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"Kquv 11 s oompoa1t1ona de polymbr*4 dfbydrr 4thyl<!niqu t en plr\1cu1i.r du fluorure de viayitt et fabriottion d'trtioltt à partir de ses oo pofltioni%
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L'invention a pour objet la fabrication stars- ..t101.. en polyaaras dthydrocarbures 'thyl.n1que.. ZU$ a plu Ip'o:l.alOClllft1; pour objet la production ci '.n101.. tels que sa duite ou pellicules séparablesp à partir de dispersions due des liquidée orpn1qul' de polymbr4à d'hydrocarbures O'y3.<ai- ques en ptrticulest, ta pr4.ete iav<Mti6a aura décrit dana le ca. de polymères du Iluorura da vinyle# .' e.t..-<I11'1 du fluorure da palyv.ny.e ou de oopol)'1ÙI'" contenant le tlu01"\U'1 da -vinyle eonme constituent principal.
cependant$ la prisent* invention
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t'appliqua égalenent aux d'autres mmbrot' êthm ldniqueu et à leurs aopa,ysbres dont lit sont le msfiituant
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principal.
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tes polymères de fluorurt do vinylet ietfti par exemple le fluorure de polyrinyle, sont caractérisé! $ou tome xnuf'tatur6e par leur ténacité, leur longue duré* 9% leur excellente tenue aux intempéries, c'est-à-dire qu'ils rlab rdaitm tantr aux éléments atmouphériquest stables à la l<mir< ultra* violette, comme la lumière solaire, et hautement iirxnt ' aux agent* chiwiquea. Il* peuvent donc 4tre utilisée oome en- duits prottottura pour différente supports come les métaux 16 bois, les tissus et étoffes, les produits cellulosiques, des matières polymères ayant par nature de médiocres qualités de résistance eta...
Jusqu'ici, pour obtenir des enduitu prottom tours$ on appliquait le polymère sur le support à protéger soit directement en coulant sur ledit support une solution ahaudt du polymère, soit en laminant sur le support une pellicule dit
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polymère préalablement obtenue de façon similaire par un procédé
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de coulée en solution, puis aéparét de son support. Ce type de
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procédé de coulé comprend la dissolution à une température éltvét du polymère dans un solvant puis la coulde dt la solution
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chaude sur un support et ensuite l'élimination du solvant de
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Itenduit de polymère.
Cependant, on ne peut obtenir par cette technique des enduite ou des pellicule adparables ayanb les .,111,ur" ropriétés de ténacité et de durée# et!' les polymère$ du fluorure de vinyle de viscosité inhérente 18't" eu dt poids moléculaire 41<v6, que l'on préfère pour la tabrtoatiert dotrita
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clos ayant ces haute. qualités, ne sont que très faible.'
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solubles# mb. dans des solvants chauds@ À mesure que 18 poids moléculaire du polymère augmente, son insolubilité #rot% aottbl cent jusqu'à la formation possible d'un gel de polymère insolubl t, même à la température d'ébullition du solvant* La p3dtnor d'un .
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gel rend impossible la production d'enduits si 'de pellioults séparables homogènes de polysArtt du flueruft 48 eeit pu coulé* ci 'une solution d'un polymère de poids moléculaire a....
élevé* Par suite# dans ce procédé tel qu'il *et 10,,,.U..n' exécuté, on doit employer nécessairement, soit un pol781'1 de poids Moléculaire intérieures soit une solution de teneur as$*$ faible en polymère pour que et viscosité soit ntti'U88Dt basse pour permettre de bien la oou:L8l', 08 qui eenduit à la formation d'artioles présentant des propriétés ph7':I.....4:1.......
Un autre désavantage du procédé de ooul'...ol"'1ot1 est que la solution du polytbet doit être PI"Plr4. , température '1"'. puis coulé* encore chaude, 0'..t04-<11r.' des tupdratune bien supérieures à 100 - 1106 go et qui risque de provoquer Une altération de la t.intt 0\1 la dégradation thermique du ,01,.,1'8, De plus, l'utilisation de solutions chaudes pose dt sérieux problèmes de sécurité du fait des risques de tcxioitd et dten- plol10n ci...01,.lntl Utilisés aux températures élevées bd4êtî&tuà
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rose
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La présente invention à pour Objet une ton- position de p01)'8'l't, en particulier d'un polymère ou wpolyatrt du fluorurt de vinyle, & partir de laquelle on peut produire, par un procédé de coulée, des articles tenaces et durables tels que dos enduit. ou des pellicule séparables.
Elle a également pour objet un procédé do
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préparation d'une composition contenant un pourcentage élevé
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d'un polymère ou oopolfD1l1Z'e à haut poids moléculaire du fluorurt de vinyle, mais qui est cependant facilement oo\&1lbl....... la
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température ambiant., ainsi que la production d'articles tenaces
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et durable, tel@ que enduite et pellicules séparables, à partir d'une telle eompowition, tt les articles ainsi obtenu..
Conformément 1 cette invention, on pré part, à température ambiant., une dispersion d'un polymère 844 ta par-.
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tioules du fluorure de vinyle dans un milieu organique liquida n'exerçant à la température ambiante aucune action dissolvante apparente ou appréciable sur le polymère, mais capable de solvater ou de gonfler le polymère à une température plue élevée,
on coule enduit la dispersion obtenue sur un support et on soumet le support/* une température élevée pendant une durée suffisante pour que le liquide organique solvate les particules de polymère en provo- quant ainsi leur agglomération puis leur fusionnement en une matière polymère de structure continue* L'enduit ainsi forai peut âtre séparé du support août tome de pellicules %OUµ@ et durable, ou bien rester sur le support comme enduit protecteur.
Selon la présente invention, on peut utiliser facilement des dispersions de polymères contenant jusqu'à 70 % en poids environ, de polymères solides puisque cas dispersion$ constituent des pâtes coulables même à des concentrations éle- vées en matières solides.
Comme il a été dit précédemment, le liquide organique dans lequel on disperse les particules de polymère n'exerce aucune action dissolvant@ appréciable ou appa- rente sur le polymère avant que la dispersion ne toit soumise à une température élevée et ainsi, contrairement à ce qui se produit avec une solution de polymère utilisée dans un précède de coulée en solution, la viscosité de la dispersion de polymère ainsi préparée est indépendante du poids moléculaire du polymère utilités En conséquence ,
on peut effectivement obtenir des *ne duits ou des pellicules séparables de ténacité et longévité maxi- mum & partir d'une dispersion contenant un polymère* de poids moléculaire bien plue élevé que ceux utilisables dans les techni- que. de coulée en solution* Les polymères du fluorure de vinyle employée selon cette invention sont préparés par les procédés de polymé- risation habituel. bien connue de la technique, utilisant des catalyseurs de polymérisation du type des catalyseurs par radi- @
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eaux libruite Pouf donner 4...ntol..
possèdent dei propriétés intéretsantea, cet polymères doivent m général avoir me visoom aitê inhérente d'au moins 0,9, mesuré* dans 11 '.'1- 10'tu1d.. no$ op cette Yalow correspondent a Ma loi" 8011- culaire 801111 du polymère de 35#OOO Toutefois* on pnto Obttgir des articles utiles$ de structure cohir teo avec certains poly- .'1'" de tluorurl de vinyle# en particulier des 00,0118'1'" du fluorure de vinyle oome eaux décrite oi-aprbap qui possèdent des poids 801'ou1a1rl. moyens na d4p ittnt pas 30 000. ! ai h,*opol)'11re. du Huorura de vinyle qui sont bab1tu,l1..' le plus utilisée ont une viscosité Lnhdmto d'au mine 0#5o et de préférence au moins égala à 1, cette valeur correspondant à un poids IDOl'oulair8 moyen du polymère de 90*000 environ, On détermine Xa n,co.1t' imèrente en dî4olvutà le polymltrl z 1 18 C dans le H.JI-41a't.byl-aa'tu1c1e, pu!........
l'ant à cette t<Mnp6rttur< la viscosité de la solution du polymère par rapport & celle du K<,N-diat6thyl'c<<m!Bid< obtenue de aantt,., identique. On coeur* pour le solvant# et pour la solution du polymère dans le solvanto la durée d'écoul t dAn... viscout- mètre* La concentration du polymère dans la solution est de 0,1 a pour 100 ca3 de solvant@ A partir des ,.a18\&1" dtdooul4>. ment obtenues, on calcul* la viscosité inhérent a 0081 suit To m temps 4"00u1..ent en issoond4o du solvant T1 a tM)p<dcoul nant en secondes de la solution
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T1 vioconîti relative. # logarithme naturel de la rigoogité 7O relative viscosité inhérente s s '<## t # m m - < util run -mr C
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C 'tant la concentration du polymère <Mqn*itt<< <m $raM pour 1CO cat3 dlt 0x11ûte Ainsi qutil a dtd dit F.e'c1-'j41, les pol,.
mères de tJ.UOMU'8 de vinyle avantaammut ut,' ri.., ..1oa Oltt.
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invention ont des hOMOPOlYmbres du fluorure dit vinyle des copolymerea dont le fluorure de vinyle est le oofl.t1tuaat prin- cipal. Ces copolymerea peuvent contenir juaqu'à 49 tt de pré- firence Jusqu'à 25 % en poids environ, d'un ou pluaieura monoo merea supplémentaires non saturé oopolymérisablea avec le fluorure de vinyle* Ces eonoaeree comprennent des hydroeerbu" res mono'thyl'n1que., par exemple l'éthylene, le propylène et Itisobutylènel des hydrocarbure mono4thyl'n1qul.
rubbibu6r par des halogènes, par exemple le chlorure de vinyle, le bromure de vinyle, le chlorure de vinylidènep le fluorure de vinylidene, le difluorochloro-ethylene, le ch1orotrit1uoro.'thyltftl, la trifluoro-6thylène, le tetrafluoro-ethylene, etc..., dee esters
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Vinyliques d'acide Organiques comme l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le bentoate de vinyle, le stéarate de vinyle,
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le ..110ylat. de vinyle, etc...; des estera vinyliques dfaci-
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des minéraux, des éthers vinyliques, par exemple, le vinyl-éthyl-
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éther ou le tétra-fluoro-éthyl-étberj des cétones vinyliques, par exemple la mdthyl-vinyl-c6tone; lea acides:
acrylique et
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méthacrylique et leurs dérivée tels que esters, nitriles, amidea,
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anhydrides et halogénures d'acidel dea dérivé des aoides malêique et fumarique, par exemple le maléata de diethyle et le fuma rate de diméthyle. Toutefoia, ai l'on choisit, un sop; et
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de fluorure de vinyle contenant l'un quelconque des monomères
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ci-dessus mentionnés, ce comonomere ne doit pas figurer dans une proportion qui provoquerait une dégradation importante dea excel- lentes quaJttéa physiques et chimiques des horopolytères du fluorure de vinyle. T5n conséquence, les copolymbres de fluorure
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de vinyle utilisés de préférence contiennent habituellement
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jusqu'à* environ 2' en poids de l'un quelconque des 80n08'r., contionnda précédemment.
Le liquide organique utiliae comme milieu de dispersion aura un point d'ébullition allant de z. 0 environ
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à 1 ou plus# et il ne sera fêt ,.18'il .. la température ambiantes %1 ne doit pas exercer ,tao\1oa dissolvante ou 1 1- flan'. appréciable sur le polymère 4 le température aalautr:
bien qu'il puisse imprégner et/ou ramollir légèrement lt surface des Particules de polymères Cependant à tmpârat=** élevée par exemple à une température supérieurs à 90* 0 tarirea pour les booopolymbres do fluorure de rinyla, tts de préfl renée à une température un peu /inférieure ...on point d'ébullition, le liquide organique doit exercer une action dissolvant* ou gonflant* sur les particules dispersées du polymère* Ainsi, dans le procédé de formation de l'enduit ou de la pellicule ,
lorsque l'on déposé la dispersion du polymère sur un support approprie et qu'on la soumet ensuite à une température élevée le liquide organique solvate les particules de polymère et provoque ainsi leur agglomération puis leur fusionnement ce
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qui forme les articles souhaités* Au cours de os 3uaia,eti le liquide organique est pratiquement éliminé par évaporation*
Les milieux de dispersions liquides organiques propres à être utilisés pour la préparation de dispersions de
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polymère du fluorure de vinyle comprennent le I.J-dia'thyltor88- bidet le N.N-4:
Lm'thylac4tam1d., la eyelohexaaoaet iaaétap3isc net la tétraméthyl-urée, les carbonate* cyclique. dfithylènée le camphre, le nitrobemene, l'ieophorone, etc On prépare la dispersion de polymère en élan-* .géant sous agitation le polymère de fluorure de vinyle sec en particules dans le liquide organique. Pour cette opération on peut employer une grande variété de dispositifs de mélange
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comme les agitateurs de laboratoire à couple élevé, Ils adiante Souri "Hoba<'t"t les m.lanllur..... 11"1111". les broyeurs rollot* deux, 8tO,8 ..
Selon la concentration du polymère dans la diapo oîont et également selon le degré d'imprégnation du pol"'!'1 dispersé par le liquide, la consistance de la dispersion peut
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aller d'un état piteux eu liquida Y1.quewt sais eeulaUe* au liquide très fluide* A1".1 qu'il" été dit précédemment! 1$ d.'P8f8 #ion de polymère selon l'intention peut contenir jusqu'à environ 70 J< en poids de particule! de polynèrt disparoffit on ,ni <g<iemeat utiliser de mani're Itf1ol0t une 41.p.,doA no 08n'..
nant que 10 % de particules de polymère Cependant t 0' ..t partir de dispersions contenant environ de 20 à 40 0 en pdidà dé particules de polymère, que l'on peut obtenir des articles tena- ces et durables possédant des propriétés de résistance maximum, et ces dispersions sont préférables* On peut ajouter différents
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autres substances compatibles avec ces diap'I'.1onT. Par exemple lorsque l'on prépare dois produits colorés on peut y ineorporey des pigmente et colorant..
On peut également ajouter d'autres matières comme des plastifiants des charges organique., des stabilisants) etc. ..
La dispersion de polymère cet transformée en article par dépdt sur le support puis chauffage pour réaliser le fusionnement des particules de polymère* On peut ployer l'une quelconque des techniques de revêtement bien connues par
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exemple étalement de l'enduit au couteautenduotten par rouleaux inverse i etc. # #, pour couler ou dépoter la dispersion à l'épais* tour requise pour donner la pellicule ou l'enduit souhaité .
On peut efficacement utiliser les dispersions de polymère selon l'invention pour enduire différente support comme le cuir, le bois$ les étoffes et tissus, les matières cel-
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lu1o.iqu.., les matières céramique le béton, le ciment et un grand nombre de métaux par exemple, l'acier, l'aluminium, le tort l'étain, le magnésium, le nickel et leurs alliages, Les en* duits obtenus sont tenaces et durables/présentent un excellent aspect* Ils sont hautement résistants vis-à-vis des éléments atmosphériques, de la perméabilité à l'eau et des agents chimique..
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tour dureté varie selon le poids moidouutre 110'. du wimre utilisée On peut obtenir en me seule opération des tndultf dptiMtur BehloMMuM entre 0,11 et 0,5 soi mv& * 0 p o- clant, on prépare de préférence les $adulte 'd'lpai...... p<yi<Mf< 005 m par un procédé ta 9 stades pour assurer l"liio.'l08 pratiquement totale du milieu de dispersion organique UqUid$# Ce procédé #'#ittctu* en préparent d'abord, 0088. décrié pr<e<<* demento un enduit jusqu'à 0,5 - d"pa1..ev, pui...,pU4Ufti par dessus cet induit fusionné une couche icuppl4ixutaîte de la dispersion de polymères qui est ensuite lou4'... limduit de basée Les p.ll10ule...10n 1 '1I1".'10A Ma$ des naos '1'1'" r411.,antl. et flexibles et po.,.dan, une exo,118D" réiia- tance aux élémtnta atmosphériques# à l'eau" . la plupart dos produit* ob1aalqu...
On prépare cos pl1.U,oul... ooulaat à l'dm p.1.leur désirée la dispersion de polymère sur un aupport ome une plaque ou tw1U. dt verres et en prouddut .1\11.... tu- .1onn..nt. du polyubrt déposé come décrit prio'4¯eni. Aprta refroidissement$ la pellicule formée oit séparés du OUMI44 Si l'on vaut, on peut alors l'or1tnt.r par dtînge à froid* On l'.ploi1 très a.,antlSIUI.ent, 00...ndu1t prot8nWl', . la 1u1nant sur la surface que l'on veut protéger par l'un qa.lo#a- que des moyens appropriés connus dt la technique* gaturoll tnts 1 température nécessaire pour fusionner le polymère et 4v&porer le milieu liquida "'l'iU'1 selon le 81111\1 de dispersion liquide particulier utilisé, le type de polymère aussi bien que son poids IIOl'ou1air. 801.h Il ,'Aval, cette ,..p4ratur. de tul10ruUtlAtnt ait eosprltt entre toviru 120* C et.
290' 0 ou supérieures Toutotoîs on fit doit pas opérer, à uns t tp<p<(tw< très supérieure z la t<Mp4y$tur< dt tusion du pol"l'l et qui pourrait 8t1trafAII' une dégradation de tlui-ci La durée du fusionnwaont varie surtout avet la tup4rat,ur8, le temps nécessaire étant en général plus court à un*
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t.p4rature plus dlev doë Par <H6$Mpl<t l' xpoiitien à mê t< pdraturo de 17!S' 0 pendant 2 minutes tutti% habltuelluut pour . seonner la dispersion couiée en un enduit de OtOO5 m d'épâii- l'ur.
alors qu'il faut chauffa* la dispersion coul< p<adâat 4 minutes 1 830' 0 pour obtenir un duit fuiional dt 1$ tttat <paix uyt L'invention, telle que ddorite ici, ut <ppU* eable, en dehors des polymères de fluorure de vuyles aux homo* polymères d'autres monomères non ..tur'8 et à leurs oopolynfcrM dont le conomtre non saturé est le constituant <!$ tnti<lt Les polymères particuliers et les classes de Polymères pouvant itre ainsi employ" comprennent les homopolymbres 4'aorylon1,rile et
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les copolymbres contenant de l'aorylonitril, avec pif Ple de Ilierylate do méthyle ou dléthyles des esters ,.l'lori1iI. et po11l\'thaol'fliquI'. des copolymbres de chlorure de Y1n,11.'. nel dos polymères de chlorure de vinylidbneo le po1r'th,1'nl, l'acétate do polyv1nyl" des éther* polyY1n11i,.., dos 10'\11. polyvïnyliquest le chlorure de pol)'Tinrl. et des 1f1,.rpo1p're.
du chlorure de vinyle avtc des ,.tel" vinylique## lfa'r,loni'r111 #te# *# On peut également former des articles ta ployant dans une seule dispersion, un mélange de polymères 00ll2patib11'.
Afin que le* techniciens pui8.ent mieux cob- prendre la présente invention et la manière dont on peut l'exécu-
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ter, elle sera mise en évidence par une description détaillée
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dans le. fIJ uples particuliers ouivantfàp qui n'en limitent au.un.. ment la portât. Dans ces exemples, les propo"10nl des IOn.\1- tuant., exprill'.. en partie., s'entendent en poids EXEMPLE lem On disperse 30 part.188 de pa1CtV.1..."be. d'hoaopolyaeres de fluorure de vinyle ayant une tiseosité 1Ah..
' rente de 1,5 dans 70 parties d...Jf-dJ.m'thy1ao't.W4., tu agitant le mélange pendant'20 minutes avec un agitateur de laboratoire à
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couple élevé à une vitesse de 8000 tours/minute. La dispersion pâteuse obtenue est ensuite appliquée au moyen d'un couteau
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d'enduction Oardner (dont l'écartement est riald & 0,&9 mm) sur une plaque de chacun des supporta, suivants < verret tiMaiaim Palodied'm (traité au chromât ),
acier phosphaté laminé à froid et acier phosphaté galvanisée Puis les plaquée enduites sont chauffée pendant 4 minutes dans un four maintenu A ÒS* 0 afin de fusionner les particules du polymère déposé@ après quoi on enlevé les plaquée du tour et on les trempe dans un bain d'eau . à température ambiante, t'enduit obtenu sur plaque de verre peut se déparer facilement, maie les enduite sur métaux sont un peu plus difficile à enlever. Ces enduits ont une épaisseur à sec de 0,05 mm.
La pellicule séparée de la plaque de verre à une résistance à la traction de 420 kg/cmS et un allongement limite supérieur à 100 %, ces chiffres'étant déterminé$ sur des bandes de pellicule de 13 mm conformément à la méthode d'essai
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A5TM D882-56Tt utilisant un appareil d'essai Inatron modèle TT, à une vitesse de traction de 90 ma/minute.
Dans les essais de résistance au déchirement avec un appareil d'essai de déchirement Siemendorf (ASTM C 68o'44.)t une force de 110 gfaaaes a été nécessaire pour déchirer les échantillons de pellicule. Sur un appareil d'essai de fluxion M.I.T, conformément à la méthode 8
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de ASTM D 64>-4>i la pellicule résiste à 100.000 flexions sous une charge de 1 kg sans se rompre. Des échantillons de la pellicule ne présentent aucune altération de teinte ou autres signes de dégradation,par exemple de fragilité, après exposition de 2000 heures à une lumière ultraviolette intense produite par un
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Fadeomètre à arc de carbone.
Les enduits sur métal obtenue dans cet exemple ne peuvent être facilement écaillés pelés ou détachés d'autres manière des métaux au moyen d'un couteau soumis aux essais de @
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résistance à l'abrasion, contonl'lI1.nt i. la aéthode 4'essai D 1044-56 (utilisant un Taber Abrader" avec meule Pa-17), ces enduits présentent une perte de poids, c'm-à-dire qu'ils sont usés, en moyenne de 0,7 gramme pour 1000 tours de la meule.
EXEMPLE 2.-
On prépare comme dans l'exemple 1 une dis-
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persion contenant z en poids de polymère solide, avoo 3S parties d'un homopolymbre de fluorure de vinyle (viscosité inhérente lo3) et 65 parties de N-l1u'thyJ.-a"pJ"011don.. Dans eet exemple, on agite le mélange liquide-polymère pendant 10 minutes à une vitesse d'agitateur de 1500 tours/minute. On coule la dit? **!** préparée sur des plaques semblables à celles utilisées dans
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l'exemple 10 avec un écartement du couteau réglé à ost5 mê On chauffe les plaques enduites à 260 C pendant 3 Minutât et @ on les trempe dans l'eau comme décrit précédemment* Les enduits
obtenus ont une épaisseur de 0,075 mm.
Séparée de la plaque de verre et essayée comme décrit précédemment, la pellicule de cet exemple présente des propriétés à la traction et de résistance à la flexion et au dé- chirement comparables & celles du produit de l'exemple 1.
Les enduits sur métaux de cet exemple prés en-
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tent également des propriétés & l'abrasion semblables à celles des produits de l'exemple 1.
EXEMPLE 3.-
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On prépare une dispersion contenant go % du poids de polymère solide, en utilisant un homopolymere de fluoru- re de vinyle et du H.H-c11111'thyl-tor=amid.. Le polymère a une vis comité inhérente de 2,5* Le mélange de polymère et de liquide est mélangé pendant 5 minutes & une vitesse d'agitateur de 1000 tours/minute, après quoi on coule la dispersion sous la forma d'un enduit de 0,18 mm d'épaisseur, sur des plaques de verre$ on
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expose les plaques enduites dans un tour pendant 6 a1rN'.. , 175' C, puis on les treape dans de l'tau' la ttttpfratttrt Mfbiaa-
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bt, et on sépare les enduits des surfaces dt verres Le* p.llio\t1t.
obtenues ont une dpajoowr moyenne i rtr de 0#025 =# <ll<t ont une résistance à Xi tr*oa ion de 490 tt</oa2 ai un allonem.n1; liait voisin dt bzz tours réalitaneti z la flexion et au déobirment sont o p*râbl i 1 celles des produite de# <xmnplt$ prdo6dontou EXEMPLE 4.*- On prépare une dispersion tu )a<lâa$<MM$ 40 pu%o titi d'un polymère dt fluorure dt y:I,ny11 (visootité inhértfltt lp4) et 60 parties dt Il.M-c11a'tb71-ac'tuJ.dt pendant 30 txtiawtt* à une vitrust de 2000 toura/.1ftut'. Puis on vtrst cette di<- pereion sur des piaques di verre an un enduit dt 0" sa d'4pais-> 4tur, On oxpoew les plaques enduites pendant 6 minutes "n4 ua four à 245' 0 puis on les laisse refroidir à 1..11', Les enduite
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obtenu. ont une 'paill'ur dt 0,125 M.
Séparées des piaques de verre ft taaaris, oosaat décrit dans les exemples précédents, 01' produits 80Dttlnt des résistances à la traction allant de bzz à 385 kg/< 2v Leurs propr16t's'dl résistance à 1A flexion et-à la d<chirM'< sont eme parabl*4 à celles des produits des exemples pr'04dent8.
Il va de soi que des modifications peuvent titre
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apportée aux codes de réalisation qui viennent d'être décrits, notamment par substitution de moyens techniques équivalents, sans que l'on aorte pour cela du cadre de la présente inventions
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-ItIVIXDICA'1'XOIS.
--------¯.....n-q.¯¯--.¯.
1.- Composition de polymère coulable à utiliser
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dane la préparation d'une structura mise en forme, caractérisés
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once qu'elle comprend une dispersion de particules d'un pola mère hydrocarboné à lnnat=tion éthylénlqut ayant une n'f\'1t' .
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inhérente d'au moins 0,3 dans un liquida organique qui n'exerce sensiblement aucun* action dissolvante sur les particules de
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polymbre à la température ordinaire Mit qui M'alésée les partis ouïes de polymère à une température élevée.
8t<- composition suivant la rtv di"tion lt caractérisée un ce que le polymbre hydrooarbond a inMtuMtiea éthylénique est un polymère de fluorure de vinyle 3*- Composition suivant la r tndîoation 29 caractérisée en ce que le polymère de fluorurt de vinyle est du fluorure 44 pc.l²v1nyl...
4.- Composition suivant la revendication 1,
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qui contient un poids, environ 10 à 70 jf de polymère en parti- . culs* dispersées.
5.- Procédé de préparation d'une composition de polymère coulable à utiliser dans la préparation d'une atruc-
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turf miae en forme, caractérisa en et qu'on d3.rparsat ïe la tw pérature ordinaire, des particules d'un polymère hydrocarbond à 1nlaturat1on éthylénique ayant une viscosité inhérents d'au %oins 0,3 dans un liquide organique qui n'exerce sensiblement au=* action dissolvante sur les particules de polymère à la tempéra- '
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turs ordinaire mais qui cealonce les particules de polyKtï'a à une température élevée.
6.- Procédé de formation d'un* structure mise .
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en ferma à partir id tun polymère hydrocarboné à in.a1;!!rÎt1oA 'thyldnl'1' , ayant une viscosité Inhérente d'au oins 0,3, carae" térisé en ce qu'on tome une dispersion coulable de particules
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de ce polymère hydrocarboné à intaturition éthylénique dans un liquide organique qui n'exerce sensiblement aucune action dis- solvant@ sur les particules de polymère à la température ordi-
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naire mais qui coalesce les particules à une température élevée,
la en et qu'on coule une couche de/dispersion préparée sur un sub- strat, en ce qu'on coalesce et fond ensuite les particules de
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pttyilrt .toattaiiti dan.."" wuaht tn lt chauffant à tiftt %#*?*# ratvi élevée pendant tin lapi d ttttpl luffliârtt pour forai* ladite structure niât en tome tout en 'Ua1naJ1' .ub.,..ta1.u.. sont le liquide organique do cette ocuchet 760 Procédé suivant la revendication 6, et- 1'101'1'1..
te et que 11 polytnèrt hyciroO.l'boJ1' à iniâturttioa éthylénique est un polymère de t3.\10rurl de vinyles 80- Procédé suivant la r<v<MadiMtie 7, # ractèriad 4n ce que le* polymère de fluorure de vinyle est du flue rure de polyvinyle.
9.- structure mise en forme, formée par le procédé suivant la revendication 6 et consistant en un enduit de polymère continu et tente*@
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10.- ',tout élément Mabinaitea d ' élément i| ta- de dans un procédé et combinaison do )Mmd<a ou de procédé* pré- sentant un caractère nouveau, révélé et revendiqué ici.
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"Kquv 11 s oompoa1t1ona de polymbr * 4 dfbydrr 4thyl <! Niqu t in plr \ 1cu1i.r of viayitt fluoride and fabrication of trtioltt from its oo pofltioni%
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The invention relates to the manufacture of stars- ..t101 .. in polyaaras dthyl.n1que hydrocarbons .. ZU $ a plu Ip'o: l.alOClllft1; for object the production of such as its pick or separable films from dispersions due to liquid orpn1qul 'of polymbr4à hydrocarbons O'y3. <acids in ptrticulest, your pr4.ete iav <Mti6a will have described in ca. of polymers of Iluorura da vinyl #. ' e.t ..- <I11'1 da palyv.ny.e fluoride or oopol) '1ÙI' "containing the tlu01" \ U'1 da -vinyle eonme constitute main.
however $ the prize * invention
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also applied to other mmbrot 'êthm ldniqueu and to their aopa, ysbres of which lit are the
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main.
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your polymers of fluorurt do vinyl and ietfti for example polyrinyl fluoride, are characterized! $ or tome xnuf'tatur6e by their tenacity, their long lasting * 9% their excellent resistance to bad weather, that is to say that they are resistant to atmospheric elements and are stable at ultraviolet light, such as sunlight, and highly irradiating to the chiwicea agent. It * can therefore be used oome prottottura coated for different supports such as wood metals, fabrics and fabrics, cellulosic products, polymeric materials having by nature poor qualities of resistance and ...
Until now, to obtain coating prottom turns $ the polymer was applied to the support to be protected either directly by pouring on said support a high solution of the polymer, or by laminating on the support a so-called film.
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polymer previously obtained in a similar manner by a process
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pouring in solution, then aparét from its support. This kind of
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casting process comprises dissolving the polymer in a solvent at an elevated temperature and then pouring the solution
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hot on a support and then removing the solvent from
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Polymer coating.
However, it is not possible to obtain by this technique adparable plasters or films having the properties of toughness and duration # and! ' the polymers of vinyl fluoride of inherent viscosity 18 '' with molecular weight 41 <v6, which are preferred for the tabrtoatiert dotrita
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closed having these high. qualities, are only very weak. '
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soluble # mb. in hot solvents @ As 18 molecular weight of the polymer increases, its insolubility # rot% aottbl cent until the possible formation of an insoluble polymer gel, even at the boiling temperature of the solvent * The p3dtnor d 'a .
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gel renders impossible the production of coatings if 'homogeneous separable pellioults of polysArtt of flueruft 48 eeit pu poured * a solution of a polymer of molecular weight a ....
high * Therefore # in this process as it * and 10 ,,,. U..n 'carried out, one must necessarily use either a pol781'1 of interior Molecular weight or a solution of content as $ * $ low in polymer so that and viscosity is low ntti'U88Dt to allow good the oor: L8l ', 08 which is coated to the formation of artioles having properties ph7': I ..... 4: 1 ..... ..
Another disadvantage of the ooul '... ol "' 1ot1 process is that the solution of the polytbet must be PI" Plr4. , temperature '1' '. then cast * still hot, 0' .. t04- <11r. ' tupdratune much greater than 100 - 1106 GB and which may cause an alteration of the t.intt 0 \ 1 thermal degradation of the, 01,., 1'8, In addition, the use of hot solutions poses serious problems safety due to the risks of tcxioitd and dten- plol10n ci ... 01, .lntl Used at high temperatures bd4êtî & tuà
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pink
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The object of the present invention is to provide a tone of p01) '8'l't, in particular of a polymer or polyurethane of vinyl fluoride, from which tough articles can be produced by a casting process. and durable such as coated back. or separable films.
It also relates to a process for
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preparation of a composition containing a high percentage
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of a high molecular weight polymer or oopolfD1l1Z'e of vinyl fluorurt, but which is however easily oo \ & 1lbl ....... the
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ambient temperature., as well as the production of stubborn items
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and durable, such as coating and separable films, from such a composition, all the articles thus obtained.
In accordance with this invention, a dispersion of an 844 ta polymer is prepared at room temperature.
IN
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tioules of vinyl fluoride in a liquid organic medium exerting at room temperature no apparent or appreciable dissolving action on the polymer, but capable of solvating or swelling the polymer at a higher temperature,
the dispersion obtained is coated onto a support and the support is subjected to an elevated temperature for a sufficient time for the organic liquid to solvate the polymer particles, thus causing their agglomeration and then their fusion into a polymeric material of continuous structure * The plaster thus formed can be separated from the support August volume of films% OUµ @ and durable, or remain on the support as a protective coating.
According to the present invention, polymer dispersions containing up to about 70% by weight of solid polymers can be readily used, since dispersion $ constitutes pourable pastes even at high solids concentrations.
As stated above, the organic liquid in which the polymer particles are dispersed does not exert any appreciable or apparent dissolving action on the polymer until the dispersion is subjected to a high temperature and thus, unlike this. which occurs with a polymer solution used in a preceding solution casting, the viscosity of the polymer dispersion thus prepared is independent of the molecular weight of the polymer.
In fact, separable pellets or films of maximum toughness and durability can be obtained from a dispersion containing a much higher molecular weight polymer than those usable in the art. The vinyl fluoride polymers employed according to this invention are prepared by the usual polymerization processes. well known in the art, using polymerization catalysts of the type of radiation catalysts.
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free water Pouf give 4 ... ntol ..
possess dei properties of interest, this polymers must m generally have an inherent vision of at least 0.9, measured * in 11 '.'1- 10'tu1d .. no $ op this Yalow correspond to My law "8011- culaire 801111 of the polymer of 35 # OOO However, useful articles of structural consistency are obtained with certain polyvinyl fluoride, in particular 00.0118'1 '"of vinyl fluoride. described oi-aprbap which have average weights 801'or1a1rl. does not have 30,000.! ah, * opol) '11re. of vinyl Huorura which are bab1tu, l1 ..' most used have a viscosity Lnhdmto d 'at lead 0 # 5o and preferably at least equal to 1, this value corresponding to an average IDOl'oulair8 weight of the polymer of approximately 90 * 000, Xa n is determined, co.1t' imèrente in dî4olvutà the polymltrl z 1 18 C in the H.JI-41a't.byl-aa'tu1c1e, pu! ........
the ant to this t <Mnp6rttur <the viscosity of the solution of the polymer relative to that of K <, N-diat6thyl'c << m! Bid <obtained from aantt,., identical. We core * for the solvent # and for the solution of the polymer in the solvent o the flow time t dAn ... viscosity meter * The concentration of the polymer in the solution is 0.1 a per 100 ca3 of solvent @ A from the, .a18 \ & 1 "dtdooul4>. ment obtained, we calculate * the viscosity inherent in 0081 follows To m time 4" 00u1..ent in issoond4o of the solvent T1 at tM) p <flowing in seconds from the solution
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T1 relative vioconiti. # natural logarithm of the rigidity 7O relative inherent viscosity s s' <## t # m m - <util run -mr C
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This being the concentration of the polymer <Mqn * itt << <m $ raM for 1CO cat3 dlt 0x11ûte As he has already said F.e'c1-'j41, the pol ,.
mothers of vinyl tJ.UOMU'8 avantaammut ut, 'ri .., ..1oa Oltt.
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The invention has homopools of the so-called vinyl fluoride of the copolymers in which vinyl fluoride is the main oofl.t1tuaat. These copolymers may contain up to 49% preferably up to about 25% by weight, of one or more additional monoo merea unsaturated oopolymerizable with vinyl fluoride * These coefficients include monoethyl hydrogrols. n1que., for example ethylene, propylene and Itisobutylenal of mono4thyl'n1qul hydrocarbons.
rubbibu6r with halogens, for example vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene chloride, vinylidene fluoride, difluorochloro-ethylene, chlorotrit1uoro.'thyltftl, trifluoro-6ylene, tetrafluoro-ethylene, etc. ., dee esters
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Vinyls of Organic acids such as vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl bentoate, vinyl stearate,
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the. 110ylate. vinyl, etc ...; dfaci- vinyl esters
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minerals, vinyl ethers, for example vinyl-ethyl-
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ether or tetra-fluoro-ethyl-ether, vinyl ketones, for example methyl-vinyl-ketone; the acids:
acrylic and
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methacrylic and their derivatives such as esters, nitriles, amidea,
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anhydrides and acid halides of a derivative of maleic and fumaric aids, for example, diethyl maleate and dimethyl fumarate. Toutefoia, if we choose, a sop; and
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vinyl fluoride containing any of the monomers
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above mentioned, this comonomer should not be in a proportion which would cause significant degradation of the excellent physical and chemical qualities of the vinyl fluoride horopolyters. T5n consequence, the fluoride co-polymers
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vinyls preferably used usually contain
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up to about 2 'by weight of any of the 80n08'r., previously contionnda.
The organic liquid used as a dispersing medium will have a boiling point ranging from z. Around 0
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to 1 or more # and it will not be feast, .18 'it .. ambient temperature% 1 should not exercise, tao \ 1oa dissolving or 1 1- blank'. appreciable on polymer 4 the temperature aalautr:
although it can impregnate and / or slightly soften the surface of the Polymer particles However at tmpârat = ** high for example at a temperature above 90 * 0 tarirea for the booopolymbres of rinyla fluoride, tts of prefl returned to a temperature a little / lower ... one boiling point, the organic liquid must exert a dissolving * or swelling * action on the dispersed particles of the polymer * Thus, in the process of forming the coating or the film,
when the dispersion of the polymer is deposited on a suitable support and that it is then subjected to an elevated temperature, the organic liquid solvates the polymer particles and thus causes their agglomeration and then their fusion.
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which forms the desired sections * During os 3uaia, and the body fluid is practically eliminated by evaporation *
Organic liquid dispersions media suitable for use in the preparation of dispersions of
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polymers of vinyl fluoride include I.J-dia'thyltor88- bid and N.N-4:
Lm'thylac4tam1d., Eyelohexaaoaet iaaétap3isc net tetramethyl urea, cyclic carbonate *. dithylene, camphor, nitrobemene, ieophorone, etc. The polymer dispersion is prepared by stirring the dry particulate vinyl fluoride polymer with stirring in the organic liquid. A wide variety of mixing devices can be used for this operation.
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like high-torque laboratory shakers, They adiante Souri "Hoba <'t" t les m.lanllur ..... 11 "1111". the rollot * shredders two, 8tO, 8 ..
Depending on the concentration of the polymer in the slide and also depending on the degree of impregnation of the polymer dispersed by the liquid, the consistency of the dispersion may
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to go from a pitiful state to liquid Y1.quewt know eeulaUe * to very fluid liquid * A1 ".1 that" was said previously! 1 $ d.'P8f8 #ion of polymer according to the intention can contain up to about 70 J <by weight of particle! of polynèrt disparoffit on, ni <g <iemeat to use in a way Itf1ol0t a 41.p., doA no 08n '..
However, only 10% polymer particles can be obtained from dispersions containing about 20 to 40% by weight of polymer particles, which can be obtained tough and durable articles having strong properties. maximum, and these dispersions are preferable * We can add different
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other substances compatible with these diap'I'.1onT. For example when we prepare my colored products we can incorporate pigment and dye.
We can also add other materials such as plasticizers, organic fillers, stabilizers) etc. ..
The polymer dispersion is transformed into an article by deposition on the support and then heating to effect the fusion of the polymer particles. Any of the well known coating techniques can be employed by
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example spreading the plaster with a knife stretched by reverse rollers i etc. # #, to pour or deposit the dispersion to the thick * turn required to give the desired film or coating.
The polymer dispersions according to the invention can effectively be used to coat various substrates such as leather, wood, fabrics and fabrics, cellular materials.
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lu1o.iqu .., ceramic materials concrete, cement and a large number of metals, for example, steel, aluminum, tin, magnesium, nickel and their alloys, obtained are tough and durable / have an excellent appearance * They are highly resistant to atmospheric elements, water permeability and chemicals.
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round hardness varies depending on the weight of 110 '. of the wimre used One can obtain in me only operation tndultf dptiMtur BehloMMuM between 0.11 and 0.5 self mv & * 0 p o- clant, one prepares preferably the $ adult 'of lpai ...... p < yi <Mf <005 m by a 9-step ta process to ensure the almost total liio.'108 of the organic dispersion medium UqUid $ # This process # '# ittctu * first prepare, 0088. decried pr <e < <* demento a coating up to 0.5 - d "pa1..ev, pui ..., pU4Ufti over this fused armature an icuppl4ixutaîte layer of the dispersion of polymers which is then rented ... p.ll10ule ... 10n 1 '1I1 ".' 10A Ma $ des naos '1'1'" r411., antl. and flexible and po.,. dan, exo, 118D "resistance to atmospheric elements # to water". most back product * ob1aalqu ...
We prepare cos pl1.U, oul ... ooulaat at the desired dm p.1.leur the polymer dispersion on a aupport ome a plate or tw1U. dt glasses and in prouddut .1 \ 11 .... tu- .1onn..nt. polyubrt deposited as described prio'4¯eni. After cooling $ the film formed or separated from the OUMI44 If one is equal, one can then the or1tnt.r by cold expansion * We.ploi1 very a., AntlSIUI.ent, 00 ... ndu1t prot8nWl ', . lu1nant on the surface which is to be protected by one of the appropriate means known in the art * gaturoll tnts 1 temperature necessary to fuse the polymer and 4v & pore the liquid medium "iU" 1 according to the particular liquid dispersion 81111 \ 1 used, the type of polymer as well as its weight, 801.h It, downstream, this, .. p4ratur. Of tul10ruUtlAtnt has eosprltt between toviru 120 ° C and.
290 '0 or higher Toutotoîs one made must not operate, at a t tp <p <(tw <very higher z the t <Mp4y $ tur <dt tusion of the pol "l'l and which could 8t1trafAII' a degradation of tlui- ci The duration of the fusion varies especially with the tup4rat, ur8, the time required being generally shorter than a *
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t.p4rature higher doë Par <H6 $ Mpl <t xpoiitien to m t <pdraturo de 17! S '0 for 2 minutes tutti% habltuelluut for. Seonner the dispersion coated in a coating of 1005 m thick.
whereas it is necessary to heat * the dispersion coul <p <adâat 4 minutes 1 830 '0 to obtain a fuiional product dt 1 $ tttat <peace uyt The invention, such as ddorite here, ut <ppU * eable, apart from the polymers of fluoride of vuyles to the homopolymers of other monomers not ..tur'8 and to their oopolynfcrM whose unsaturated conomtre is the constituent <! $ tnti <lt The particular polymers and the classes of Polymers which can be thus employed " include the homopolymers 4'aorylon1, rile and
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copolymbers containing aorylonitril, with pif Ple of methyl ilierylate or dléthyles esters, .l'lori1iI. and po11l \ 'thaol'fliquI'. Y1n chloride copolymbers, 11. '. Polyvinyl chloride polymers, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl ether, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, and polyvinyl chloride. rpo1p're.
vinyl chloride with, .tel "vinyl ## lfa'r, loni'r111 # te # * # It is also possible to form ta articles folding in a single dispersion, a mixture of polymers 00ll2patib11 '.
In order that technicians may better understand the present invention and the manner in which it can be carried out.
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ter, it will be highlighted by a detailed description
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in the. fIJ uples particular ouivantfàp which do not limit to.un .. ment the portait. In these examples, the propo "10nl of IOn. \ 1- killing., Exprill '.. in part., Are understood by weight. EXAMPLE lem 30 part.188 of pa1CtV.1 ..." be dispersed. vinyl fluoride hoaopolyaeres having a content of 1Ah ..
'rent of 1.5 in 70 parts of ... Jf-dJ.m'thy1ao't.W4., you stirring the mixture for' 20 minutes with a laboratory shaker at
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high torque at a speed of 8000 rpm. The pasty dispersion obtained is then applied by means of a knife
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Oardner coating (whose spacing is riald & 0, & 9 mm) on a plate of each of the following supports <tiMaiaim Palodied'm glass (treated with chromate),
cold rolled phosphated steel and galvanized phosphated steel Then the coated plates are heated for 4 minutes in an oven maintained at A ÒS * 0 in order to fuse the particles of the deposited polymer @ after which the plates are removed from the lathe and they are soaked in a bath of water. at room temperature, the coating obtained on a glass plate can be easily removed, but the coating on metals is a little more difficult to remove. These plasters have a dry thickness of 0.05 mm.
The film separated from the glass plate has a tensile strength of 420 kg / cmS and a limiting elongation greater than 100%, these figures being determined on 13 mm film strips according to the test method.
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A5TM D882-56Tt using an Inatron model TT tester, at a pulling speed of 90 ma / minute.
In tear strength tests with a Siemendorf tear tester (ASTM C 68o'44.) A force of 110 gfaaaes was required to tear the film samples. On an M.I.T fluxion tester, in accordance with method 8
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of ASTM D 64> -4> i the film withstands 100,000 flexes under a load of 1 kg without breaking. Samples of the film show no discoloration or other signs of degradation, such as brittleness, after exposure for 2000 hours to intense ultraviolet light produced by a
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Carbon arc fadeometer.
The coatings on metal obtained in this example cannot be easily chipped, peeled or detached in other ways from metals by means of a knife subjected to the tests of @
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abrasion resistance, contonl'lI1.nt i. the aetest 4 'test D 1044-56 (using a Taber Abrader "with a Pa-17 grinding wheel), these plasters show a loss in weight, that is to say they are worn, on average 0.7 grams for 1000 revolutions of the grinding wheel.
EXAMPLE 2.-
As in Example 1, a dis-
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persion containing z by weight of solid polymer, avoo 3S parts of a homopolymer of vinyl fluoride (inherent viscosity lo3) and 65 parts of N-l1u'thyJ.-a "pJ" 011don .. In this example, the mixture is stirred. liquid-polymer mixture for 10 minutes at a stirrer speed of 1500 revolutions / minute. Shall we sink it? **! ** prepared on plates similar to those used in
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Example 10 with a knife gap set at ost5 m The coated plates are heated to 260 C for 3 minutes and @ they are soaked in water as described previously * The coated
obtained have a thickness of 0.075 mm.
Separated from the glass plate and tested as previously described, the film of this example exhibited tensile, flexural and tear strength properties comparable to those of the product of Example 1.
The coatings on metals of this example near
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also try properties & abrasion similar to those of the products of Example 1.
EXAMPLE 3.-
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A dispersion containing 0% by weight of solid polymer is prepared, using a homopolymer of vinyl fluoride and HH-c11111'thyl-tor = amid. The polymer has an inherent committee screw of 2.5 *. of polymer and liquid is mixed for 5 minutes at a stirrer speed of 1000 revolutions / minute, after which the dispersion is poured in the form of a coating 0.18 mm thick, on glass plates $ we
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exposes the coated plates in a lathe for 6 a1rN '.., 175 ° C, then they are stamped in the vice' la ttttpfratttrt Mfbiaa-
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bt, and the coatings are separated from the glass surfaces Le * p.llio \ t1t.
obtained have an average dpajoowr i rtr of 0 # 025 = # <ll <t have a resistance to Xi tr * oa ion of 490 tt </ oa2 ai un allonem.n1; linked neighbor dt bzz turns realitaneti z the bending and the deflection are op * râbl i 1 those of the products of # <xmnplt $ prdo6dontou EXAMPLE 4. * - We prepare a dispersion tu) a <lâa $ <MM $ 40 pu% o titi of a dt fluoride polymer dt y: I, ny11 (inherent visootity lp4) and 60 parts dt Il.M-c11a'tb71-ac'tuJ.dt for 30 txtiawtt * at a vitrust of 2000 toura / .1ftut '. Then we vtrst this di <- pereion on sheets of glass in a coating dt 0 "sa 4pais-> 4tur. The coated plates are oxidized for 6 minutes" n4 in an oven at 245 '0 then they are allowed to cool to 1 ..11 ', The plaster
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got. have a 'paill'ur dt 0.125 M.
Separated from the plates of glass ft taaaris, oosaat described in the preceding examples, 01 'produces 80Dttlnt tensile strengths ranging from bzz to 385 kg / <2v Their propr16t's'dl resistance to bending and d <chirM' < are parabl * 4 to those of the products of the examples pr'04dent8.
It goes without saying that modifications can title
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made to the implementation codes which have just been described, in particular by substitution of equivalent technical means, without for this reason being within the scope of the present inventions
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-ItIVIXDICA'1'XOIS.
-------- ¯ ..... n-q.¯¯ -. ¯.
1.- Castable polymer composition to use
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in the preparation of a shaped structura, characterized
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Once it comprises a dispersion of particles of an ethylenlqut hydrocarbon-based polymer having a nf \ '1t'.
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inherent of at least 0.3 in an organic liquida which exerts substantially no * dissolving action on the particles of
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polymbre at room temperature Mit which Bores the gills of polymer at a high temperature.
8t <- composition according to rtv di "tion lt characterized in that the hydrooarbond polymbre has ethylenic inMtuMtiea is a vinyl fluoride polymer 3 * - Composition according to r tndîoation 29 characterized in that the vinyl fluorurt polymer is fluoride 44 pc.l²v1nyl ...
4. A composition according to claim 1,
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which contains a weight, about 10 to 70% of polymer in parti-. ass * scattered.
5.- A process for the preparation of a castable polymer composition for use in the preparation of an agent.
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Turf shaped, characterized by and dispersed at ordinary temperature, particles of an ethylenic hydrocarbon polymer having an inherent viscosity of 0.3% oins in an organic liquid which does not exert substantially au = * dissolving action on the polymer particles at temperature
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turs ordinary but which cealonce the particles of polyKtï'a at an elevated temperature.
6.- Process of forming a * put structure.
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closed from a hydrocarbon polymer at in.a1; !! rÎt1oA 'thyldnl'1', having an inherent viscosity of at least 0.3, carae "terized in that there is a flowable dispersion of particles
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of this ethylenically intaturized hydrocarbon polymer in an organic liquid which exerts substantially no dissolving action on the polymer particles at ordinary temperature.
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nary but which coalesces the particles at a high temperature,
and a layer of prepared dispersion is poured onto a substrate, in that the particles of
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pttyilrt .toattaiiti dan .. "" wuaht tn lt heating to tiftt% # *? * # ratvi high during tin lapi d ttttpl luffliârtt for forai * said structure niât in tome while 'Ua1naJ1' .ub., .. ta1.u .. are the organic liquid of this ocuchet 760 The method of claim 6, and- 1'101'1'1 ..
te and that the ethylenically initiated hyciroO.l'boJ1 'polytnèrt is a polymer of t3. \ 10rurl of vinyls 80- Method according to the r <v <MadiMtie 7, # ractèriad 4n that the * vinyl fluoride polymer is polyvinyl flue ride.
9. A shaped structure formed by the process of claim 6 and consisting of a continuous and tented polymer coating.
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10.- ', any Mabinaitea element of element i | step in a process and combination do) Mmd <a or process * having a novel character disclosed and claimed herein.