BE645101A - - Google Patents

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BE645101A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/18Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C10/20Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions only one element being diffused
    • C23C10/22Metal melt containing the element to be diffused

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 ayant pour objet, PROOBDB POUR FORMER UN BOT*    8 W : ARTIOLBBT METAL PBIRRIM 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
La présente invention est relative à un procédé   dit   re vêtement ou   d'enrobage   d'articles en  étal ferreux.   Kilt   con cerne plus particulièrement un procédé pour former un revit.. ment de diffusion en alliage   d'aluminium     *et   fer sur un sup port en métal terreux, grâce à l'emploi   d'un   agent de trane- fert en métal fondu, 
On a éprouvé des   difficultés   considérables pour obtenir   de$   articles en alliage slujminium-fer possédant des propriétés acceptables pour pouvoir être utilisés dans le commerce.

   Les alliage. contenant plus   de 5 %   environ d'aluminium deviennent cassants ou fragile , lorsqu'ils sont travaillés à froid. L'an robage ou le revêtement d'un support en métal déformable, par exemple en acier doux, ne s'est pas révélé une solution entière- ment satisfaisante du problème, par suite de la difficulté que l'on   éprouve à   obtenir une bonne adhérence ou diffusion de 1'al liage sur la surface du support.

   Lorsqu'on a essayé de préparer de tels articles, il   t'est   révélé nécessaire de faire appel' des traitements   spéciaux   du support au moyen de gaz avant ou pendant l'opération d'enrobage ou de revêtement 
La présente invention a pour objet un procédé   perfec-     tionné   de préparation d'enrobages ou de   revêtements   de haute qualité en un alliage d'aluminium sur divers articles métalliques, Conformément à la présente invention, un article en métal fer reux   est   mis en contact avec un bain fondu contenant    comme   in grédients   essentiels    une source   d'aluminium   et   n   Métal du groupe 11A choisi parmi le calcium  le baryum,

     le   magésium et le strontium, qui soint quslifiés d'"agents de bransferut" dans la suite du présent mémoire, 

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Pouf   inexécution   du procédé suivant   l'invention      on   peut préparer un bain fondu de diverses   Manières.   Un   mélange   d'un ou   plusieurs   agent$ de   transfert   et   d'un*     Source     d'aimai-.   
 EMI3.1 
 nium peut être fondu, en chauffant le mélange 1 une taapératura comprît  entre environ $0000 et la température do fusion de l'article à enrober;

   ou bien l'agent de transfert peut 4tre fondu et l'aluminium y ajouta L'article' enrober eu 1 riva. ' tif est alors trempé dans le bain, La durée de traitement dans le bain peut être de quelques Minute A 1 heure ou davantage, selon les caractéristiques de revêtement particulières désirées* Une pénétration plus profonde de l'élément diffusant  a, ..voir l'aluminium  ce produit, lorsque les durées de traitement uti.* liedon sont prolongea* En général, une durée de traitement d'environ 1 minute à 1 heure est   préférée*   A la fin de 1'in tervalle de temps   choisi      l'article    qui porte un   revêtement   de diffusion sur sa   surface      cet     retira   du bain.

   refroidi   brus*,   quement, et on le   désire,   puis nettoyé, pour éliminer le fluide de refroidissement et le bain qui y   adhère*   
L'emploi d'une atmosphère de gaz inerte   est     souhaits.   ble au-dessus du bain fondu, mais n'est   pas essentiel*   le bain 
 EMI3.2 
 pouvant être utilisé  dans des conditions soigneuseaent réglées  dans l'atmosphère ambiante. Il est préférable   d'agiter   le bain, pendant son   utilisation,   par des moyens mécaniques ou   autre..   mais ceci   n'est     Pas     essentiel.   



   La composition du bain doit être réglée* La quantité 
 EMI3.3 
 d'aluminium doit être maintenue à une valeur inférieure a z du poids du bain. Il cet essentiel que cette limite soit respeam tëe, étant donné que, lorsqu'on et rapproche de cette limite supérieure, on observe tout d'abord un   décapage   du support   tore   reux, ce support se dissolvant finalement entièrement dans le bain.

   La limite inférieure de la proportion d'aluminium   n'est   pas critique et dépend principalement de la durée de traitement 

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 EMI4.1 
 et de la température utilisée , ainsi que de la oono.n.t1on voulut d'aluminium dans 1, enrbea, In général, on utilise Au moins 0,5 % en poids d'aluminium, la proportion pré tiré* étant comprise entre bzz6 et 20 %# On peut utiliser n'ittporta quelle source d'alumin1U= métallique pour obtenir des revl'e#tnte ayant une 4paiaaeuf de moins dt OàO25 t jusqu'à 0,25 m ou davantage.

     Gomma   exemples de   composée   d'aluminium qui peuvent être   réduite A     l'état     d'aluminium     métallique   par   l'agent   de transferton peut citer le chlorure d'aluminium   et l'oxyde   
 EMI4.2 
 d'aluminium, de même que les alliages t.rro..lumin1. 



  L'autre ingrédient essentiel du bain, à savoir l'agent de transfert  doit. lorsqu'il est utilisé  4ulo itro prêtent en une quantité supérieure A 30% du poids du bain, Dans une forme d'exécution préférée* on utilise environ 60 à 99# un poids d'agent de transfert, Ces quantité peuvent varier  par introduction d'un diluant neutre, c''et-Adire d'une matière qui ne réagit pas avec les ingrédients contenue dans le bain et ne diffuse pas dans une mesure substantielle dans le sup port. Comme exemples de diluante pouvant être utilités pour ré duire la quantité d'agent de transfert   nécessaire   et pour mo- difier la température de fusion du bain, on peut citer la 
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 cuivre, le plomb et ltétaino De petites quantités d'un ou plu- sieurs éléments diffusants peuvent également être incorporées dans le bain. 
 EMI4.4 
 



  La température opératoire du bain est choisie  dé ma" nière z, affecter favorablement la vitesse de diffusion de l'l1u. minium et des éventuels autres éléments de diffusion qui   peu-   
 EMI4.5 
 vent Sire présente et de manière à Maintenir l'agent de trans'* fort présent dans le bain A l'état fondu* Une température infe'" rieur* à environ dOC1C n'est pas considérée comme pratique, parce que la vitesse de diffusion est trop   faible*   Lq tempéra- ture opératoire maximale pratique peut tire considérée comme 

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   @   étant la température d'ébullition normale de l'agent   durant*   fort particulier utilisé, mais la température opératoire   doit, '   en tout cas,

   être maintenue inférieure au point de fusion nor- mal de l'article en métal ferreux solide traite. Une   tempéra-,   ture opératoire préférée pour le procédé est comprise entre environ 900 et   1200*0.   



   La durée de séjour de l'article en Notai terreux dans le bain fondu influence l'épaisseur du revêtement obtenu et peut varier   fortement,   Selon la grandeur du btin fondu et la   ; durée   de traitement   nécessaire   pour   l'épaisseur     désirée   d'enro bage, uno feuille d'acier enroulée ou un article en Métal fer reux de forme déterminée peut être amené à   passer,   de manière continue, dans le bain fondu à une vitesse réglée de façon à obtenir la durée de séjourvoule pour un revêtement d1siré;

   de   manière     intermittente     @   ou bien les articles peuvent être manière intermittents de manière à obtenir la durée de séjour voulue pour un   revête- ,   ment   désiré    puis être retirée du bain. 



   Aucun pré-traitement spécial des articles en Métal ferreux n'est nécessaire avant immersion dans le bain fondu. 



   Il est évidemment souhaitable que la surface de l'article en métal ferreux soit propre et, pour obtenir les Meilleure ré sultats,il est préférable que l'article en métal terreux soit soumis à un traitement de dégraissage classique* Cependant  il a été constaté que les revêtements formés par le procédé ne sont pas   influencés   dans une   Mesure   significative par la présence de   dépota   ou de Minces pellicules d'huile à la surface du métal de   base.   



   Les articles ferreux traités par la procédé suivant la présente invention sont qualifiés d' "articles anrebés ou re vêtus*  bien que l'on doive noter que l'élément diffusant   migra   dans la surface solide des articles ferreux et en   Modifie   ainsi les caractéristiques. Pour les durées de traitement usuelles .. 

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 qui vont d'environ   1   minute A plusieurs   heure.,     l'enrobage   se caractérise par des   concentration.   différentes de l'élément   dit..   
 EMI6.1 
 fusant à la surface extérieure muta l'intérieur. 



  Les exemples i11uatratir. suivant., dans lesquels les parties et pourcentages sont en   poids      saut   indication   contrai-  '   re permettront de mieux comprendre l'invention. 
 EMI6.2 
 



  .KjCBMPLQ Des échantillons en acier doux contenant Q,Oâg6 de car- , bone ont été traitée dans un bain fondu contenant 500 grammes de calcium et 20 grammes   d'aluminium.   Après une durée de con- 
 EMI6.3 
 tact d'une heure à 1060009 de* revêtements ductiles de fer-elu" . minium ce sont formée. La surface des échantillons n'était point recouverts d'aluminium pur, mais bien d'un alliage de fer et d'aluminium possédant une résistance à l'oxydation, bien supérieure à celle du métal de base originel 
 EMI6.4 
 exemple il 
Un cylindre de x 5 cm en acier inoxydable a été   immer..,   gé pendant 2 heures dans un bain de diffusion contenant 220 g 
 EMI6.5 
 de calcium et 80 g d'aluminium maintenu à 1000110. Après avoir été retiré du bain  le cylindre a été nettoyé et chauffé pen- dant 16 heures à .air 1230'C.

   Un reveteasent de moins de OsQ2 mm s'est formé et il ne s'est produit aucun écailleaent de ce revêtement au cours du refroidissement, Ces résultats sont re. marc;uableet parce que l'acier inoxydable enrobé atout révélé extri#ment résistant à l'oxydation aux températures élevées et étant donné que des cycles répétée de chauffage et de re- froidissement n'ont pas provoqué d"cal1lemtnt. L'absence de   tout écaillement   indique que l'acier inoxydable enrobé peut 
 EMI6.6 
 être chauffe et refroidi à de nombreuses repris*   sans 'c.11 lement notable.

   L'acier inoxydable non traité devient rapide- ment   inutilisable   au coure des cycles de chauffage et de re 
 EMI6.7 
 troidissements à cause de l'éeeilloment excessif qui se produit au cours du   refroidissement*   

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Des résultats similaires peuvent être obtenus, en opé rant de la manière décrite   ci-dessus    mais en utilisant du ba ryum au lieu du calcium dans le bain. 
 EMI7.1 
 



  $xkmpls ni On ruz préparé un bain contenant 120 grammes de magnésium' et 30   grammes   d'aluminium en poudre.Le bain a été   agité   et maintenu sous une atmosphère   d'argon.   Un échantillon en acier 
 EMI7.2 
 doux a été trempé dans ce bain pendant 10 minutes à 10Q0*C# Un revêtement d'une épaisseur de   0,025   m ,test formé sur le   mé-   tal de buse et la surface de ce revêtement contenait environ 10% d'aluminium, 
 EMI7.3 
 ËEMP IV Un bain contenant 500 grammes de calcium et 20 grammes d'aluminium a étehauffé à 1060 C et 10 grammes de manganèse en poudre ont été ajoutée, après agitation du mélange de cal- ciuj et d'aluminium sous argon pendant 1 heure.

   Après une agita- tion supplémentaire, un échantillon en acier doux a été traité 
 EMI7.4 
 pendant 30 minutes à 106000 et un revêtement d'alliage ter- aluminium-manganèse d'une épaisseur d'environ   0,0675     mm   s'est 
 EMI7.5 
 formé. L'échantillon enrobé s'est révélé très résistant à l'o-   xydation,   lorsqu'on l'a exposé à l'air 1 des températures élevées 
 EMI7.6 
 de l'ordre de 10000 à 1100*C. Dec résultats similaires peuvent être obtenus en opé- rant de la manière décrite ci-dessus, mais en utilisant du strontium au lieu de calcium. 
 EMI7.7 
 4ziluctz Et   On   a préparé un bain contenant 51   grammes   de calcium, 17 grammes d'aluminium   et 4   grammes d'yttrium.

   Un   échantillon ..   
 EMI7.8 
 d'acier doux a été traité dans ce bain pendant 2 heures à 1100-C. 



  Oh a obtenu un revêtement d'une épaisseur de 0,015 mm contenant bzz d'aluminiumét ,tp d'yttrium en surface. 

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   EXEMPLE VI 
Cet exemple illustra la nature critiqua de la   concen-   tration en agent de   trantert   du, bain fondu, 
Divers échantillons d'acier   calmé   1008   4'un.   épaisseur de   0,050   mmont été traitée pendant 15   minutes   à une température de 1140 C en les trempant en série dans des bains tondus de calcium, auxquels du fil   d'aluminium   avait été ajouté, Les   bain*   ont été maintenus   nous   une atmosphère protectrice   d'argon*   
Le premier bain était constitué de 500   gramme.   de   calciw.   auxquels 1180 grammes   d'aluminium   (70% et   poida   d'aluminium) ont été ajoutés.

   En l'espace de 5 minutes après l'immersion de l'échantillon d'acier dans le bain, cet échantillon s'est dis- sous complètement. 



   Le second bain était composé de 500 grammes de calcium et de 910 grammes d'aluminium   (65%   en poids   d'aluminium).   



  L'échantillon a été retiré du bain après 15 minutespuis in-   specté   et pesé. Il avait perdu environ 10% de son poids et pré- sentait une surface décapée irrégulière, Dans l'eau chaude, il rouillait. Une analyse quantitative par fluorescence aux rayons X de la surface de l'échantillon a révélé la présence d'un peu d'aluminium à la surface de   1'échantillon.   



   Au troisième bain,   500   grammes de calcium et 640 gram- mes d'aluminium (environ 56% en poids d'aluminium) ont été a joutes. Au bout de 15 minutes, l'échantillon a été retiré du bain. L'échantillon a augmenté de poids d'environ 5% Il pré- sentait une surface lisse et brillante et ne rouillait pas, lors d'un traitement au moyen d'acide acétique   dilué.   La pré   sence   d'aluminium en surface a été révélée clairement par fluo rescence aux rayons X. 



   Un quatrième échantillon a été trempé dan. un bain con tenant 500 grammes de calcium et 190 grammes d'aluminium   (en.   viron 27% en poids d'aluminium). Après 15 minutes, l'échantillon 

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 a été retiré du bain. On a constaté qu'il contenait, en   surface,   environ 25%^ en poids d'aluminium, le restant étant constitué par du tort L'échantillon présentait une surface lisse et ré fléchssante 
Comme on 1'a déjà signalé dans   les     exemples     précédents,   de petite. quantités de divers métaux peuvent tire   incorporées   dans la bain fondu, en plus de   l'aluminium.   Des métaux, tels que le manganèse et l'yttrium, peuvent être   incorpora   en pe tites quantités dans le bain.

   



   Il est à noter que de nombreux traitements bien connue peuvent être employés pour améliorer l'aspect de la surface d'un article enrobé obtenu par le procédé suivant l'invention  si on le désire. Ainsi  une surface présentant un aspect   amélio-   ré peut être obtenue en traitant le   métal   de base à froid, de façon   qu'il   présente une surface polie analogue à   celle d'un   miroir,

   avant   l'enduction.   Ou   bien.\   la surface de l'article en- robé peut être   travailla'   froid pour en améliorer   1' aspect   L'article enrobé préparé par le procédé suivant la présente invention peut également être soumis à des traitements thermi que    subséquents    afin   d'améliorer   les   propriétés   physiques de cet article,   ces   traitements thermiques pouvant constituer en un   refroidissement   brusque ou en un recuit, si on le   désire*   
Les produite obtenue par le procédé suivant la présente invention conviennent particulièrement dans les applications où une résistance élevée A l'oxydation,

   une résistance   élevée   à la corrosion par les gaz de fusée ou de carneaux aux tempe** raturée élevées et une immunité contre l'attaque de diverses espèces de gaz sulfuré  tels que H2S SO2 et SO3 sont   désirées*   Ces articles enrobée peuvent être   utilisât   comme   récipients   destinés A contenir du sel, du cyanure et du   plomb,   lorsque les températures   opératoires   e rapprochent de 843 C    Ils   peuvent aussi être utilisés comme tubes pour réchauffeurs   d'air    dispositifs de chauffage rayonnants A la.vapeur d'eau et 

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 EMI10.1 
 appareil de polymérisation 4* gaa et d'huile ,

   e 114 conviennent  usai pour la fabrication d'appareils électriques  Un enrichie-      
 EMI10.2 
 semant en surface d'un òr électrique par de l'aluminium con" . fera des propriétés électriques déslrablsai tant que et nani- tente la fragilité des alliages courants. Au surplus, la d'car- buration du support terreux, qui est   assurée   par le procédé 
 EMI10.3 
 suivant la présente invention réduit encore les portée d dnerw gie attribuabl*4 à la présence de carbone dans les produits de la technique antérieure.   Lorsqu'on   applique la   procède     auto   vant la présente invention, le traitement de décarburation 
 EMI10.4 
 supplémentaire qui et communément appliqué n'est plue néces-   saire.   



   Il est évident que diverses modifications peuvent être apportées aux détails décrits plue haut, sono sortir du cadra de l'invention. 



   REVENDICATIOSN 
 EMI10.5 
 1.-' Procédé pour former un revêtement de diffusion en allia. go aluminium-fer aur un article en métal terreux. caractérisé en ce qu'on met cet article en contact avec un bain fondu contenant un mélange d'un métal du groupe IIA choisi parmi le calcium, la baryum. le magnésium et le strontium et et'un.   source     d'aluminium)   mélange dans lequel ledit métal est présent en une quantité co 
 EMI10.6 
 prise entre environ ? et environ 99% en poids  tandis que 1 'alu- minium y est présent en une quantité inférieure à 70% du poids de ce bain, la température de celui-ci étant   maintenu*   entre

Claims (1)

  1. EMI10.7 800'0 et le point de fusion de 1* article , 2 Procède suivant la revendication 1< caractérisé en ce que le bain contient environ 1% à 20% en poids d'aluminium et au moins 30% en poids de calcium, EMI10.8 3." Procédé suivant la revendication 2. caractérisé en ce que la température est comprise entre 900 et 1200 C 4 Procédé suivant la revendication 3 caractérisé en ce que l'article est trempé dans le bain pendant 1 à 60 minutes*
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