rack, repolymeric with 11.5 parts 2,6-di; thlol-p-crsal-n. ether, 0.5 part of stearic acid, 30 parts of toluj <1:, 1, <diisocya.nate-2,4 dim ± ris6 and 0.3 part: of salt of p1vl.:b, 1 ". e phen: ll (thyldi thiocarbar.1ique, and press pcnda.l1.t 20.: 1i..u ": .J: ..



  132 0 and then heat treated for 15.: Ir.; Itt:,.



  We obtain an artificial material with the living mechanical props:
 EMI7.3
 
<tb> resistance <SEP> [kg / cm2] <SEP> 244
<tb>
<tb> elongation <SEP> at <SEP> the <SEP> break <SEP> 457
<tb>
<tb>
<tb> hardness <SEP> Shore <SEP> A <SEP> 94
<tb>
<tb>
<tb> elasticity <SEP> 38
<tb>
<tb>
<tb> resistance <SEP> the <SEP> friction <SEP> DIG <SEP> 51
<tb>
 Example 4.



   100 parts of the preposition are mixed on the cooled rolling mill.
 EMI7.4
 lymer with 13.2 parts of 2, G-dimr: th :, rl-p-creool-al1yl-ether, 0.5 part of stearic acid, 30 parts of tolu'y1ne-di: i.aoc: ra " dimerized nate and 0.3 part of lead salt of ph fnyl-6 thyldithiocarba-.i acid. After 30 minutes of preBsace at 132 "C and 15 minutes post-heat treatment at 110 C, a product is obtained having the following mechanical values
 EMI7.5
 resistance r: r: / cIn7 -24P
 EMI7.6
 
<tb> elongation <SEP> at <SEP> the <SEP> break <SEP> 592
<tb> hardness <SEP> Shore <SEP> A <SEP> 85
<tb>
<tb>
<tb> elasticity <SEP> [%] <SEP> 38
<tb> resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> friction <SEP> DIN <SEP> 38
<tb>
 
 EMI7.7
 R Fl V 1 :: il 1) ICA 1 l 0 lX S.



  ------------------------------ 1.- 2roced. of preparation of high molecular weight reticle8 artificial materials exhibiting doo urc troops, t :: ne from a ti-jupolyzëre stable to restocked, r, smelling dcc rov; es hydroxirle and 'or af.lino free and which is obtained from a CO :::; 0'é pol; hdrox ;; l a5, ant a cidr

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

<Desc/Clms Page number 8> moléculaire supérieur à 800, éventuellement d'un composé ayant deux atomes d'hydrogène réagissant avec l'isocyanate, d'un poids moléculaire inférieur à 800, et d'une quantité déficitai- re,de polyisocyanate, que l'on réticule en y mélangeant ultéri- eurement un diol à, bas poids moléculaire ayant un poids molécu- laire inférieur à 500 et un excès d'un polyisocyanate supplé- mentaire- calculé par rapport à la somme des groupes hydroxyle (et amino) libres - tout en le mettant en forme, caractérisé en ce qu'on utilise comme diol à bas poids moléculaire un dérivé benzénique qui est substitué en position 1,3 par un reste conte- nant un groupe hydroxyle, et en position 5, éventuellement aussi en position 2, <Desc / Clms Page number 8> molecular weight greater than 800, optionally of a compound having two hydrogen atoms reacting with the isocyanate, of a molecular weight less than 800, and of a deficit amount, of polyisocyanate, which is crosslinked in y subsequently mixing a low molecular weight diol having a molecular weight less than 500 and an excess of an additional polyisocyanate - calculated with respect to the sum of the free hydroxyl (and amino) groups - while putting it in form, characterized in that a benzene derivative is used as low molecular weight diol which is substituted in position 1,3 by a residue containing a hydroxyl group, and in position 5, optionally also in position 2, par des atomes ou groupes d'atomes qui sont incapables de réagir avec les isocyanates. by atoms or groups of atoms which are incapable of reacting with isocyanates. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé par l'emploi de composés de formule : EMI8.1 dans cette formule X = H, -0-alcoyle, halogène, alcoyle Y = halogène, -0-alcoyle, alcoyle, nitro, ester carboxylique, carboxamide R = -(CH2)x-, -CO-O(CH2)x-, -O-(CH2)x, ' x ayant une valeur.de 1 à 4. 2. - Process according to claim 1, characterized by the use of compounds of formula: EMI8.1 in this formula X = H, -0-alkyl, halogen, alkyl Y = halogen, -O-alkyl, alkyl, nitro, carboxylic ester, carboxamide R = - (CH2) x-, -CO-O (CH2) x-, -O- (CH2) x, 'x having a value. from 1 to 4. 3.- Produit selon les procédés. 3.- Produced according to the procedures.
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