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n Colorante mâtrniqus leur procédé de préparation t loM* utilisation * On vient de découvrir que l'on peut obtenir des
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colorants uellptl de troupes ao1de otulfcaiq<t<t ot .'1de carboxyle-
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qui, de formule général qu, torûs 1 .. a 1 . 01.. \,A (x) z00'
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par 40adonottiont Dans là toN\\1. (I) s R représente reste alo0111. 01010&100111, arl1.0,18 ou .".11 1 de l'hJ4rol'." un reste &10071" .,oloo,,1.. ar1100,18 ou âyylt ou groupe ni tri 1 , tandis que A rtpréoenti les momotres restant$ dtun noyau OarbO.,.1t ost ÇSi.
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hétérooyolique à 5 ou 6 membres auxquels peuvent être
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fusionnés d'autres noyaux.
Le noyau naphtaléniojie et/ou Ro 21 et/ou A peuvent contenir des eubetituante non ionogénous
La condensation en colorants (1) peut être réalisée en faisant réagir des composes de formule générale :
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avec des composés de formule générale
EMI2.3
EMI2.4
Dans les formules (Il) et (III) a, al et A ont la signification donnée plue haut et le noyau naphtaxrrigue et/ou R, Ri et/ou A peuvent contenir des substituants non ionogenee* Au lieu des composée (II) on peut aussi employer leurs sels de formule générale
EMI2.5
Dans la formule (II a) X représente un anion.
La formule
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(Il a) reproduit seulement une des structures tautoméron possi- bleu# Il est en outre possible d'employer au lieu des composés (II) leurs dérivée fonctionnels* Comme dérivée fonctionnels on entend tous les dérivés des composée (11) ou (Il a) qui contien- nent un groupement fonotionnellement correspondant au groupe
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aldéhyde, comme par exemple dans le cas de bases de Schift, d'a06tall et de ni trônes
Une forme de réalisation équivalente de la présente inven- tion consiste à faire réagir un composé de formule générale
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ou ces soit de formule générale
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EMI3.2
ttveo un composé de formule générait
EMI3.3
EMI3.4
Dans les formulée (IV)* IV a) et (V)
lés symboles Rp I et A ont la signification déjà. donné1* XI cet un anion et 4 repré- sente un groupe hydroxy, &100%1 ou am1n4, ou un croup' &min4 substitut.
On peut effectuer la condensation en ooloranti (Z) par ohauffage dou oometîtuante dans des mllîoux inertes ou &0141', souvent aussi par fusion des conatituantos Un ,dn4ral il faut des températures entre 50 et 180*0, de préférence entre 75 et 14-0*0* <- Fréquemment l'addition d'un catalyseur basique est avan- tageuse, En tant que catalyseurs basique* conviennent indépen- damment des hydroxydes de métaux alcalins surtout les aminée
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comme dïdthylamînet trïdtbylamine et pip4ridines Des composée de formule générale (1-4)
convenait pour la mise en oeuvre de l'invention sont réunis à titre d'exemple dans le tableau suivant
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EMI3.7
a ai a Il kithyle hydrogène hydrogène hydrogène
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<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> brome <SEP> hydrogène
<tb>
<tb> Méthyle <SEP> hydrogène <SEP> bromo <SEP> bromo
<tb>
<tb>
<tb> Ethyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
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Ethyle hydrogène bromo hydrogène Jtbylt hydrogène brome bromo Ithyl. hy4:o,.nt chloro ohloto Ethyle méthyle hydrogène hydrogène sthyle phinyle hf4ro,'nl hydrotbut Ethyle oyano hydrogène hydrogène Uthyle benzyle hydrogène hydrogène Ethyle hydrogène nitro hydrogène .
Ethyle hydrogène diméth11amtno hydrogène Ethyle hydrogène mêthoe hydrogène Isobutyle hydrogène brome bromo cyclohexyle hydrogène nitro hydrogène
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<tb> Benzyle <SEP> hydrogéna <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
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1-naphtyle hydrogène hydrogène hydrogène
EMI4.4
048 composée peuvent par exemple $Ira préparée à partir dao composés obtenable. d'après le procédé de la demande de bravei belge U. 518-586 du l*4o64y de formule générale (VI)
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par un des synthèses courantes des aldéhydes* Dans la formule
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(VI) R et B, ont la signification donnée plus haut, (xi) est un anion et les noyaux naphtaléniquee et/ou R et/ou R2 peuvent
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contenir des substituant.
non ionO'n.8. Une méthode qui con- vient particulièrement pour 1 'introduction du groupe aldéhyde dans lescomposes (VI) est la synthèse de Vilsmeier et Haack
Il est aussi possible de soumettre le produit de formula* tion, obtenu par l'application d'une synthèse d'aldéhyde à un
EMI4.8
composé de formule (V1), tout d'e;baxd , une ou plusieurs des réactions connues de substitution avec conservation de la fono- tion aldéhyde, comme par exemple & la nitration et éventuelle-
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ment à la réduction ultérieure en aminooompo.4, lequel peut de
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m'm. Itre encor.
Modifia par exemple 110 71.. ln tant qu* composta approprié! de fofault (Xïï) on citera, par exemple < l'-phayl"3''m<thylpyï'Me3.eM''(µ)t 1.'. d,patny,y'eo,vnut5 l-'ph<nyi-pyr&x63.oa<-'<S)''9'-coxyl< d'4thylt, l-phényl-5-hydroxy-pyrt2olonµ-(5), l'*a&phty3.-(l')''9<' ihy. 3aeloe r 'Yw6thy, y'aalta$ 1-(1'. ayoty. pY.on..t3 l''(3'''thit3'"dioxo*'9yelep<atyl)'' mâtby', Yrae.na (5 2- (lî- phnyl-H-cjétliyX)-a iao-thi&J!iolo M'-(4)t r a,oide barbiturique, l-aéthyl-2,4.6.-trioso-hoïahydro- pyr1m11n.. t I,î-dim4th.yl 2 4 6 trioxo-htxahydiiopyrifflidin i indane'-dlont"(lt3)t indanµ-dieni(lt2) &o4naph"nOAt, 5|5* diméthyl-dihydro-réBoroin# oyolohexanont, l*'at<ttty3.<t,4'"dioxo'' dtrda(..9 q,ura.ize, 4-oxo-l-th1on,.th1.lo1141nt, arity. -âa0.ath.ua4lQ,nr, i pnyëx0partl thiazo114in., oyoloptntadi'nt, 1n4'n. et .uX'11 , Deo oompoiii approprié. 4. formule général* (?) .on;
par exemple le. dériva iydraxyib.y,iniurr, raihaxymitliquwa ; et 'thoxym'thy14n1qul. de. composés cités plus haut 4t formule (III) ainsi qUI 1<M dérivés am1nom'thVl'n1q" qui t'c&Hwa" nent par ex<ftnpl$ par réaction 4.. dérivét alooxrm';blldn1qul. avea doo amin...loonda1rl. Gomm. d1m4thf1amin., 41';hflamint, p1pir1d1n. et morphol1ne..
Sta composés appropriée (IV) ou etv a) tout par axaupla Iwxt composé h la basa das aldéhyde. aafttionnéaa dans la ta- bleau plut haut, pour la préparation dartquala vaut Ot qui. été dit pour ,le. 90Npc<< (XX) Oomm. solvant. ou diluant. pauvtnt Itre employés dans la misa en oauvra da la condensation par ..mpl...'tbanol, éthanol, alcool 9ramy,ue, dioxana, 41m'tht1to:&am14t, ohlo- rare d'éthylsne, banzène, ouànr, ohlorobln..n.. n1trobtn.'nt et ao1de Qo4t1qui lao1al.
Las milans.. 4e 01. solvants et de solvant. similaires oonv1ennent au..1.
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lien produits du procédé sont nouveaux$ ce sont des cole- tante de dispersion précieux qui conviennent pour la teinture
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l'impression et la teinture dans la magot de mat1.r.. qui con- li.tent totalement ou de maniéré prépondérante en *#tort oellu- lo.1qe. en polyamidon ey,nth't1qu.., po1yur'than.. et poly- esters .somme par exemple en polyypM&l&tt d'éthylène gly- col) ou en le produit dt polycondensation du lt4"*(bie*hydroxy-' avec l'ac148 t4r4phtal1qu..
%10 04 diotina guent pur une amabilité thermique élevées Une grande fore*, un bon pouvoir remontant et ainsi que par le maintien à l'état propre des fibres animales surtout de la laine* Les nouveaux colorans conviennent en outre pour la préparation de
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pttes de stylo# à bille et de liquides d'écriture ainsi que pour l'emploi dans l'impression ofe4ete Ci leu parties m.nt1onrl." dans les exemples sont des parties en poids. les températures sont exprimées en degrés centigrades.
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ffxemtil9.irit On ohauffe 6,7 part:
1... du compost
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et 503 parties da l''phënyl-3"a<'thyl-'py:!'<molon<-'() <tv t 8$ par- tien de 41m'thy1formami4' 1154 et on y ajoute 0 coi par, tlt de p1p;i4in.. On Agit* la main b1e.,iole' tonté obtenue pendant environ 1 heur. , 11'-110'. Au x'<fycidi< !a<at .4pa- re le colorant de formule
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sous un. terme or1atal11e4,.
Il teint le$ tissus en polytittri,
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en polyamides lnthét1qu...t en acdtates de cellulose (a 1/2 et 3-aoétate) en bleu-violet$ L'aldéhyde employée peut être préparé* d'après les instructions de la demande allemande y >9 592 IVO/220, exemple 1. lorsqu'au lieu de 00110-oî on utilise une des aldéhydes figurant au tableau qui luit, on ob- tient des colorante similaire de couleur bleu-violet à bleu verdâtre :
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<tb> R <SEP> S <SEP> S1
<tb> Méthyl <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
<tb> Benzyle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogène
<tb>
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Oyoloboxyle hydrogène hydrogène
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<tb> Phényle <SEP> hydrogène <SEP> hydrogème
<tb> Ethyle <SEP> Brome <SEP> hydrogène
<tb>
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Jthyl. Brama Brozo
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<tb> Ethyle <SEP> ohloro <SEP> hydrogène
<tb>
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Ethyle chlorc chlorg
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<tb> Ethyle <SEP> nitro <SEP> hydrogène
<tb>
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Ethyle dim±thylamino hydrogène
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<tb> Ethyle <SEP> méthoxy <SEP> hydrogène
<tb>
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cou aldéhydes peuvent étre de même prépayé ! 4tap" le procédé décrit à l'exemple 1 de la dgm&rde al1.m&D4. , >9 5926 Exe4*',2.
Or. chauffe b 110-120* P nucllt 90 mInUtt 60) parti.. Au compose
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et 4#4 partit. d'1nd..don,.\l.,) avec 40-dO parti,. de d1m'thyltormamide et 0,1 à 0,2 partie de #orphol1n.. Après refroidissement on filtre avec suooion la pâte oriitallint obtenue et on la lave avec du néthanol ou de 1'thaaol. On
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obtient le colorant de formule
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qui convient pour la teinture des matières en polyesters, en polyamides synthétiques, en acétates de cellulose,en polysty-
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rêne et en polyoléfînee dans des nuancée bleu rouge Être.
Au lieu de la diméthylformamide on peut aussi employer la diN-t:hylaoëtaBtid9t la quinoléine ou la diméthylaniline comme solvant* Exemple 3.
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On chauffe à l'ébullition durant 2 à 5 heures 6#7 p: 1te du compesé
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et 6,' parties de 1-(n-butyl)-2,4-dioxot'trahydro(1.8.,.4)- quinoléine avec 75-100 parties de diméthylformjunlda et 0,2-1,0 partie de p1p4ridine.
Par addition goutte & goutte d'eau on précipite le colorant obtenu de formule
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On peut le purifier par cristallisation à partir d'alcool et
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il teint en bleu les matitate en polyamides lynthitlquii, ta polyurëthanesn polytiters et en acdtatte de oelluloat, '?St.m B 4 On chauffe à 100-110* pendant 1-2 heures 6,1 parties de l-ï hényl J-ffléthyl-4-îiydroî:yBthylfent-pyrfcZOlône-(5) tt 6,9 par-
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tien du composé
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obtenu d'après les indications de la demande de brevet belge N 518.586 (citée plus haut), avec 35-50 partît$ d'acide acéti- que glacial.
On verse le mélange de réaction refroidi sur 500 parties de solution aqueuse à 10% d'acétate de sodium, en pré- cipitant le colorant dont la formule est reproduite à l'exem- ple 1.
Exemple .4.
Un bain de teinture contenant 0,2 partie du colorant ob- tenu à l'exemple 1 sous une forme dispersée, 2,6 parties d'o- phénylphénol ou une quantité équivalente d'unautre accéléra- teur de teinture, comme par exemple un ester d'acide salicyli- que ou d'acide orésotique, ou d'un hydrocarbure benzénique chloré, et 400 parties d'eau, est réglé avec de l'acide sulfu- rique à une valeur de pH de 4 - 5, Dans ce bain on introduit à environ 40 C 10 parties de fibres de peyl(téréphtalatalets d'éthy- lène glyool) , on chauffe le bain en remuant les fibres en 30 minutes à l'ébullition et on reste une heure à la température d'ébullition. Après rinçage et séchage on obtient une teinture violette. temple 5.
Dans un bain de teinture consistant en 0,2 partie du coleo- rant dispersé de l'exemple 3, 300 parties d'eau et 2,0 parties d'alocylsulfonstes à poids moléculaire élevé sous forme de leurs sels sodiques, on ajoute à 50 C 10 parties de fibres et de tissu en 9-caprolactame polymère, on augmente la températu- re du bain en environ 15 minutes à 98 - 100 et on reste à cette température pendant une heure tout en remuant la matière à
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teindre. Apre* rinçage et séchage en obtient une teinture bleue Exemple 6
Dans un bain de teinture consistant en 0,
2 partie du 0010- rant de l'exemple 1 sous une forme dispersée 400 parties d'eau et 1,2 parties de savon de Marseille, on introduit à 40 - 50 10 partie de soit acétate et on porte la température du bain en 15 à 20 Minutes à 70-75 On teint pendant environ une heure à cette température et l'on obtient une teinture bleu-violet* REVENDICATIONS.
.1- Procédé de préparation de colorants méthiniqus caractérisé en ce qu'on prépare de manière connue en soi par condensation des colorants exempts de groupes acide sulfonique et aoide oarboxylique, de formule :
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dans laquelle R représente un reste alcyle, cycloalcoyle, aralooyle ou aryle, R1 de l'hydrogène, un reste alcoyle, oyolo- alcoyle, aralooyle ou aryle ou un groupe nitrile, A la portion restante d'un noyau carbocycliuqes ou hétérocycloique à 5 ou 6 membres auquel peuvent encore être fusionnés d'autres noyaux, et dans laquelle le noyau naphtalénique et R, R1 et A peuvent contenir des substituants non iogogènes.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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n Colorants their preparation process t loM * use * We have just discovered that we can obtain
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uellptl dyes of otulfcaiq ao1 troops <t <t ot .'1de carboxyl-
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which, of the general formula qu, torûs 1 .. a 1. 01 .. \, A (x) z00 '
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by 40adonottiont In there toN \\ 1. (I) s R represents a residue alo0111. 01010 & 100111, arl1.0,18 or. ". 11 1 of hJ4rol '." a remainder & 10071 "., oloo ,, 1 .. ar1100,18 or âyylt or group ni sort 1, while A reopened the remaining ones $ dtun OarbO.,. 1t ost ÇSi.
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heterooyolic with 5 or 6 members to which can be
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merged with other nuclei.
The naphthalenium nucleus and / or Ro 21 and / or A may contain nonionogenic eubetituants
The condensation in dyes (1) can be carried out by reacting compounds of general formula:
EMI2.2
with compounds of general formula
EMI2.3
EMI2.4
In formulas (II) and (III) a, al and A have the meaning given above and the naphthaxrigue nucleus and / or R, Ri and / or A may contain non-ionogenic substituents * Instead of compounds (II) one can also use their salts of general formula
EMI2.5
In formula (II a) X represents an anion.
The formula
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(It a) reproduces only one of the possi- blue tautomeron structures # It is also possible to use instead of compounds (II) their functional derivatives * As functional derivatives we mean all derivatives of compounds (11) or (It has ) which contain a grouping functionally corresponding to the group
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aldehyde, as for example in the case of bases of Schift, a06tall and ni thrones
An equivalent embodiment of the present invention is to react a compound of general formula
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or these either of general formula
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EMI3.2
ttveo a compound of formula generated
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In formulated (IV) * IV a) and (V)
the symbols Rp I and A already have the meaning. given1 * XI this an anion and 4 represents a hydroxy group, & 100% 1 or am1n4, or a substitute croup '& min4.
The condensation in ooloranti (Z) can be carried out by double heating in inert mllîoux or & 0141 ', often also by melting the conatituantos Un, usually temperatures between 50 and 180 * 0, preferably between 75 and 14-0 * 0 * <- The addition of a basic catalyst is often advantageous. Basic catalysts * are independently suitable for alkali metal hydroxides, especially amines.
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such as dethylaminet tridtbylamine and pip4ridines Compounds of general formula (1-4)
suitable for the implementation of the invention are combined by way of example in the following table
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a ai a He kithyle hydrogen hydrogen hydrogen
EMI3.8
<tb> Methyl <SEP> hydrogen <SEP> bromine <SEP> hydrogen
<tb>
<tb> Methyl <SEP> hydrogen <SEP> bromo <SEP> bromo
<tb>
<tb>
<tb> Ethyl <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen
<tb>
<Desc / Clms Page number 4>
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Ethyle hydrogen bromo hydrogen Jtbylt hydrogen bromine bromo Ithyl. hy4: o, .nt chloro ohloto Ethyl methyl hydrogen hydrogen stethyl phinyl hf4ro, 'nl hydrotbut Ethyl oyano hydrogen hydrogen Uthyl benzyl hydrogen hydrogen Ethyl hydrogen nitro hydrogen.
Ethyl hydrogen dimeth11amtno hydrogen Ethyl hydrogen methoe hydrogen Isobutyl hydrogen bromine bromo cyclohexyl hydrogen nitro hydrogen
EMI4.2
<tb> Benzyl <SEP> hydrogena <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen
<tb> Phenyl <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen
<tb>
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1-naphthyl hydrogen hydrogen hydrogen
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048 compounds can for example $ Ira prepared from obtainable compounds. according to the method of application of Belgian bravei U. 518-586 of l * 4o64y of general formula (VI)
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by one of the common syntheses of aldehydes * In the formula
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(VI) R and B, have the meaning given above, (xi) is an anion and the naphthalene rings and / or R and / or R2 can
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contain substituents.
no ionO'n. 8. A method which is particularly suitable for the introduction of the aldehyde group into compounds (VI) is the synthesis of Vilsmeier and Haack.
It is also possible to subject the product of formulation, obtained by the application of an aldehyde synthesis to a
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compound of formula (V1), all of e; baxd, one or more of the known substitution reactions with conservation of the aldehyde function, such as for example & nitration and possible-
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to the subsequent reduction in aminooompo. 4, which can
<Desc / Clms Page number 5>
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m'm. Be still.
Modified for example 110 71 .. ln as * suitable compost! from fofault (Xïï) we will cite, for example <l'-phayl "3''m <thylpyï'Me3.eM '' (µ) t 1. '. d, patny, y'eo, vnut5 l-'ph < nyi-pyr & x63.oa <- '<S)' '9'-coxyl <d'4thylt, l-phenyl-5-hydroxy-pyrt2olonµ- (5), l' * a & phty3 .- (l ')' '9 < 'ihy. 3aeloe r' Yw6thy, y'aalta $ 1- (1 '. ayoty. pY.on..t3 l' '(3' '' thit3 '"dioxo *' 9yelep <atyl) '' mâtby ', Yrae .na (5 2- (1-phnyl-H-cjétliyX) -a iao-thi & J! iolo M '- (4) tra, barbituric acid, 1-aethyl-2,4.6.-trioso-hoiahydro-pyr1m11n .. t I, î-dim4th.yl 2 4 6 trioxo-htxahydiiopyrifflidin i indane'-dlont "(lt3) t indanµ-dieni (lt2) & o4naph" nOAt, 5 | 5 * dimethyl-dihydro-réBoroin # oyolohexanont, l * 'at < ttty3. <t, 4 '"dioxo' 'dtrda (.. 9 q, ura.ize, 4-oxo-l-th1on, .th1.lo1141nt, arity. -âa0.ath.ua4lQ, nr, i pnyëx0partl thiazo114in. , oyoloptntadi'nt, 1n4'n. and .uX'11, suitable oompoiii 4. general formula * (?) .on;
for example the. deriva iydraxyib.y, iniurr, raihaxymitliquwa; and 'thoxym'thy14n1qul. of. compounds mentioned above 4t formula (III) as well as qUI 1 <M derivatives am1nom'thVl'n1q "which t'c & Hwa" nent for example <ftnpl $ by reaction 4 .. derivét alooxrm '; blldn1qul. avea doo amin ... loonda1rl. Gomm. d1m4thf1amin., 41 '; hflamint, p1pir1d1n. and morphol1ne ..
Sta appropriate compounds (IV) or etv a) all by axaupla Iwxt compound h la basa das aldehyde. aafttionaa in the table above, for the preparation of artquala is worth Ot who. been said for, the. 90Npc << (XX) Oomm. solvent. or thinner. Poor To be used in the misa en oauvra of condensation by ..mpl ... 'tbanol, ethanol, alcohol 9ramy, ue, dioxana, 41m'tht1to: & am14t, ohlo- rare ethylsne, banzene, ouànr, ohlorobln .. n .. n1trobtn.'nt and ao1de Qo4t1qui lao1al.
Las milans .. 4th 01. solvents and solvent. Similar are agreed to..1.
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link process products are new $ these are valuable dispersion cole- tants suitable for dyeing
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the printing and the dyeing in the nest egg of mat1.r .. which totally or in a preponderant way con- li.t in * # wrong oellu- lo.1qe. polystarch ey, nth't1qu .., polyur'than .. and polyesters (such as polyypM & l & tt of ethylene glycol) or of the polycondensation product of lt4 "* (bie * hydroxy- 'with l 'ac148 t4r4phthal1qu ..
% 10 04 diotina guent for high thermal friendliness A great forebore *, good lifting power and also by keeping animal fibers clean, especially wool * The new dyes are also suitable for the preparation of
EMI6.2
ballpoint pen and writing fluids as well as for use in printing ofe4ete Ci their parts m.nt1onrl. "In the examples are parts by weight. temperatures are expressed in degrees centigrade.
EMI6.3
ffxemtil9.irit We heat 6,7 part:
1 ... compost
EMI6.4
EMI6.5
and 503 parts of the 'phenyl-3 "a <' thyl-'py:! '<molon <-' () <tv t 8 $ part of 41m'thy1formami4 '1154 and we add 0 coi by, tlt of p1p; i4in .. We shake * the hand b1e., iole 'tonté obtained for about 1 hour., 11'-110'. At x '<fycidi <! a <at .4pa- re the dye of formula
EMI6.6
EMI6.7
under one. term or1atal11e4 ,.
He dyes the $ polytittri fabrics,
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
in polyamides lnthét1qu ... t in cellulose acetates (a 1/2 and 3-aoetate) in blue-violet $ The aldehyde used can be prepared * according to the instructions of the German application y> 9 592 IVO / 220 , example 1. when instead of 00110-oî one of the aldehydes shown in the table which shines is used, similar dyes of blue-violet to greenish blue color are obtained:
EMI7.2
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<tb> R <SEP> S <SEP> S1
<tb> Methyl <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen
<tb>
<tb> Benzyl <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen
<tb>
EMI7.4
Oyoloboxyl hydrogen hydrogen
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<tb> Phenyl <SEP> hydrogen <SEP> hydrogen
<tb> Ethyl <SEP> Bromine <SEP> hydrogen
<tb>
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Jthyl. Brama brozo
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<tb> Ethyl <SEP> ohloro <SEP> hydrogen
<tb>
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Ethyle chlorc chlorg
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<tb> Ethyl <SEP> nitro <SEP> hydrogen
<tb>
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Ethyl dim ± thylamino hydrogen
EMI7.11
<tb> Ethyl <SEP> methoxy <SEP> hydrogen
<tb>
EMI7.12
neck aldehydes can also be prepaid! 4tap "the process described in example 1 of the dgm & rde al1.m & D4.,> 95926 Exe4 * ', 2.
Or. Heater b 110-120 * P nucllt 90 mInUtt 60) left.
EMI7.13
EMI7.14
and 4 # 4 left. d'1nd..don,. \ l.,) with 40-dO gone ,. of d1m'thyltormamide and 0.1 to 0.2 part of # orphol1n. After cooling, the oriitallint paste obtained is filtered with suooion and washed with nethanol or 1'thaaol. We
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get the formula dye
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suitable for dyeing polyesters, synthetic polyamides, cellulose acetates, polysty-
EMI8.2
rein and polyolefin in shades of blue red Be.
Instead of dimethylformamide, it is also possible to use diN-t: hylaoëtaBtid9t, quinoline or dimethylaniline as solvent * Example 3.
EMI8.3
We heat at the boil for 2 to 5 hours 6 # 7 p: 1te of the compesé
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and 6.1 parts of 1- (n-butyl) -2,4-dioxotrahydro (1.8.,. 4) - quinoline with 75-100 parts of dimethylformjunlda and 0.2-1.0 part of p1p4ridine.
By adding drop & drop of water, the dye obtained of formula is precipitated
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It can be purified by crystallization from alcohol and
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it dyes in blue the matitates in polyamides lynthitlquii, polyurethanes, polytiters and in acid-ester of cellulose, '? St.m B 4 Heated to 100-110 * for 1-2 hours 6.1 parts of 1-henyl J-fflethyl -4-îiydroî: yBthylfent-pyrfcZOlône- (5) tt 6.9 per-
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yours of the compound
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obtained according to the indications of Belgian patent application No. 518,586 (cited above), with 35-50 $ of glacial acetic acid.
The cooled reaction mixture is poured onto 500 parts of a 10% aqueous solution of sodium acetate, precipitating the dye, the formula of which is reproduced in Example 1.
Example .4.
A dye bath containing 0.2 part of the dye obtained in Example 1 in dispersed form, 2.6 parts of o-phenylphenol or an equivalent amount of another dye accelerator, such as for example a ester of salicylic acid or of oresotic acid, or of a chlorinated benzene hydrocarbon, and 400 parts of water, is adjusted with sulfuric acid to a pH value of 4 - 5. bath 10 parts of peyl fibers (ethylene glyool terephthalatalets) are introduced at approximately 40 ° C., the bath is heated by stirring the fibers over 30 minutes at the boiling point and the mixture remains at the boiling temperature for one hour. After rinsing and drying, a purple dye is obtained. temple 5.
In a dye bath consisting of 0.2 part of the dispersed dye of Example 3, 300 parts of water and 2.0 parts of high molecular weight alocylsulfonstes in the form of their sodium salts, are added to 50 With 10 parts of polymer 9-caprolactam fiber and fabric, the bath temperature is increased in about 15 minutes to 98 - 100 and held at that temperature for one hour while stirring the material.
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dye. After rinsing and drying obtains a blue dye Example 6
In a dye bath consisting of 0,
2 part of the 0010- rant of Example 1 in a dispersed form 400 parts of water and 1.2 parts of Marseille soap, are introduced to 40 - 50 parts of either acetate and the temperature of the bath is brought to 15 at 20 minutes at 70-75 Dyed for about an hour at this temperature and a blue-violet dye is obtained * CLAIMS.
.1- Process for the preparation of methiniqus dyes, characterized in that dyes are prepared in a manner known per se by condensation of dyes free from sulfonic acid and oarboxylic acid groups, of formula:
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in which R represents an alkyl, cycloalkyl, aralooyl or aryl residue, R1 represents hydrogen, an alkyl, oyolalkyl, aralooyl or aryl residue or a nitrile group, A the remaining portion of a carbocyclic or heterocycloic ring at 5 or 6 members to which other rings can still be fused, and in which the naphthalene ring and R, R1 and A can contain non-iogogenic substituents.
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