BE641545A - - Google Patents

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BE641545A
BE641545A BE641545DA BE641545A BE 641545 A BE641545 A BE 641545A BE 641545D A BE641545D A BE 641545DA BE 641545 A BE641545 A BE 641545A
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Publication of BE641545A publication Critical patent/BE641545A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/10Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material characterised by the additives used in the polymer mixture
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

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  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  ,"Pr6' pour ta:1re ,8dh68r une ¯t1:t8¯!1 .. t eaputohouo 
 EMI1.2 
 Dans le brevet principal, la d#an4'r'R'1 z 
 EMI1.3 
 contre que des compositions de caoutchouc contenant doux 
 EMI1.4 
 composants formant r6oïne# o'e.t-.41r. U 1-aut-3,7* dioxabioyolo L?,3t octane et le réso=inolp adhèrent fortement à la manière textile$ oomae dans la fabrication de tuyaux, de courroie. et de pneumatiques en oaou.1.ohouo qui sont ordinairement reoro6. , l'aide de textiles fi- laasntairea nous forme de files oab16e ou de tissus$ par exemple quand de telles oompositions ooaprenoent une  -n tiare constituant la caroasse du pneu qui forme les plia de caoutchouc interposés entre les couohew de tissu du Câblé du ptieurastisue.

   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 la demanderai fut Maintenant trouve une adhé- ronce analogue améliorée à la matière textile dans le C411 de compositions de caoutchouc contenant un l-aM"3t7" dioxabioyolo r,3,G; octane et un second composant for- mant raine Oho1s1 parmi. le m-aminoph6t101, la m,,h6nr16n,. diamine, le monoacitate do rèsoroinclo 10 d1ao6tate de r6soroino1, le 1#5mnaphtalènediol et des résines ayant partiellement réagi de r6aoro1nol-tormald6hydt (produite de condensation fusibles de rinorcinol et de formaldéhyde dll'1 le appert d'une mole de résorcinol pour environ 0,5 z Op8 mole de formaldéhyde).

   On peut préparer de telles résines r6aozoinol-formald6hyde ayant partiellement réagit fusibles, par un procédé oon"u en chauffant une solution aqueuse concentrée de resoroirol et de formaldehydet avec 
 EMI2.2 
 ou sans catalyseur comma l'acide oxalique. Le point de 
 EMI2.3 
 ramollissement bille-anneau (AJ3n11 B28-58T) de telles r6. 



  811'118 ayant partiellement réagi seront d'environ 601 0. à 120. Ce Le l-aBa-3,7-d1oxab1oyolo ,3. octane et autre produit semblable, nagia8ant par chauffage, comme 
 EMI2.4 
 dans la vulcanisation du caoutchouc pour former une résine infusible* 
 EMI2.5 
 les l''aBa"3t'dioxabloyolo ZS#3, q octants que l'on peut appliquer sont des oompo$68 ayant la formule générale suivant t 
 EMI2.6 
 
 EMI2.7 
 dans laquelle R est un h1drogn't un radical ri6thylet 

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 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 éthyle, n-propyle, iaopropyle, m'thyl01, bbtm-hyd x0. éthyle, ao6to.xrmêthy1e, OU m6thoxym6thyle. ces composa***, sont décrits dans l'article "Borne New Derivatives of Amino Hydroxy Oompounds" par Murray Senkus dans 10 Journal of Amerioan Ohemioal Sooiety il 1515-1519 (1945) #* dans le Brevet des Etat.-Uni.

   d'Amérique Nb 2.44Q.980 du 7 septem- bro 1946 de William D.John.ton et on les prépare, aauf quand R ont un ao6toXfm6thyle ou un z6Lhaie"thyloppar réaction de deux moles de formaldehyde ou de paraformald6hydt av** une mole du 2"aMd.no'-l,3''propanediol ohoisi. :Par exemple, on prépare le l"aza"'3t7*'dioxabioyolo ±$,3tCJ7 octane en tai- sant réagir une mole de 2-aruino l,3-propanediol avec 2 
 EMI3.3 
 
 EMI3.4 
 moles de paraforwaldôhydej on prépare le l-aBa-5-méthyl  3#7-dïoxabîe3rolo $t3tÇ!? ootane en faisant réagir 1 mole de 2 amino"2-méthyl l,3-propanediol avec 2 moles de para- foriaaldéiiydsj on prépare le 1-aza-5-m6thYlol-3#7 dioxubioy- CIO ,3,gr octane en faisant réagir 1 mole de -amine- 2-mêthylol-l,3-propbnediol avec 2 moles de paratormald6h1dlf etos On prépare le I a2a 5*aûétoxyaéthyl*3|7*âloxabioyolo ±>,

  3tÇ>7' Oc Lane en faisant réagir le l aa  5 aéthylol  3t7odioxattoYolo ,3,sr ootane avec l'anhydride aoëtîquo en présence de pyridine. On prépare le l*a a-5-méthoxy- m'tle"'3,7-d1oxabioyolo ,3,g octane en faisant réagir le l a a-5-méthylol-3|7-dioxabloyolo .3, octane avec le sulfate diméthylique dans une IJ) lut10n d'hydroxyde 
 EMI3.5 
 de métal alcalin fortement basique. 



  Le caoutchouc interposé entre les plis textiles peut aire appliqué de la façon usuelle par calandrage d'un 
 EMI3.6 
 revêtemant d'une composition de caoutchouc wloan1.abl, solide contenant les oompo.aJtl formant la résine de la présente invention, c'est-à-dire le 1.....3,7-d1oxab101o1o 

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 EMI4.1 
 0,3,97 octane et le m-aminophénol, la ..ph6111lb.cU..mine, le monoaoétate de résorcinol, le diaoétate de ré  seroinol, le 1,5-naphtalènediol, ou le condensât de r6- earoir.o.1 et de formaldéhyde (résine de r6.oroinol-tcr- maldéhyde ayant partiellement réagi) sur la matière tex- tile,   généralement   sur   les   deux côtés, par exemple comme   dans   le revêtement habituel du tissu câblé pour pneu- 
 EMI4.2 
 matique avec la matière formant la oaroaaae du pneumati que.

   On. peut mélanger les composants formot résine de la présente Invention avec les produite de composition iab, tuela dans le caoutchouc solide dans un mélangeur Dan- buty et la composition de caoutchouc est alors calandrée sur la matière textile. Après façonnage de la matière textile   reoouverte   de   caoutchouc à la     forme   de l'article 
 EMI4.3 
 fini, oteot*4-dire d'un pneumatique, on chauffe 1' ensemble pour   vuloaiaer   les   composants   du caoutchouc.

   Le rapport des deux composants formant la résine n'est pas critique et sera généralement d'une demi à deux moles de   1-aza-   
 EMI4.4 
 3,7-4ioxabicclo- '3',3,'' octane par mole de l'autre composant de la résine. la quantité des composants formant la résine mélangés avec le caoutchouc   n'est  pas critiques 
 EMI4.5 
 G6n'ral.met, 0,5 à 8 parties, et de préférence 1 à 4 parties des deux composants de la   résine     (au   total) pour 100 paroles de   caoutchouc   seront mélangés dans le   compo,    sé   caoutchouteux   pour être calandres sur   la matière   tex- tile.

   Quand la matière textile est passée dans un bain de 
 EMI4.6 
 latex de caoutchouc "solutionnant*1 et séohée, le dépôt sur la matière textile ainsi traitée sera de l'ordre de 1 A 15 pour cent, de préférence 2 à 10 pour cent, de eolldes de latex par rapport au poids de la matière textile De tels bains "solutionnant" de latex de caoutchouc cone 

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 EMI5.1 
 tiennent de préférence une résine, par OXORPIO une risina ri.oros.nol..tatMld6b,yde fusible ayant partiellement réagi, oomae le produit de condensation de résorcinol et da :

  O.l.¯1..1'1114e dar.8 le rapport de 1 mole de résorcinol taols pour environ 0.5 A 09 ,le tor ld6hydet et le formai  d6lede ou un agent générateur de forzaldehyde qui par 10 chauffage   suivant,   comme pendant la vulcanisation du caoutchouc   compris   entre les plia de textile, vulcanise 
 EMI5.2 
 la rénine ,u8ibl. à l'état infusible  
Le caoutchouc solide auquel on a reooura dans la   présente   invention pour la préparation des   stratifié*   
 EMI5.3 
 oaoutohouo-tiseu servant à la fabrication des pneWlst1..

   quel ainsi quai 3autra* applications peut titre le oaout- chouo naturel (','6v6a) ou un caoutchouc synthétique de polymère de dioléfines oonju&u6e  ou des mélangea de n'importe lesquels de ceux-ci, y compris leurs   caoutchouc*     régénérés*   La dispersion aqueuse de caoutchouc, quand on l'applique pour "solutionner" la matière textile avant de   réaliser   la stratification avec la composition de   oaout-   ohouo solide, peut être faite de caoutchouc naturel, ou d'un latex de   caoutchouc   synthétique de polymère de dio-   léfines   conjuguées, ou de leur mélange, ou une solution aqueuse de régénérés de ces caoutchoucs, ou des mélanges 
 EMI5.4 
 de n'importe lequel de ces latex et dispersions de caoute ohouc régénérés.

   Ces caoutchoucs synthétiques de polymère de dioléfine conjuguée sont des polymères des butadiènes 1,3, par exemple le butadiène 1,3, li*oprène, 1s 2o3-di- raéthyhbutad.âne-1,3, et des polymères de leurs mélanges ainsi que des copolymères des mélanges de tels butadiènes 1,3, avec un ou plusieurs autres composés polymérisables qui sont capables de former des copolyxères caoutchouteux 

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 EMI6.1 
 avec les butadiénea 1,3, par exemple jusqu'à 60$ en poidt de ces Mélangea de un ou plusieurs composés anathyxén.4uea 
 EMI6.2 
 
 EMI6.3 
 qui contiennent un groupe CH2 a 0--' ou au moins l'une des valences isolées est attachée à un groupe éleotroné- gei! o'e8't"-dira un groupe qui ou±mente sensiblement la disaym6tx,e électrique ou le caractère polaire de la molécule.

   Des exemples de oomposéea qui contiennent un groupe a Ck , 0 " et sont oopolyaérisables avec les buta- ditfnea 1,3 sont fournis par les oléfines arylées, oome le styrène, le toluène vinylique, l'alpha m6thylstyrèneo le ohlorostyrène, le diohloroetyrène, le naphtalène ,Yin.ylîque; les acides alpha méthylène carboxylique et leurs esters, nitriles et amides, comme l'acide aoryliquej) l'aorylate de atthylet le m6thacelute de méthyle, lf&OX7- lonitrile, le methaorylonitrile, la méthaorylamide;

   des pyridinec vinyliques$ 00=0 la a-vinyï pyridine, la a- m6thyl*'g"vinyl pyridine! la n6thylvinyl o6toneo Des extia" 
 EMI6.4 
 pies de ces caoutchoucs synthétiques de polymères de 
 EMI6.5 
 dlâléflne conjuguée sont fournis par le polybutadiène, le P03.yiaoprùnel les copolymères de but a diène- styrène (SBR) et les copolymeres de butadiène-aorylonltrile, Le caout- 
 EMI6.6 
 chouc placé entre les plie contient également des ingré- 
 EMI6.7 
 diente usuels de mixtionnage et de vulcanisation ooMe le 
 EMI6.8 
 noir de carbone, des huiles de traitement ou de ramollisseaent que l'on peut ajouter tolu quels ou qui peuvent provenir] 
 EMI6.9 
 des caoutchoucs 6tendus à l'huile, des anti oxydants, du soufre, de l'oxyde de zinc, et des accélérateurs.

   la ma- 
 EMI6.10 
 tière textile peut être un des tissus habituels auxquels 
 EMI6.11 
 on a recours pour renforcer le caoutchouc, comme la col-  
 EMI6.12 
 lulose naturelle (par exemple des cotons), la cellulose régénérée (par exemple des rayonnes) et de* polyamides 

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 EMI7.1 
 ixynthetiquett à chaîne droite (par ulçll des "lr101'1l") et peuvent ttre constitué* par dot oabl6a ou des tissus 
 EMI7.2 
 tissés  
 EMI7.3 
 1** exemples suivante sont donnéa A titre i11\\.. etratit et non limitatif de 16 présente invention.

   Mouton 
 EMI7.4 
 les partira sont exprimées en poids, EXEMPLE 1 
 EMI7.5 
 On prépare un mélange de caoutchouc A en *6- 
 EMI7.6 
 langeant 100 parties de oaoutohouo naturel, 33 parties de 
 EMI7.7 
 noir de oarbone, 1,25 partie de ...ph'nyln.c1iaain., 10 parties d'oxyde de aine, a parties d'acide stâarique, 5 parties de goudron de pin oommo ramollissant, 1,5 partie d'antioxydant B]2 (produit de condensation de ltac6tone et de la dïph6nyl=ïne)p 0,4 partie dtace6lératour SNS (N-tert1aire-butyl-2-benzothiaaollult6namide>, 1,6 partie de 1-ses-S-m6thyl-3,7.dioxabioyolo j,3,gr ootane et 3,5 
 EMI7.8 
 parties de soufre. 



  On prépare un mélange de caoutchouc B de façon analogue au mélarge A sauf que l'on ajoute 1,0 partie de 
 EMI7.9 
 l-aex.-5>*éthyl 3,7' dioxabioyolo Cs3pP7 octane à la place du l-aaa 5-wêthyl-3 7-dio3cabioyolo ±5>3tÇ)7 octane. 



  On prépare un mélange de caoutchouc 0 de .em- blable manière au compose A sauf que l'on ajoute los par- tie de 1,5 naphtalênediol à la place de la =-ph6n31ôn.diamine et 1,8 partie de l-asa-5t-méthylol-3,7*dioxabioy* clo L!.3, octane à la place du l-ara-'-m,thyl-3,7-dioxa- bicyclom ,3, octane. 



  On prépare un mélange de oaoutohouo D de la mf!111o mariêre que pour le mélange A sauf que l'on ajoute 1,25 

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 EMI8.1 
 partit d'une résine commerciale fusible de r6.oro1nol- told'h14. ayant partiellement réagi (usina le rapport de 1 mole de r6so:rëJt.nol pour environ 0#6 à 0,8 noie de torm.t.'l.-d6lVd., ayant un point de ramollissement (Bille- Anneau) d'environ 70- 0 A la place d. la lA.ph6n16ned1a.. mine, et on ajoute 1,8 partie de l-a"-5-m6thylcl-3, 7-dioX4b1ayolo !,3,gr octane à la pince du 1-asa-5-m6thylo 3,7-dioxabioyolo J,3,gr octane. 
On prépare un mélange témoin de   caoutchouc   B de la   mène   façon que pour le mélange A, à cette différence 
 EMI8.2 
 près que l'on n'introduit pas de m-phénylène dîamine ni de l-a8.-m6thyl-3,7-diozabioyalo r,3, octane. 



  On mesure   l'adhérence   des mélangea de   oaoutohouo   
 EMI8.3 
 A à M aux câblée pour pneumatiques formés de rayonne non traitée   (éorue)   et de fibres de "Nylon" et celle des composée C,D   et 3   aux câblés de pneumatiques   formés   de 
 EMI8.4 
 fibres solutionnées de rayonne et de "R'ylon", à lal- 0, en appliquant l'essai d'adhérence "H"   décrit   dans "India Rubber World", volume 114, page 213 (1946) dans un article 
 EMI8.5 
 intitulé "Study ouf Lhe "H" Test for Bvaluating the .A4ht.:

  Lve Propertiea or *#- Tire Oord pin raturai and cm-s Rubber.", ainsi que dans le bu.x.et,x 9 (1945) du "United Staten Départ- ment of Agriculture" par zone, Nelson et Conrad, On fait passer les oab16. de rayonne et de "Nylon" solutionnés dans un bain usuel de latex "solutionnant" et l'on mèche* Le bain   "solutionnant"   appliqué pour des câblés de rayonne dans cet exemple et dans les suivants comprend 80 parties de solides d'un   copolymère   de 50 parties de butadiène et de 50 parties de styrène, 20 parties de solides de latex d'un tripolymère de 70 pnrties de butadiène et 15 parties de vinyl pyridine et 15 parties de styrène, 8 parties 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 d'un.

   retint oowaayoiala de r6 iloroinol-for  i dé bide ayant partiellement réagi (dans le rapport de 1 Malt da r6aoroÎlo ' Bd pour environ 0#6 à 0,8 soit de toraa14'bJ4.) ayant un . point de vstolllesotent (Bille-Anneau) d'environ 110' os 0,5 partit dta=oniaqu et 2 parties de fonMldthy4<, A une concentration de 15 à 20. le bain "oolutionMKt" MPPU- que pour les cabl6o de "N11on" dans cet exemple et 4&", les suivants couprond 100 parties solides d'un latex dtun oopoJvaèro de 70 parties de buta41'n. et 15 parties de Y1nr1 pyridine et 15 partira de Ityràne, 15 parties d'un*  r6aîne oouurc1ale r6oCroinol-toxmldihyde ayant partiel- lemert réagi (dans le rapport de 1 mole de r6noroinol pO\L1' environ 0,6 à 0,8 noie de formaldéhyde) ayant un point de ramollissement d'anviron 1108 0, 0,9 parties 4'amaon1.,ut et 4,i5 parties de tOrztA ld'iJ3c1.

   à une oonutntrat1on de 15 & 20 %t Ces mélanges sont des mélanges classiques dite de tre<ttpa de oa-blaa dans le latex* Dans l'aaaai ne on noie le cablé à essuyer enrobé mye* le s6lanGe de oaout- ohouo 6 essayer dans deux bloc& de oaoutohouo noruligé  et séparés, et on vulcanise lienuexbl*o 14 nombre do kilo- 8=X=b nécessaire pour arracher le oabl6 4* l'lm de* blocs da oaoutohouo est la valeur d'adhérence ORO. plus 0# chiffre est élevé, meilleure est ltadh6rence du Mv$t<Kant de caoutchouc au oablé. les échantillons des aélanges de caoutchouc à A m sont vulcanisés pendant trente minutes à 153 * Ce ZOO résultats sont conl:1an61 dans le tableau suivant 1 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 edb6rencs "Un à 121  0.

   (rol San* ± P. a Rayonne 6crue 3,29 4,32 5,89 4 1,44 X.Ylon 60ra 3924 4,sa 4o56 4930 1,71 Rayonna solutiont 4 5080 5,50 3164 Nylon solutionné 7,69 6,39 6021 
 EMI10.2 
 EXEMPLES 
 EMI10.3 
 On prépare un mélange de caoutchouc en b4 lan- geant 100 parties de caoutchouc naturel, 28 partie* de noir de carbone, 1,6 partie de 1#5-naphtalènediol, 18 partie* d'oxyde de zinc# 2 parties d'acide et6arîquo# 3 parti.. de goudron de pin oo&me ramol118seJIIt nt, lt5 partie d'ant:

  1oJ1- dant BIS (produit de condensation de l'acétone et de la d1ph'J.am1n.>, 0#4 partie d'accélérateur SNS (X-b\1tyl t,rtiaire-2-bensoth1alol...ult6namid.>, 1,0 partie de l-a.a-,-=6th1101-3,7-4ioxabioyclo f3. cottanoo et 3#5 
 EMI10.4 
 parties de  outre* On prépare un Mélange de caoutchouc témoin de 
 EMI10.5 
 lumière analogue au mélange 01-d"8\18 avec cette différence que l'ontrodu1t pas de 1#5-naphtalènediol ni de 1-a1l- '-m,tbylo1-3.7-dioxabioyolo L!,3.gr octale. 



  On Maure Itadh6r*rce du mélange de caoutchouc contenant le 1-....6th31al-3, 7w4ioubio101o Z1o3oM7 octane et le 1, 5-naphtalènedlol selon la présente invention et Celle du mélange témoin par rapport au câble eoru pour pneumatique en rayonne et libres de "Nylon" à 1210 O. au moyen du tout d'adhérence "H". On yulonnies les piêoes essayées pendant trente minute.. 153*0.

   Lea résultats 
 EMI10.6 
 sont consignés dans le tableau suivant! 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 4116renoe 8tu" à 121' (Km.) Rayonne '0 rue, Nylon Aor 
 EMI11.2 
 
<tb> Présente <SEP> invention <SEP> 5,89 <SEP> 4,58
<tb> 
 
 EMI11.3 
 ïénoin 1,44 1,71 
E X E M P L E 3   On   prépare un mélange de caoutchouc   A   en mélan- geant 100 parties de caoutchouc naturel, 33 parties de noir de carbone,   1,25   partie de   m-aminophénol,   10 par- ties d'oxyde de zinc, 2 parties d'acide stéarique, 5 par- ties de goudron de pin   comme   ramollissement, 1,5 partie d'antioxydant BLE (produit de condensation de l'acétone 
 EMI11.4 
 et de la diph6nylam1ne>, 0,4- partie d'accélérateur ON$ (N-butyl tertiaire   benaothlaaoleaulfénamide)  1,8 par- tie de 1-aza-5-m6thylol-3,

  7-dioxabicyclo ?,3,jC octane, et 3,5 parties de soufre. 



   On prépare un mélange B de la   même   façon que pour le   composé A à   la différence que l'on ajoute   1,73   partie de monoaoétate de résorcinol à la place du m- 
 EMI11.5 
 aminophénol. 



   On prépare un mélange témoin 0 de la   même   manière que pour le mélange   A   avec cette différence que l'on n' 
 EMI11.6 
 ajoute pas de m.arainophéno, ni de l-aza 5-aéthylol-3,7- dioxabioyolo [3,3,0] octane. 



   On mesure à 121  C. l'adhérence des mélanges de caoutchouc A à 0 aux   câblés     éorus   pour pneumatiques de fibres de rayonne et de "Nylon" et des   mélanges B   et C des câblés en fibres de rayonne et de "Nylon" solutionné  pour pneumatiques en appliquant l'essai   d'adhérence   "H". 
 EMI11.7 
 On vulcanise pendant trente minutes à 1530 0. les éohan- tillons des mélanges de caoutchouc   A   à c.

   

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 EMI12.1 
 Les romitatw  ont consign6a dans le tableau suivant t 
 EMI12.2 
 Adhérence "f zut jar Cable à J8 
 EMI12.3 
 
<tb> Rayonne <SEP> 60=0 <SEP> 1,84 <SEP> 6,61 <SEP> 0,99
<tb> 
<tb> Nylon <SEP> écru <SEP> 2,11 <SEP> 7,42 <SEP> 1,39
<tb> 
<tb> Rayonne <SEP> solutionnée <SEP> 6,93 <SEP> 3,24
<tb> 
<tb> Nylon <SEP> solutionné <SEP> 7,65 <SEP> 4,36
<tb> 
 
 EMI12.4 
 B 3C E M ? L B 2 XE m:

  p is i 
On prépare un mélange de caoutchouc à en mélange- ant 68 parties   de 8 B   R étendu d'huile (contenant 18 par- 
 EMI12.5 
 tien d'huile et 50 parties diun oopolyaêre d'environ 77 parties   'le   butadiène et 23 parties de   styrène)  50 parties de caoutchouc naturel, 25 Parties de caoutchouc   récupère   de   pneumatiques   entiers contenant environ 50 % de   caout-     ohouo,   50 parties de noir de carbone, 1,7 partie d'une résine commerciale   fusible   ayant partiellement réagi de 
 EMI12.6 
 X630roinol-formald6hyde (dans le rapport de 1 mole de résorcinol pour environ 0,6 à 0,8 mole do formaldéhyde)   ayat   un point de ramollissement (bille-anneau) environ 
 EMI12.7 
 1100 0, 1,

  5 partie d'acide stéarique, 10 parties d'oxyde de zinc, 1,0 partie d'antioxydant ne teignant pas de Naugaw.nit. (bis phénol alkyl6)t 4,0 parties dtu1le de goudron de pin, 0,85 partie d'accélérateur OBS (N-oyolo- hexyl-2-benzothiasoleaulfénamlde), 0,15 partie de diph6.,y,. guanidine, 2,4 parties de l-aza-5-méthylol-3 7-dioxabioyolo [3,3,0]   octane   et 3,5 parties de   soufre.   



     On   prépare un mélange témoin B de façon semblable au mélange   A,   sauf que l'on n'ajoute pas de résine   r6aor.   
 EMI12.8 
 a.na,-oxxanxù6Hyde ni de ,axa-5-mdthy,al3,"ld,o,osbiayd,o [3,3,0] octane. 

 <Desc/Clms Page number 13> 

 
 EMI13.1 
 



  On   aura 4 121- 0 l'a4h6renO. des a61ans'. de oaoutohouo à et 3 aux cabl6o 6crue de fibres de rayonne et de *?ivlon" pour pnemnatiquoa ainsi que celle 4e. oab16a en fibres de rayonne et de "rylon" solutionné  pour pneumatique. par le test d'adhirtroa "H". On VU- cenlos les piécon à tousier pendant trente Minute A 153* 0. les résulta ta sont oon811\1'. dans le tableau suivart : 
 EMI13.2 
 h6r&noe tf}{ft , 1218 o.

   (. 
 EMI13.3 
 
<tb> Cablé <SEP> A <SEP> E
<tb> 
 
 EMI13.4 
 Rayonne 60rue 2129 0,99 Nylon toM 1,89 1,26 Rayonne solutionnès 9,43 5,62 N'vlon lolutiOtl116 4fl8 3,73 
 EMI13.5 
 l.S ¯H y JE. ? 3 
On prépare un mélange de caoutchouc   A   en mélan- géant 60   parties   de 8 B R étendu   d'huile   (contenant 18 
 EMI13.6 
 partie* d'huile et 50 parties d'un oopol.Yar. d'environ 77 parties de butadiène et 23 parties de styrène)  50 parties de oaoutohouo naturel, 50 partita de noir de   car-   
 EMI13.7 
 bone, 2 parties d'une résine ooauaeroiale :

  r6.oro1nol-tor- nâldéhyde ayant partiellement r6agi (dans le rapport de 1 mole de aoroinol pour aviron 0,6 à 0,8 Mole de forme" déhyde) ayant un point de   ramollissement   (bille-anneau) d'environ   1000   0, 10,0 partira d'oxyde de zinc, 1,5 par- tie d'acide stéarique,   1,0   partie d'oxydant ne   teignant   
 EMI13.8 
 pas de Naugawhite (bis phénol allyle), 1 partie de goudron de pin hydrogène, 0,7 partie d'accélérateur OBS (I-oyclo- hexyberach,na,edr.6n,am,dr) 0,1 partie de diphdzwla 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
 EMI14.1 
 8uanid1ne.

   1,0 partie de l-.a sa-5"aéthylol 3 ?-dioxabioyQlo ,3, octane et 3,0 parties de toutroé 
On   prépare   un   malade   témoin B de   manière   semblable avec cette   différence   que l'on n'ajoute pas de   résine   ré- 
 EMI14.2 
 eoroinol-forwaldéhyde ni l-aaa 5- éthylol-3,7-dioa bioyola t..!,3,97 octant* On mesure à 121* 0. l'adhérence des 118 lang.. de   caoutchouc   à et B aux   câblée   écrus pour pneumatique en 
 EMI14.3 
 fibres de rayonne et de "Nylon" et celle des câblée aolu- 1onn'8 pour pneumatiques en fibre de rayonne et de "Uy- Ion" par le test d'adhérenoe "H". On vulcanise les pîéoeu essayées pendant trente minutes à 153* c.

   Zoo résultats sont consignés dans le tableau suivant 
 EMI14.4 
 Adhérence "H" à 121* 0 (Kg.) 
 EMI14.5 
 
<tb> Cablé <SEP> A <SEP> B
<tb> 
<tb> Rayonne <SEP> écrue <SEP> 5,89 <SEP> 0,54
<tb> 
<tb> 
<tb> Nylon <SEP> écru <SEP> 4,86 <SEP> 1,30
<tb> 
 
 EMI14.6 
 Rayonne 1 lolutionn6t 7,51 4to 
 EMI14.7 
 
<tb> Nylon <SEP> solutionné <SEP> 8,32 <SEP> 6,34
<tb> 
   EXEMPLE  
On prépare un mélange de caoutchouc A en mélan- géant 72 parties de caoutchouc naturel, 28 partie* de cis- 
 EMI14.8 
 1,4-polybutadiène, 25 partiel de noir de carbone, 1,25 partie d'une résine commerciale r,.oroinol-torma1d'h1d' ayant partiellement réagi (dans le rapport de 1  tôle de résorcinol pour environ 0,6 à 0,8 mole de toruld6h74.) ayant un point de   ramollissement   (Bille-anneau) d'environ 
 EMI14.9 
 100* 0, 1,5 partie d'oxyde de aïnop 1,

  5 partie d'acide at'arique, 5 parties d'huile de goudron de pin, 2,5 partien d'antioxydant Bits (produit de condensation de l'aoé- 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 toiac et de la 4:1.ph6ny1wn.), 0,25 partie d'anti X14an' JrI1 ur, N'..diph6nyl-pa1'a"ph'!311ènec1:l.am1ne), o,e partie d'accélérateur IIOM (K-oxydiêthylène*2 lienaotMa*ca4 ul- t6nnm1d.), 1,0 partie de l-a a-5-méthylol-3 7-4i03cabioyolo p,3,g;

   cotant, et 3,0 Parties de soufre  On prépara un témoin de oaoutohouc B de la môme manière que pour le compose à sauf que 11 on n'ajoute pas de rèoine .oroinol.tormald6h1d. ni de 11-aîA-5oa6thylol  3t7wdioxabloyclo ,3,gr cotant* On mesure z 121. a l'adhérence des mélailison de   caoutchouc A   et B aux cablés écrue pour   pneumatique.   en 
 EMI15.2 
 fibres de rayonne et de "Nylon" et oelle des câblés solu- tionnéa pour pneumatiques en fibre de rayonne et de "Nylon" par le test d'adhérenoe "RH.

   On vulcanise les pièoe..1... yéea pendant trente minute  à 1530 Ce Les résultats sont consignés dans le tableau   suivant   : 
 EMI15.3 
 AdL6Z-enQe "H" 121' . ) 
 EMI15.4 
 
<tb> Câblé <SEP> à
<tb> 
<tb> Rayonne <SEP> 'crue <SEP> 3,37 <SEP> 1,17
<tb> 
<tb> Nylon <SEP> écru <SEP> 2,56 <SEP> 1,71
<tb> 
<tb> Rayonne <SEP> solutionnée <SEP> 4,90 <SEP> 4,00
<tb> Nylon <SEP> solutionné <SEP> 6,75 <SEP> 6,16
<tb> 


Claims (1)

  1. Il va de soi que la présente invention n'a et?6 décrire qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification utile pourra y Être apporte sans sortir de son cadres R E S U M E EMI15.5 A) Composition solide de oaoutohouo vuloanïoablop oaz*cm téris6o par les points 8.1 ivantl..6par6,wnt ou en oosab1. nais on* :
    <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 1) Bile contient du l-aa*-3i7"dioxableyolo r,3, octant, du l-aza-'5-&tthyl-3,7ioxabioyolo ",3,97 ootane, du 1..aà-5-6thyl-3,7-dioxabioyolo !,3,gr ootane, du 1-ana- ,-n.propyl-3,7- dioxab1oyol0 C#3p±7 octane, du 1-atam5w 18opropyl-3,7-d1oxab1oyolo !,3,gr octale, du 1-aza-5-m6- tl101.3,7.d!ob1cl01o !,3, oO." du 1.aza5.b8ta- hydrexyéthyl 3/4 3,7-dioxabioyolo &CO3#97 oclanol du l-a a-5 aôétoxyméthyl-3 7-dloxabioyclo ;,3,g ootar!1 ou du l .a a-5-aéthoxy éthyl-3 7-dioxabloyelo ,3, cotare;
    et du m-sminoph6nol, de la m.ph6Ylêne-d1Qm1n. du conoac6tate de résorcinol, du dîao6t&te de résorcinol, du l,5*>naphta* lènediol ou une résine rênoroirol,*fomald6hyde ayant par. EMI16.2 tiellement réagi. EMI16.3 2) Me caoutchouc est du caoutchouc naturel de l'Hévéa ou EMI16.4 un caoutchouc synthétique polymère de dioléfine conjuguée EMI16.5 qui est un polymère de butad1b1'1' 1,3, dtîuoprêneo de 2,3-41m6th11butad1 1'1e-l,3 ou un de leur m6 lange, ou un x6 EMI16.6 lange de butadiène-1,3 avec un composé contenant un groupe EMI16.7 CE2 m 0 a qui est copolye6rioable avec le butadiènes-1,3.
    3) Le rapport du m-aminoph6nol, de la m-ph6t'1ylêned1amin., du mOnCac6tate de r6soroinol, du dïac6tate de résoroinol, du IP5-mphtolénediol ou de la résine r6eo=inol.-fo=l, déhyde ga l-aza'-3<7''dioxabioyolo ,3, ootane est de 0,5 à 2 môles du dernier par mole du premier.
    4) Le pourcentage du m-aminophénol, de la m-ph't!1Unedia... mine, du moncac6tate de résoroinol, du dîâo6tate de ré- soroinol, du 1,5-naphtalênediol ou de la résine r6aoroînol. formaldéhyde ayant partiellement réagi et de 1-aza-3t7 dioxab1oclo !,3, ootane est de 0,5 à 8 parti.. des EMI16.8 deux par rapport à 100 parties de la composition. <Desc/Clms Page number 17>
    5) Ce pourcentage est de la 4 partit))) pour 100 partial de la composition B) Ensemble stratifié de matière textile et d'une compo- EMI17.1 ait.ion vulcanisée oalon4r6t, caractérisée par les points suivants séparément ou en combinaisons t 1) la composition est une composition vulcanisée selon le paragraphe A).
    2) la Ratière textile est du coton, du "Nylon" ou de la rayonna* 3) La matière textile est du oablé pour pneumatique et la EMI17.2 composition de oaoutohouo vulcanisé et un oOttlt1+V&!1t 40 la 4Ift...e da pneu 4) la matière textile eet revêtue d'un dépôt seo d'un bain traitant de latex de caoutchouc 5) Le dépôt contient une vêtit* proportion d'un condensat EMI17.3 de ri,01'o1nol-toraü lci6iqc1e.
    0) Pruo'C1A rfe fabrication d'un stratifié de produit textile revêtu d'une composition de oaoutohouo, oaraot':r1., pof les pointu suivante prie Isolément ou en combinaisons t 1) Il oona1'.... appliquer 4 la matière textile un* 0¯0- aition de oaoutohouo solide vulcanisable oonfome au para- graphe A) et à chauffer 1* ensemble pour vulcaniser le caout- ehouo, 2) la matière textile, avant l'application de la compo- EMI17.4 lit ion solide de caoutchouc vuleaniaable, est traitée en solution par une composition de latex de caoutchouc et séchée. EMI17.5
    3) La composition aolut102U:lant contient une résine fusible de r6norcinol-oforuld6hyde ayant partiellement réagit 4) La composition solide de caoutchouc est appliquée à la matière textile par calandrage. <Desc/Clms Page number 18> EMI18.1
    5) la Mtièr< textile ont du ooton, de la rayonne oa du "Nylon1*1, 6) la Ratière textile ont du oablé pour pnouutique'. et la composition de caoutchouc micanixabit eet un oonatituant de la oaroasae du pneu vulcanisa
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