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n Colorante mâtrniqus leur procédé de préparation t loM* utilisation * On vient de découvrir que l'on peut obtenir des
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colorants uellptl de troupes ao1de otulfcaiq<t<t ot .'1de carboxyle-
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qui, de formule général qu, torûs 1 .. a 1 . 01.. \,A (x) z00'
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par 40adonottiont Dans là toN\\1. (I) s R représente reste alo0111. 01010&100111, arl1.0,18 ou .".11 1 de l'hJ4rol'." un reste &10071" .,oloo,,1.. ar1100,18 ou âyylt ou groupe ni tri 1 , tandis que A rtpréoenti les momotres restant$ dtun noyau OarbO.,.1t ost ÇSi.
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hétérooyolique à 5 ou 6 membres auxquels peuvent être
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fusionnés d'autres noyaux.
Le noyau naphtaléniojie et/ou Ro 21 et/ou A peuvent contenir des eubetituante non ionogénous
La condensation en colorants (1) peut être réalisée en faisant réagir des composes de formule générale :
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avec des composés de formule générale
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Dans les formules (Il) et (III) a, al et A ont la signification donnée plue haut et le noyau naphtaxrrigue et/ou R, Ri et/ou A peuvent contenir des substituants non ionogenee* Au lieu des composée (II) on peut aussi employer leurs sels de formule générale
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Dans la formule (II a) X représente un anion.
La formule
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(Il a) reproduit seulement une des structures tautoméron possi- bleu# Il est en outre possible d'employer au lieu des composés (II) leurs dérivée fonctionnels* Comme dérivée fonctionnels on entend tous les dérivés des composée (11) ou (Il a) qui contien- nent un groupement fonotionnellement correspondant au groupe
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aldéhyde, comme par exemple dans le cas de bases de Schift, d'a06tall et de ni trônes
Une forme de réalisation équivalente de la présente inven- tion consiste à faire réagir un composé de formule générale
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ou ces soit de formule générale
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ttveo un composé de formule générait
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Dans les formulée (IV)* IV a) et (V)
lés symboles Rp I et A ont la signification déjà. donné1* XI cet un anion et 4 repré- sente un groupe hydroxy, &100%1 ou am1n4, ou un croup' &min4 substitut.
On peut effectuer la condensation en ooloranti (Z) par ohauffage dou oometîtuante dans des mllîoux inertes ou &0141', souvent aussi par fusion des conatituantos Un ,dn4ral il faut des températures entre 50 et 180*0, de préférence entre 75 et 14-0*0* <- Fréquemment l'addition d'un catalyseur basique est avan- tageuse, En tant que catalyseurs basique* conviennent indépen- damment des hydroxydes de métaux alcalins surtout les aminée
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comme dïdthylamînet trïdtbylamine et pip4ridines Des composée de formule générale (1-4)
convenait pour la mise en oeuvre de l'invention sont réunis à titre d'exemple dans le tableau suivant
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a ai a Il kithyle hydrogène hydrogène hydrogène
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<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> brome <SEP> hydrogène
<tb>
<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> bromo <SEP> bromo
<tb>
<tb>
<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
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Ethyle hydrogène bromo hydrogène Jtbylt hydrogène brome bromo Ithyl. hy4:o,.nt chloro ohloto Ethyle méthyle hydrogène hydrogène sthyle phinyle hf4ro,'nl hydrotbut Ethyle oyano hydrogène hydrogène Uthyle benzyle hydrogène hydrogène Ethyle hydrogène nitro hydrogène .
Ethyle hydrogène diméth11amtno hydrogène Ethyle hydrogène mêthoe hydrogène Isobutyle hydrogène brome bromo cyclohexyle hydrogène nitro hydrogène
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<tb> Benzyle <SEP> hydrogéna <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
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1-naphtyle hydrogène hydrogène hydrogène
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048 composée peuvent par exemple $Ira préparée à partir dao composés obtenable. d'après le procédé de la demande de bravei belge U. 518-586 du l*4o64y de formule générale (VI)
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par un des synthèses courantes des aldéhydes* Dans la formule
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(VI) R et B, ont la signification donnée plus haut, (xi) est un anion et les noyaux naphtaléniquee et/ou R et/ou R2 peuvent
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contenir des substituant.
non ionO'n.8. Une méthode qui con- vient particulièrement pour 1 'introduction du groupe aldéhyde dans lescomposes (VI) est la synthèse de Vilsmeier et Haack
Il est aussi possible de soumettre le produit de formula* tion, obtenu par l'application d'une synthèse d'aldéhyde à un
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composé de formule (V1), tout d'e;baxd , une ou plusieurs des réactions connues de substitution avec conservation de la fono- tion aldéhyde, comme par exemple & la nitration et éventuelle-
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ment à la réduction ultérieure en aminooompo.4, lequel peut de
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m'm. Itre encor.
Modifia par exemple 110 71.. ln tant qu* composta approprié! de fofault (Xïï) on citera, par exemple < l'-phayl"3''m<thylpyï'Me3.eM''(µ)t 1.'. d,patny,y'eo,vnut5 l-'ph<nyi-pyr&x63.oa<-'<S)''9'-coxyl< d'4thylt, l-phényl-5-hydroxy-pyrt2olonµ-(5), l'*a&phty3.-(l')''9<' ihy. 3aeloe r 'Yw6thy, y'aalta$ 1-(1'. ayoty. pY.on..t3 l''(3'''thit3'"dioxo*'9yelep<atyl)'' mâtby', Yrae.na (5 2- (lî- phnyl-H-cjétliyX)-a iao-thi&J!iolo M'-(4)t r a,oide barbiturique, l-aéthyl-2,4.6.-trioso-hoïahydro- pyr1m11n.. t I,î-dim4th.yl 2 4 6 trioxo-htxahydiiopyrifflidin i indane'-dlont"(lt3)t indanµ-dieni(lt2) &o4naph"nOAt, 5|5* diméthyl-dihydro-réBoroin# oyolohexanont, l*'at<ttty3.<t,4'"dioxo'' dtrda(..9 q,ura.ize, 4-oxo-l-th1on,.th1.lo1141nt, arity. -âa0.ath.ua4lQ,nr, i pnyëx0partl thiazo114in., oyoloptntadi'nt, 1n4'n. et .uX'11 , Deo oompoiii approprié. 4. formule général* (?) .on;
par exemple le. dériva iydraxyib.y,iniurr, raihaxymitliquwa ; et 'thoxym'thy14n1qul. de. composés cités plus haut 4t formule (III) ainsi qUI 1<M dérivés am1nom'thVl'n1q" qui t'c&Hwa" nent par ex<ftnpl$ par réaction 4.. dérivét alooxrm';blldn1qul. avea doo amin...loonda1rl. Gomm. d1m4thf1amin., 41';hflamint, p1pir1d1n. et morphol1ne..
Sta composés appropriée (IV) ou etv a) tout par axaupla Iwxt composé h la basa das aldéhyde. aafttionnéaa dans la ta- bleau plut haut, pour la préparation dartquala vaut Ot qui. été dit pour ,le. 90Npc<< (XX) Oomm. solvant. ou diluant. pauvtnt Itre employés dans la misa en oauvra da la condensation par ..mpl...'tbanol, éthanol, alcool 9ramy,ue, dioxana, 41m'tht1to:&am14t, ohlo- rare d'éthylsne, banzène, ouànr, ohlorobln..n.. n1trobtn.'nt et ao1de Qo4t1qui lao1al.
Las milans.. 4e 01. solvants et de solvant. similaires oonv1ennent au..1.
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lien produits du procédé sont nouveaux$ ce sont des cole- tante de dispersion précieux qui conviennent pour la teinture
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l'impression et la teinture dans la magot de mat1.r.. qui con- li.tent totalement ou de maniéré prépondérante en *#tort oellu- lo.1qe. en polyamidon ey,nth't1qu.., po1yur'than.. et poly- esters .somme par exemple en polyypM&l&tt d'éthylène gly- col) ou en le produit dt polycondensation du lt4"*(bie*hydroxy-' avec l'ac148 t4r4phtal1qu..
%10 04 diotina guent pur une amabilité thermique élevées Une grande fore*, un bon pouvoir remontant et ainsi que par le maintien à l'état propre des fibres animales surtout de la laine* Les nouveaux colorans conviennent en outre pour la préparation de
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pttes de stylo# à bille et de liquides d'écriture ainsi que pour l'emploi dans l'impression ofe4ete Ci leu parties m.nt1onrl." dans les exemples sont des parties en poids. les températures sont exprimées en degrés centigrades.
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ffxemtil9.irit On ohauffe 6,7 part:
1... du compost
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et 503 parties da l''phënyl-3"a<'thyl-'py:!'<molon<-'() <tv t 8$ par- tien de 41m'thy1formami4' 1154 et on y ajoute 0 coi par, tlt de p1p;i4in.. On Agit* la main b1e.,iole' tonté obtenue pendant environ 1 heur. , 11'-110'. Au x'<fycidi< !a<at .4pa- re le colorant de formule
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sous un. terme or1atal11e4,.
Il teint le$ tissus en polytittri,
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en polyamides lnthét1qu...t en acdtates de cellulose (a 1/2 et 3-aoétate) en bleu-violet$ L'aldéhyde employée peut être préparé* d'après les instructions de la demande allemande y >9 592 IVO/220, exemple 1. lorsqu'au lieu de 00110-oî on utilise une des aldéhydes figurant au tableau qui luit, on ob- tient des colorante similaire de couleur bleu-violet à bleu verdâtre :
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<tb> R <SEP> S <SEP> S1
<tb> Méthyl <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
<tb> Benzyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
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Oyoloboxyle hydrogène hydrogène
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<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogème
<tb> Ethyle <SEP> Brome <SEP> hydrogène
<tb>
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Jthyl. Brama Brozo
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<tb> Ethyle <SEP> ohloro <SEP> hydrogène
<tb>
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Ethyle chlorc chlorg
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<tb> Ethyle <SEP> nitro <SEP> hydrogène
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Ethyle dim±thylamino hydrogène
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<tb> Ethyle <SEP> méthoxy <SEP> hydrogène
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cou aldéhydes peuvent étre de même prépayé ! 4tap" le procédé décrit à l'exemple 1 de la dgm&rde al1.m&D4. , >9 5926 Exe4*',2.
Or. chauffe b 110-120* P nucllt 90 mInUtt 60) parti.. Au compose
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et 4#4 partit. d'1nd..don,.\l.,) avec 40-dO parti,. de d1m'thyltormamide et 0,1 à 0,2 partie de #orphol1n.. Après refroidissement on filtre avec suooion la pâte oriitallint obtenue et on la lave avec du néthanol ou de 1'thaaol. On
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obtient le colorant de formule
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qui convient pour la teinture des matières en polyesters, en polyamides synthétiques, en acétates de cellulose,en polysty-
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rêne et en polyoléfînee dans des nuancée bleu rouge Être.
Au lieu de la diméthylformamide on peut aussi employer la diN-t:hylaoëtaBtid9t la quinoléine ou la diméthylaniline comme solvant* Exemple 3.
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On chauffe à l'ébullition durant 2 à 5 heures 6#7 p: 1te du compesé
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et 6,' parties de 1-(n-butyl)-2,4-dioxot'trahydro(1.8.,.4)- quinoléine avec 75-100 parties de diméthylformjunlda et 0,2-1,0 partie de p1p4ridine.
Par addition goutte & goutte d'eau on précipite le colorant obtenu de formule
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On peut le purifier par cristallisation à partir d'alcool et
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il teint en bleu les matitate en polyamides lynthitlquii, ta polyurëthanesn polytiters et en acdtatte de oelluloat, '?St.m B 4 On chauffe à 100-110* pendant 1-2 heures 6,1 parties de l-ï hényl J-ffléthyl-4-îiydroî:yBthylfent-pyrfcZOlône-(5) tt 6,9 par-
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tien du composé
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obtenu d'après les indications de la demande de brevet belge N 518.586 (citée plus haut), avec 35-50 partît$ d'acide acéti- que glacial.
On verse le mélange de réaction refroidi sur 500 parties de solution aqueuse à 10% d'acétate de sodium, en pré- cipitant le colorant dont la formule est reproduite à l'exem- ple 1.
Exemple .4.
Un bain de teinture contenant 0,2 partie du colorant ob- tenu à l'exemple 1 sous une forme dispersée, 2,6 parties d'o- phénylphénol ou une quantité équivalente d'unautre accéléra- teur de teinture, comme par exemple un ester d'acide salicyli- que ou d'acide orésotique, ou d'un hydrocarbure benzénique chloré, et 400 parties d'eau, est réglé avec de l'acide sulfu- rique à une valeur de pH de 4 - 5, Dans ce bain on introduit à environ 40 C 10 parties de fibres de peyl(téréphtalatalets d'éthy- lène glyool) , on chauffe le bain en remuant les fibres en 30 minutes à l'ébullition et on reste une heure à la température d'ébullition. Après rinçage et séchage on obtient une teinture violette. temple 5.
Dans un bain de teinture consistant en 0,2 partie du coleo- rant dispersé de l'exemple 3, 300 parties d'eau et 2,0 parties d'alocylsulfonstes à poids moléculaire élevé sous forme de leurs sels sodiques, on ajoute à 50 C 10 parties de fibres et de tissu en 9-caprolactame polymère, on augmente la températu- re du bain en environ 15 minutes à 98 - 100 et on reste à cette température pendant une heure tout en remuant la matière à
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teindre. Apre* rinçage et séchage en obtient une teinture bleue Exemple 6
Dans un bain de teinture consistant en 0,
2 partie du 0010- rant de l'exemple 1 sous une forme dispersée 400 parties d'eau et 1,2 parties de savon de Marseille, on introduit à 40 - 50 10 partie de soit acétate et on porte la température du bain en 15 à 20 Minutes à 70-75 On teint pendant environ une heure à cette température et l'on obtient une teinture bleu-violet* REVENDICATIONS.
.1- Procédé de préparation de colorants méthiniqus caractérisé en ce qu'on prépare de manière connue en soi par condensation des colorants exempts de groupes acide sulfonique et aoide oarboxylique, de formule :
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dans laquelle R représente un reste alcyle, cycloalcoyle, aralooyle ou aryle, R1 de l'hydrogène, un reste alcoyle, oyolo- alcoyle, aralooyle ou aryle ou un groupe nitrile, A la portion restante d'un noyau carbocycliuqes ou hétérocycloique à 5 ou 6 membres auquel peuvent encore être fusionnés d'autres noyaux, et dans laquelle le noyau naphtalénique et R, R1 et A peuvent contenir des substituants non iogogènes.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.