BE646677A - - Google Patents

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BE646677A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/11Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids from solid polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/14Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/14Homopolymers or copolymers of vinyl fluoride

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  "Kquv 11 s oompoa1t1ona de polymbr*4 dfbydrr 4thyl<!niqu t en plr\1cu1i.r du fluorure de viayitt et fabriottion d'trtioltt à partir de ses oo pofltioni% 
 EMI1.2 
 L'invention a pour objet la fabrication stars- ..t101.. en polyaaras dthydrocarbures 'thyl.n1que.. ZU$ a plu Ip'o:l.alOClllft1; pour objet la production ci '.n101.. tels que sa duite ou pellicules séparablesp à partir de dispersions due des liquidée orpn1qul' de polymbr4à d'hydrocarbures O'y3.<ai- ques en ptrticulest, ta pr4.ete iav<Mti6a aura décrit  dana le ca. de polymères du Iluorura da vinyle# .' e.t..-<I11'1 du fluorure da palyv.ny.e ou de oopol)'1ÙI'" contenant le tlu01"\U'1 da -vinyle eonme constituent principal.

   cependant$ la prisent* invention 

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 EMI2.1 
 t'appliqua égalenent aux d'autres mmbrot' êthm ldniqueu et à leurs aopa,ysbres dont lit sont le  msfiituant 
 EMI2.2 
 principal. 
 EMI2.3 
 tes polymères de fluorurt do vinylet ietfti par exemple le fluorure de polyrinyle, sont caractérisé! $ou tome xnuf'tatur6e par leur ténacité, leur longue duré* 9% leur excellente tenue aux intempéries, c'est-à-dire qu'ils rlab rdaitm tantr aux éléments atmouphériquest stables à la l<mir< ultra* violette, comme la lumière solaire, et hautement iirxnt ' aux agent* chiwiquea. Il* peuvent donc 4tre utilisée oome en- duits prottottura pour différente supports come les métaux 16 bois, les tissus et étoffes, les produits cellulosiques, des matières polymères ayant par nature de médiocres qualités de résistance eta...

   Jusqu'ici, pour obtenir des enduitu prottom tours$ on appliquait le polymère sur le support à protéger soit directement en coulant sur ledit support une solution ahaudt du polymère, soit en laminant sur le support une pellicule dit 
 EMI2.4 
 polymère préalablement obtenue de façon similaire par un procédé 
 EMI2.5 
 de coulée en solution, puis aéparét de son support. Ce type de 
 EMI2.6 
 procédé de coulé  comprend la dissolution à une température éltvét du polymère dans un solvant puis la coulde dt la solution 
 EMI2.7 
 chaude sur un support et ensuite l'élimination du solvant de 
 EMI2.8 
 Itenduit de polymère.

   Cependant, on ne peut obtenir par cette technique des enduite ou des pellicule adparables ayanb les .,111,ur" ropriétés de ténacité et de durée# et!' les polymère$ du fluorure de vinyle de viscosité inhérente 18't" eu dt poids moléculaire 41<v6, que l'on préfère pour la tabrtoatiert dotrita 
 EMI2.9 
 clos ayant ces haute. qualités, ne sont que très faible.' 
 EMI2.10 
 solubles# mb. dans des solvants chauds@ À mesure que 18 poids moléculaire du polymère augmente, son insolubilité #rot% aottbl cent jusqu'à la formation possible d'un gel de polymère insolubl t, même à la température d'ébullition du solvant* La p3dtnor d'un . 

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 EMI3.1 
 gel rend impossible la production d'enduits si 'de pellioults séparables homogènes de polysArtt du flueruft 48 eeit pu coulé* ci 'une solution d'un polymère de poids moléculaire a....

   élevé* Par suite# dans ce procédé tel qu'il *et 10,,,.U..n' exécuté, on doit employer nécessairement, soit un pol781'1 de poids Moléculaire intérieures soit une solution de teneur as$*$ faible en polymère pour que et viscosité soit ntti'U88Dt basse pour permettre de bien la oou:L8l', 08 qui eenduit à la formation d'artioles présentant des propriétés ph7':I.....4:1.......

   Un autre désavantage du procédé de ooul'...ol"'1ot1 est que la solution du polytbet doit être PI"Plr4. , température '1"'. puis coulé* encore chaude, 0'..t04-<11r.' des tupdratune bien supérieures à 100 - 1106 go et qui risque de provoquer Une altération de la t.intt 0\1 la dégradation thermique du ,01,.,1'8, De plus, l'utilisation de solutions chaudes pose dt sérieux problèmes de sécurité du fait des risques de tcxioitd et dten- plol10n ci...01,.lntl Utilisés aux températures élevées bd4êtî&tuà 
 EMI3.2 
 rose 
 EMI3.3 
 La présente invention à pour Objet une ton- position de p01)'8'l't, en particulier d'un polymère ou wpolyatrt du fluorurt de vinyle, & partir de laquelle on peut produire, par un procédé de coulée, des articles tenaces et durables tels que dos enduit. ou des pellicule séparables. 



  Elle a également pour objet un procédé do 
 EMI3.4 
 préparation d'une composition contenant un pourcentage élevé 
 EMI3.5 
 d'un polymère ou oopolfD1l1Z'e à haut poids moléculaire du fluorurt de vinyle, mais qui est cependant facilement oo\&1lbl....... la 
 EMI3.6 
 température ambiant., ainsi que la production d'articles tenaces 
 EMI3.7 
 et durable, tel@ que enduite et pellicules séparables, à partir d'une telle eompowition, tt les articles ainsi obtenu.. 



  Conformément 1 cette invention, on pré part, à température ambiant., une dispersion d'un polymère 844 ta par-. 



  IN 

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 tioules du fluorure de vinyle dans un milieu organique liquida n'exerçant à la   température   ambiante aucune action   dissolvante   apparente ou appréciable sur le polymère, mais   capable  de solvater ou de gonfler le polymère à une température plue   élevée,

    on coule enduit la dispersion obtenue sur un support et on soumet le support/* une température élevée pendant une durée suffisante pour que le liquide organique solvate les particules   de   polymère en provo- quant ainsi leur agglomération puis leur   fusionnement   en une matière   polymère   de   structure     continue*   L'enduit ainsi   forai   peut   âtre     séparé   du support août   tome   de   pellicules     %OUµ@   et durable, ou bien rester sur le support comme enduit   protecteur.   



   Selon la présente invention, on peut utiliser   facilement   des dispersions de polymères contenant jusqu'à 70 % en poids environ, de polymères   solides    puisque   cas   dispersion$ constituent des pâtes coulables même à des   concentrations   éle- vées en matières solides.

     Comme   il a   été   dit   précédemment,   le liquide organique dans lequel on disperse les particules de polymère n'exerce aucune action   dissolvant@   appréciable ou appa- rente sur le polymère avant que la dispersion ne toit   soumise   à une température élevée et ainsi, contrairement à ce qui se produit avec une solution de polymère   utilisée   dans un   précède   de coulée en solution, la viscosité de la dispersion de polymère ainsi préparée est indépendante du poids moléculaire du polymère   utilités   En conséquence ,

   on peut effectivement obtenir des   *ne   duits ou des pellicules   séparables   de ténacité et longévité maxi-   mum &   partir d'une dispersion contenant un   polymère*   de poids moléculaire bien plue   élevé   que ceux utilisables dans les techni- que. de coulée en solution*   Les   polymères du fluorure de vinyle employée selon cette invention sont   préparés   par   les   procédés de   polymé-   risation habituel. bien connue de la technique, utilisant des catalyseurs de   polymérisation   du type des   catalyseurs   par radi-   @   

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 EMI5.1 
 eaux libruite Pouf donner 4...ntol..

   possèdent dei propriétés intéretsantea, cet polymères doivent m général avoir me visoom aitê inhérente d'au moins 0,9, mesuré* dans 11 '.'1- 10'tu1d.. no$ op cette Yalow correspondent a Ma loi" 8011- culaire 801111 du polymère de 35#OOO  Toutefois* on pnto Obttgir des articles utiles$ de structure cohir teo avec certains poly- .'1'" de tluorurl de vinyle# en particulier des 00,0118'1'" du fluorure de vinyle oome eaux décrite oi-aprbap qui possèdent des poids 801'ou1a1rl. moyens na d4p ittnt pas 30  000. ! ai h,*opol)'11re. du Huorura de vinyle qui sont bab1tu,l1..' le plus utilisée ont une viscosité Lnhdmto d'au mine 0#5o et de préférence au moins égala à 1, cette valeur correspondant à un poids IDOl'oulair8 moyen du polymère de 90*000 environ, On détermine Xa n,co.1t' imèrente en dî4olvutà le polymltrl z 1 18 C dans le H.JI-41a't.byl-aa'tu1c1e, pu!........

   l'ant à cette t<Mnp6rttur< la viscosité de la solution du polymère par rapport & celle du K<,N-diat6thyl'c<<m!Bid< obtenue de aantt,., identique. On coeur* pour le solvant# et pour la solution du polymère dans le solvanto la durée d'écoul  t dAn... viscout- mètre* La concentration du polymère dans la solution est de 0,1 a pour 100 ca3 de solvant@ A partir des ,.a18\&1" dtdooul4>. ment obtenues, on calcul* la viscosité inhérent a 0081 suit To m temps 4"00u1..ent en issoond4o du solvant T1 a tM)p<dcoul nant en secondes de la solution 
 EMI5.2 
 T1 vioconîti relative. # logarithme naturel de la rigoogité 7O relative viscosité inhérente s s '<## t # m m - < util run -mr C 
 EMI5.3 
 C 'tant la concentration du polymère <Mqn*itt<< <m $raM pour 1CO cat3 dlt 0x11ûte Ainsi qutil a dtd dit F.e'c1-'j41, les pol,.

   mères de tJ.UOMU'8 de vinyle avantaammut ut,' ri.., ..1oa Oltt. 
 EMI5.4 
 

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 EMI6.1 
 invention  ont des hOMOPOlYmbres du fluorure dit vinyle   des copolymerea dont le fluorure de vinyle est le oofl.t1tuaat prin- cipal. Ces copolymerea peuvent contenir juaqu'à 49 tt de pré- firence Jusqu'à 25 % en poids environ, d'un ou pluaieura monoo merea supplémentaires non saturé   oopolymérisablea avec le fluorure de vinyle* Ces eonoaeree comprennent des hydroeerbu" res mono'thyl'n1que., par exemple l'éthylene, le propylène et Itisobutylènel des hydrocarbure  mono4thyl'n1qul.

   rubbibu6r par des halogènes, par exemple le chlorure de vinyle, le bromure de vinyle, le chlorure de vinylidènep le fluorure de vinylidene, le difluorochloro-ethylene, le ch1orotrit1uoro.'thyltftl, la trifluoro-6thylène, le tetrafluoro-ethylene, etc..., dee esters 
 EMI6.2 
 Vinyliques d'acide  Organiques comme l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le bentoate de vinyle, le stéarate de vinyle, 
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 le ..110ylat. de vinyle, etc...; des estera vinyliques dfaci- 
 EMI6.4 
 des minéraux, des éthers vinyliques, par exemple, le vinyl-éthyl- 
 EMI6.5 
 éther ou le tétra-fluoro-éthyl-étberj des cétones vinyliques, par exemple la mdthyl-vinyl-c6tone; lea acides:

   acrylique et 
 EMI6.6 
 méthacrylique et leurs dérivée tels que esters, nitriles, amidea, 
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 anhydrides et halogénures d'acidel dea dérivé  des aoides malêique et fumarique, par exemple le maléata de diethyle et le fuma rate de diméthyle. Toutefoia, ai l'on choisit, un sop; et 
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 de fluorure de vinyle contenant l'un quelconque des monomères 
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 ci-dessus mentionnés, ce comonomere ne doit pas figurer dans une proportion qui provoquerait une dégradation importante dea excel- lentes quaJttéa physiques et chimiques des horopolytères du fluorure de vinyle. T5n conséquence, les copolymbres de fluorure 
 EMI6.10 
 de vinyle utilisés de préférence contiennent habituellement 
 EMI6.11 
 jusqu'à* environ 2' en poids de l'un quelconque des 80n08'r., contionnda précédemment. 



  Le liquide organique utiliae comme milieu de dispersion aura un point d'ébullition allant de z. 0 environ 
 EMI6.12 
 

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 EMI7.1 
 à 1 ou plus# et il ne sera fêt ,.18'il .. la température ambiantes %1 ne doit pas exercer ,tao\1oa dissolvante ou 1 1- flan'. appréciable sur le polymère 4 le température aalautr:

   bien qu'il puisse imprégner et/ou ramollir légèrement lt surface des Particules de polymères  Cependant  à tmpârat=** élevée  par exemple à une température supérieurs à 90* 0 tarirea pour les booopolymbres do fluorure de rinyla, tts de préfl renée à une température un peu /inférieure ...on point d'ébullition, le liquide organique doit exercer une action   dissolvant*   ou gonflant* sur les particules   dispersées   du   polymère*   Ainsi, dans le procédé de formation de l'enduit ou de la   pellicule ,

     lorsque l'on déposé la dispersion du   polymère     sur   un support approprie et   qu'on   la soumet ensuite à une température élevée  le liquide organique solvate les particules de polymère et provoque ainsi leur   agglomération   puis leur fusionnement ce 
 EMI7.2 
 qui forme les articles souhaités* Au cours de os 3uaia,eti le liquide organique est pratiquement   éliminé   par évaporation* 
Les milieux de dispersions liquides   organiques   propres à être   utilisés   pour la préparation de   dispersions   de 
 EMI7.3 
 polymère du fluorure de vinyle comprennent le I.J-dia'thyltor88- bidet le N.N-4:

  Lm'thylac4tam1d., la eyelohexaaoaet iaaétap3isc net la tétraméthyl-urée, les carbonate* cyclique. dfithylènée le camphre, le nitrobemene, l'ieophorone, etc   On   prépare la dispersion de   polymère en      élan-*   .géant sous agitation le polymère de fluorure de vinyle sec en particules dans le liquide organique. Pour cette   opération    on peut employer une grande variété de   dispositifs   de mélange 
 EMI7.4 
 comme les agitateurs de laboratoire à couple élevé, Ils adiante Souri "Hoba<'t"t les m.lanllur..... 11"1111". les broyeurs rollot* deux, 8tO,8 ..

   Selon la concentration du polymère dans la diapo oîont et également selon le degré d'imprégnation du pol"'!'1 dispersé par le liquide, la consistance de la dispersion peut 

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 aller d'un état piteux eu liquida Y1.quewt sais eeulaUe* au liquide très fluide* A1".1 qu'il" été dit précédemment! 1$ d.'P8f8 #ion de polymère selon l'intention peut contenir jusqu'à environ 70 J< en poids de particule! de polynèrt disparoffit on ,ni <g<iemeat utiliser de mani're Itf1ol0t une 41.p.,doA no 08n'..

   nant que 10 % de particules de polymère  Cependant  t 0' ..t partir de dispersions contenant environ de 20 à 40 0 en pdidà dé   particules   de   polymère,   que l'on peut obtenir   des     articles   tena-   ces   et durables   possédant   des   propriétés   de   résistance   maximum, et   ces     dispersions   sont   préférables*   On peut   ajouter     différents   
 EMI8.2 
 autres substances compatibles avec ces diap'I'.1onT. Par exemple  lorsque l'on prépare dois produits colorés on peut y ineorporey   des     pigmente   et colorant..

   On peut également ajouter d'autres   matières   comme des   plastifiants  des   charges   organique., des   stabilisants)   etc. .. 



   La dispersion de polymère cet   transformée en   article par   dépdt   sur le support puis chauffage pour réaliser le fusionnement des particules de   polymère*   On peut    ployer   l'une quelconque des techniques de   revêtement   bien connues par 
 EMI8.3 
 exemple étalement de l'enduit au couteautenduotten par rouleaux inverse  i etc. # #, pour couler ou dépoter la dispersion à l'épais*   tour     requise   pour donner la pellicule ou l'enduit   souhaité .   



     On   peut efficacement utiliser   les     dispersions   de polymère selon l'invention pour enduire différente support  comme le cuir, le bois$ les étoffes et tissus,   les     matières   cel- 
 EMI8.4 
 lu1o.iqu.., les matières céramique  le béton, le ciment et un grand nombre de   métaux    par exemple, l'acier,   l'aluminium,   le tort   l'étain,   le magnésium, le nickel et leurs alliages,   Les     en*   duits obtenus sont   tenaces   et   durables/présentent   un excellent aspect* Ils sont hautement résistants   vis-à-vis   des éléments atmosphériques, de la perméabilité à l'eau et des agents chimique..

   

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 EMI9.1 
 tour dureté varie selon le poids moidouutre 110'. du wimre utilisée On peut obtenir en me seule opération des tndultf dptiMtur BehloMMuM entre 0,11 et 0,5 soi mv& * 0 p o- clant, on prépare de préférence les $adulte 'd'lpai...... p<yi<Mf< 005 m par un procédé ta 9 stades pour assurer l"liio.'l08 pratiquement totale du milieu de dispersion organique  UqUid$# Ce procédé #'#ittctu* en préparent d'abord, 0088. décrié pr<e<<* demento un enduit jusqu'à 0,5 - d"pa1..ev, pui...,pU4Ufti par dessus cet induit fusionné une couche icuppl4ixutaîte de la dispersion de polymères qui est ensuite lou4'... limduit de basée Les p.ll10ule...10n 1 '1I1".'10A Ma$ des naos '1'1'" r411.,antl. et flexibles et po.,.dan, une exo,118D" réiia- tance aux élémtnta atmosphériques# à l'eau" . la plupart dos produit* ob1aalqu...

   On prépare cos pl1.U,oul... ooulaat à l'dm p.1.leur désirée la dispersion de polymère sur un aupport ome une plaque ou tw1U. dt verres et en prouddut .1\11.... tu- .1onn..nt. du polyubrt déposé come décrit prio'4¯eni. Aprta refroidissement$ la pellicule formée oit séparés du OUMI44 Si l'on vaut, on peut alors l'or1tnt.r par dtînge à froid* On l'.ploi1 très a.,antlSIUI.ent, 00...ndu1t prot8nWl', . la 1u1nant sur la surface que l'on veut protéger par l'un qa.lo#a- que des moyens appropriés connus dt la technique* gaturoll tnts 1  température nécessaire pour fusionner le polymère et 4v&porer le milieu liquida "'l'iU'1 selon le 81111\1 de dispersion liquide particulier utilisé, le type de polymère aussi bien que son poids IIOl'ou1air. 801.h Il ,'Aval, cette ,..p4ratur. de tul10ruUtlAtnt ait eosprltt entre toviru 120* C et.

   290' 0 ou supérieures Toutotoîs on fit doit pas opérer, à uns t tp<p<(tw< très supérieure z la t<Mp4y$tur< dt tusion du pol"l'l et qui pourrait 8t1trafAII' une dégradation de  tlui-ci  La durée du fusionnwaont varie surtout avet la tup4rat,ur8, le temps nécessaire étant en général plus court à un* 

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 EMI10.1 
 
 EMI10.2 
 t.p4rature plus dlev doë Par <H6$Mpl<t l' xpoiitien à mê t< pdraturo de 17!S' 0 pendant 2 minutes tutti% habltuelluut pour . seonner la dispersion couiée en un enduit de OtOO5 m d'épâii- l'ur.

   alors qu'il faut chauffa* la dispersion coul<  p<adâat 4 minutes 1 830' 0 pour obtenir un  duit fuiional dt 1$ tttat <paix uyt L'invention, telle que ddorite ici, ut <ppU* eable, en dehors des polymères de fluorure de vuyles aux homo* polymères d'autres monomères non ..tur'8 et à leurs oopolynfcrM dont le conomtre non saturé est le constituant <!$ tnti<lt Les polymères particuliers et les classes de Polymères pouvant itre ainsi employ" comprennent les homopolymbres 4'aorylon1,rile et 
 EMI10.3 
 les copolymbres contenant de l'aorylonitril, avec pif   Ple de Ilierylate do méthyle ou dléthyles des esters ,.l'lori1iI. et po11l\'thaol'fliquI'. des copolymbres de chlorure de Y1n,11.'. nel dos polymères de chlorure de vinylidbneo le po1r'th,1'nl, l'acétate do polyv1nyl" des éther* polyY1n11i,.., dos 10'\11. polyvïnyliquest le chlorure de pol)'Tinrl. et des 1f1,.rpo1p're.

   du chlorure de vinyle avtc des ,.tel" vinylique## lfa'r,loni'r111 #te# *# On peut également former des articles ta  ployant  dans une seule dispersion, un mélange de polymères 00ll2patib11'. 



  Afin que le* techniciens pui8.ent mieux cob- prendre la présente invention et la manière dont on peut l'exécu- 
 EMI10.4 
 ter, elle sera mise en évidence par une description détaillée 
 EMI10.5 
 dans le. fIJ uples particuliers ouivantfàp qui n'en limitent au.un.. ment la portât. Dans ces exemples, les propo"10nl des IOn.\1- tuant., exprill'.. en partie., s'entendent en poids EXEMPLE lem On disperse 30 part.188 de pa1CtV.1..."be. d'hoaopolyaeres de fluorure de vinyle ayant une tiseosité 1Ah..

   ' rente de 1,5 dans 70 parties d...Jf-dJ.m'thy1ao't.W4., tu agitant le mélange pendant'20 minutes avec un agitateur de laboratoire à 

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 couple élevé à une   vitesse   de   8000     tours/minute.   La   dispersion     pâteuse   obtenue est ensuite appliquée   au moyen     d'un     couteau   
 EMI11.1 
 d'enduction Oardner (dont l'écartement est riald & 0,&9 mm) sur une plaque de chacun des supporta, suivants < verret tiMaiaim Palodied'm (traité au chromât ),

   acier phosphaté laminé à froid et acier phosphaté galvanisée Puis les plaquée enduites sont chauffée pendant 4 minutes dans un four maintenu A ÒS* 0 afin de fusionner les particules du polymère   déposé@     après   quoi on   enlevé   les plaquée du tour et on les trempe dans un bain   d'eau .   à température ambiante, t'enduit obtenu sur plaque de verre peut se déparer facilement, maie les enduite sur   métaux     sont   un peu plus difficile à   enlever.   Ces enduits ont une épaisseur à sec de 0,05 mm. 



   La pellicule séparée de la plaque de verre à une résistance à la traction de 420   kg/cmS   et un allongement limite supérieur à   100   %, ces   chiffres'étant     déterminé$   sur des bandes de pellicule de 13 mm conformément à la   méthode   d'essai 
 EMI11.2 
 A5TM D882-56Tt utilisant un appareil d'essai Inatron modèle TT, à une vitesse de traction de 90 ma/minute.

   Dans les essais de résistance au déchirement avec un appareil d'essai de déchirement Siemendorf (ASTM C 68o'44.)t une force de 110 gfaaaes a été nécessaire pour déchirer les échantillons de   pellicule.   Sur un   appareil     d'essai   de   fluxion   M.I.T, conformément à la méthode 8 
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 de ASTM D 64>-4>i la pellicule résiste à 100.000 flexions sous une charge de 1 kg sans se rompre. Des échantillons de la pellicule ne   présentent   aucune altération de teinte ou autres signes de dégradation,par exemple de fragilité,   après   exposition de   2000   heures à une   lumière   ultraviolette intense produite par un 
 EMI11.4 
 Fadeomètre à arc de carbone. 



   Les enduits sur métal obtenue dans cet exemple ne peuvent être facilement   écaillés  pelés ou détachés d'autres manière des métaux au moyen d'un couteau soumis aux   essais de     @   

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 résistance à l'abrasion, contonl'lI1.nt i. la aéthode 4'essai D 1044-56 (utilisant un Taber Abrader" avec meule Pa-17), ces enduits présentent une perte de poids, c'm-à-dire qu'ils sont   usés,   en moyenne de 0,7 gramme pour   1000   tours de la   meule.   



    EXEMPLE   2.- 
On prépare comme dans l'exemple 1 une dis- 
 EMI12.2 
 persion contenant z en poids de polymère solide, avoo 3S parties d'un homopolymbre de fluorure de vinyle (viscosité inhérente   lo3) et 65 parties de N-l1u'thyJ.-a"pJ"011don.. Dans eet exemple, on agite le mélange liquide-polymère pendant   10   minutes à une vitesse d'agitateur de   1500     tours/minute.     On   coule la   dit? **!**   préparée sur des plaques semblables à celles utilisées dans 
 EMI12.3 
 l'exemple 10 avec un écartement du couteau réglé à ost5 mê On chauffe les plaques enduites à 260  C pendant 3   Minutât   et   @   on les trempe dans   l'eau   comme décrit précédemment*   Les   enduits 

  obtenus ont une épaisseur de   0,075   mm. 



   Séparée de la plaque de verre et essayée   comme   décrit précédemment, la pellicule de cet exemple présente des propriétés à la traction et de résistance à la flexion et au dé-   chirement   comparables & celles du produit de l'exemple 1. 



   Les enduits sur métaux de cet exemple   prés en-   
 EMI12.4 
 tent également des propriétés & l'abrasion semblables à celles des produits de l'exemple 1. 



    EXEMPLE   3.- 
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 On prépare une dispersion contenant go % du poids de polymère solide, en utilisant un homopolymere de fluoru- re de vinyle et du H.H-c11111'thyl-tor=amid.. Le polymère a une vis  comité inhérente de 2,5* Le mélange de polymère et de liquide est mélangé pendant 5   minutes &   une vitesse d'agitateur de 1000 tours/minute, après quoi on coule la dispersion sous la forma d'un enduit de 0,18 mm d'épaisseur, sur des plaques de verre$ on 

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 EMI13.2 
 expose les plaques enduites dans un tour pendant 6 a1rN'.. , 175' C, puis on les treape dans de l'tau' la ttttpfratttrt Mfbiaa- 
 EMI13.3 
 
 EMI13.4 
 bt, et on sépare les enduits des surfaces dt verres Le* p.llio\t1t.

   obtenues ont une dpajoowr moyenne i rtr de 0#025 =# <ll<t ont une résistance à Xi tr*oa  ion de 490 tt</oa2 ai un allonem.n1; liait  voisin dt bzz tours réalitaneti z la flexion et au déobirment sont o  p*râbl i 1 celles des produite de# <xmnplt$ prdo6dontou EXEMPLE 4.*- On prépare une dispersion tu )a<lâa$<MM$ 40 pu%o titi d'un polymère dt fluorure dt y:I,ny11 (visootité inhértfltt lp4) et 60 parties dt Il.M-c11a'tb71-ac'tuJ.dt pendant 30 txtiawtt* à une vitrust de 2000 toura/.1ftut'. Puis on vtrst cette di<- pereion sur des piaques di verre an un enduit dt 0" sa d'4pais-> 4tur, On oxpoew les plaques enduites pendant 6 minutes "n4 ua four à 245' 0 puis on les laisse refroidir à 1..11', Les enduite 
 EMI13.5 
 
 EMI13.6 
 obtenu. ont une 'paill'ur dt 0,125 M. 



  Séparées des piaques de verre ft taaaris, oosaat décrit dans les exemples précédents, 01' produits 80Dttlnt des résistances à la traction allant de bzz à 385 kg/< 2v Leurs propr16t's'dl résistance à 1A flexion et-à la d<chirM'< sont eme parabl*4 à celles des produits des exemples pr'04dent8. 



  Il va de soi que des modifications peuvent titre 
 EMI13.7 
 apportée  aux codes de réalisation qui viennent d'être décrits, notamment par substitution de moyens techniques équivalents, sans que l'on aorte pour cela du cadre de la présente inventions 
 EMI13.8 
 -ItIVIXDICA'1'XOIS. 



  --------¯.....n-q.¯¯--.¯. 



  1.- Composition de polymère coulable à utiliser 
 EMI13.9 
 dane la préparation d'une structura mise en forme, caractérisés 
 EMI13.10 
 once qu'elle comprend une dispersion de particules d'un pola mère hydrocarboné à lnnat=tion éthylénlqut ayant une n'f\'1t' . 

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 inhérente d'au moins 0,3 dans un liquida   organique   qui n'exerce sensiblement aucun* action   dissolvante   sur les   particules   de 
 EMI14.1 
 polymbre à la température ordinaire Mit qui M'alésée les partis ouïes de polymère à une température élevée. 



  8t<- composition suivant la rtv di"tion lt caractérisée un ce que le polymbre hydrooarbond a inMtuMtiea éthylénique est un polymère de fluorure de vinyle 3*- Composition suivant la r tndîoation 29 caractérisée en ce que le polymère de fluorurt de vinyle est du fluorure 44 pc.l²v1nyl... 



    4.-   Composition suivant la revendication 1, 
 EMI14.2 
 qui contient un poids, environ 10 à 70 jf de polymère en parti- .    culs* dispersées.   



   5.- Procédé de préparation   d'une     composition   de polymère coulable à utiliser dans la préparation   d'une   atruc- 
 EMI14.3 
 turf miae en forme, caractérisa en et qu'on d3.rparsat ïe la tw pérature ordinaire, des particules d'un polymère hydrocarbond à 1nlaturat1on éthylénique ayant une viscosité inhérents d'au %oins 0,3 dans un liquide organique qui n'exerce   sensiblement     au=*   action dissolvante sur les particules de   polymère à   la   tempéra-  '   
 EMI14.4 
 turs ordinaire mais qui cealonce les particules de polyKtï'a à une température élevée. 



   6.-   Procédé   de   formation     d'un* structure     mise .   
 EMI14.5 
 en ferma à partir id tun polymère hydrocarboné à in.a1;!!rÎt1oA 'thyldnl'1' , ayant une viscosité Inhérente d'au  oins 0,3, carae"        térisé   en ce qu'on   tome   une   dispersion     coulable   de   particules   
 EMI14.6 
 de ce polymère hydrocarboné à intaturition éthylénique dans un liquide organique qui n'exerce   sensiblement   aucune action dis-   solvant@   sur les particules de polymère à la   température   ordi- 
 EMI14.7 
 naire mais qui coalesce les particules à une température élevée,

     la   en et qu'on coule une couche   de/dispersion   préparée sur un sub-   strat,   en ce qu'on   coalesce   et fond   ensuite   les   particules   de      

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 EMI15.1 
 pttyilrt .toattaiiti dan.."" wuaht tn lt chauffant à tiftt %#*?*# ratvi élevée pendant tin lapi d  ttttpl luffliârtt pour forai* ladite structure niât en tome tout en 'Ua1naJ1' .ub.,..ta1.u.. sont le liquide organique do cette ocuchet 760 Procédé suivant la revendication 6, et- 1'101'1'1..

   te et que 11 polytnèrt hyciroO.l'boJ1' à iniâturttioa éthylénique est un polymère de t3.\10rurl de vinyles 80- Procédé suivant la r<v<MadiMtie 7,   #  ractèriad 4n ce que le* polymère de fluorure de vinyle est du flue  rure de   polyvinyle.   



   9.-   structure     mise   en   forme,     formée     par   le   procédé     suivant   la   revendication   6 et   consistant   en un enduit de polymère continu et   tente*@   
 EMI15.2 
 10.- ',tout élément  Mabinaitea d ' élément i|  ta- de dans un procédé et combinaison do )Mmd<a ou de procédé* pré- sentant un   caractère   nouveau,  révélé   et   revendiqué     ici.  

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