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* PROCEDE POUX 00 n'DI %1 M8 OOIrAH.oAl8OlDlt LI UN BEL DE COBALT nom
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La présente invention concerne un procédé pour convertir des componée du oobalt présente dans une solution aqueuse en aoétate de cobalt et (ou) en propionate de cobalt*
Au coure d'un prooédé dénommé procédé Oxo, on fait réagir à haute température et sous une pression élevée un mélange renfermant de l'hydrogène, de l'oxyde de carbone et une oléfine, en présence d'une quantité catalytique d'un composé de cobalt,
pour obtenir un mélange renfermant de façon prédominante un aldéhyde comportant un atome de carbone de plue que 1'oddine formant réactif et dans lequel le catalyseur à base de oobalt est présent en solution* Après 1'élimination de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone inaltérés par rapport au produit fomré par l'aldéhyde ) on traite ceuic- pour en éliminer le composé de cobit en solution@ Le produit formé par l'aldéhyde alors obtenu et$ enduite traité à haute température et bout une pression élevée avec de l'hydrogène en présence d'un catalyseur d'hydrogénation tel que du'nickel,
pour convertir cet aldéhyde en alcool correspondante
Le catalyseur soluble à base de cobalt peut être éliminé du produit brut formé par l'aldéhyde obtenu au cours du premier stade du procédé Oxo en amenant ce produit en contact avec de l'eau à haute température et sous une pression élevée* Il existe déjà un processus permettant @ le premier stade du procédé Oxe,puis d'éliminer ensuite le catalyseur à base de cobalt de l'aldéhyde formant le produit brut en utilisant de l'eau.
Les composée de cobalt qui, dans oe cas, semblent 8tre présente dans le produit brut formé par l'aldéhyde, exprimée en pourcentage
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en poids sur la base des composée de cobalt totaux présents dans le produit formé par l'aldéhyde, sont les suivantes
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60 à 80 de coblat-hydrooarbonyle Hto(a4) # i 30% de dicobalt-ootacarbonyle o(CO),2;
1 à 5? de tomate de cobalt oo(COCH)21 et 1 à si de oobalt-410obalt-ootaoarboDJlt, co,oo(co)4,72, Lee composée du cobalt se trouvent@ à la ruita du traitement par l'eau, presque complètement dans l'eau éliminée de la zone de démétallination et par suite on obtient un produit formé par un aldéhyde décobalté utilisable par lui-même ou convenant à une hydrogénation en alcool correspondant les composée du cobalt présente dans l'eau qui provient du dispositif d'élimination du cobalt sont toxiques, et par suite ils soulèvent un problème d'évacuation des eaux-vannes ou eaux résiduaires.
Les composés du cobalt peuvent, lors d'un traitement convenable, être convertit en composés du cobalt solubles dans l'huile, convenant à une réutilisation au cours du premier stade du procéda Oxc,
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Ma conversion de gel oompoudo du cobalt et% ittftttt de tobati eu un prop1ofta'. de eobalt soluble dans l'eau lt3'#ll, une solution à ces problèmes, 1lt;t! de gobait et 14 proplonate de cobalt ne sont pas toxiques et par suite le pMbItae 4'i'IOUI;
ioA des eau rdsiduaires @#rail ftailitéi Si détiré la solution aqueuse oonttnaal 3 i adox! de ,.-.1' ou le prop1onat. de oobalt pourrait être ohauffét, par exemple, en présence d'acide a-4thyl-btxlAoltue et de soude# pour obtenir le sel de oobalt correspondant, qui pourrait être récupéré et utilisé au cours du premier stade du procéda Oxo ou stade d'hydroformylation.
Si l'on essaye d'incorporer de l'acide acétique ou de l'acide propionique à l'eau utilisée pour l'opération de déoobaltation, afin de convertir les composés de cobalt
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présente dans l'aldéhyde formant le produit brut en acétate de cobalt ou en propionate de cobalt, on constate qu'une petite quantité seulement des composés de cobalt vont être convertie en sels de cobalt désirée quelle que soit la quan- tité d'acide acétique ou d'acide propionique présente* Des recherches ont montré également que, si l'on traite en outre l'eau contenant la petite quantité d'acétate de coblt ou de propionate de cobalt avec de l'oxygène moléculaire en présence d'une quantité choisie d'acide acétique ou d'acide propionique,
les componée de coblat restants sont convertie en acétate de oobalt ou en propionate de cobalt. Une solution aqueuse d'acétate de cobalt ou de propionate de cobalt est ,obtenue et on peut la rejeter ou l'utiliser, suivant les besoins*
Afin que le procédé suivant l'invention puisse être mieux compris, on se référera au dessin annexé, qui est donné à titre non limitatif et qui montre un mode de mise en oeuvre préférentiel de l'invention*
Sur ce desin un produit brut formé par un aldéhyde tel que celui oten uà partir d'un séparteur à basse pression au cur du prcesu cnu préité, qui renferse lea composés de oobalt indiqués $et aemné par un conduit @ muni d'orifices 4,
dans la partie inférieure d'une sont de démtallistio 6 De l'eau est introduit* dans la partie supérieure de cette sont de démétallisati
6 par le conduit 8 De l'acide acétique ou de l'acide propionique est introduit dans le conduit 8 d'arrivé* de l'eau par le conduit 10On utilise de l'acide acétique ou la l'acide propionique, ou bien une combinaison de ces deux acide@ bien que cela ne soit pas préférable)
étant donné que les sels de cobalt correspondants sont solubles dans l'eau* Les sels de cobalt des acides organiques supérieure ne sont pas solubles dans l'eau et donneraient
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des dépote de cobalt indésirables dans la zone de d' 4tal11- nation, Cette zone de dèmétallination demeure sensiblement pleine d'eau et le niveau 12 est maintenu légèrement au-dessous de sa partie supérieure. Le produit de la réaction d'hydro-
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formylation , une foie 44m6tall11', est plue léger que l'eau, et il est déplacé vers le haut à travers 00114-ots peut flotter à os surface, ZI peut alors être prélevé de façon continue à la zone de déndtallination 6 par le conduit 14# Le produit formé par l'aldéhyde d'm'talli,4 peut, ai ..1a ont dérivable,
être soumis à l'effet de conditions d'hydrogénation en vue de la conversion de l'aldéhyde en u alcool correspondant, Par ailleurs, l'eau chaude se
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déplace vers le bas à travers la zone de ddsétallisation et est évacuée en continu à partir de celle-oi par le oonduit 16.
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La température régnant dans la zone de d'.4tal11- nation 6 doit être suffisamment élevée pour permettre la réaction de l'acide acétique ou de l'acide propio"que avec les composés de cobalt, au degré possible,mais elle ne doit pas être tellement élevée toutefois pour qu'il en résulte ,une décomposition thermique des composés de cobalt et la formation de cobalt métallique* Ainsi, on peut utiliser
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une température de 10' à 138*0 environ. On peut faire appel à une pression manométrique de 7 à 21 lcgfos2 environ.
Les gouttelettes de produit brut formé par l'aldéhyde s'élevant dans la zone de démétallisation sont maintenues
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dans une gamme de diamètre allant de 0,4 à 1295 m environ.
Le temps de oontaot entre les gouttelettes d'aldéhyde et le milieu aqueux est d'au moins 15 secondes et de préférence de 30 secondes à 5 minute environ. La quantité d'eau fraîche utilisée peut varier sur une large gammée elle
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rtprtfitntt au moins 0150 et de préfértnet de 1 à 3 " ptidi
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environ sur la base de l'aldéhyde brut, sur une base dynamique. La quantité d'eau retenue dans la zone de démétallieation 6 est sensiblement égale au tvolume de produit de la réaction d'hydroformylation traversant cette zone par heure, Comme indique, dans les conditions régnant dace
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la.
Ion. de démétallisation 6, seule une petite partie des composés de cobalt présente dans l'aldéhyde formant la produit brut va réagir avec l'acide acétique ou l'acide propion1qQI, pour former les sels de cobalt., ,oerr pondants, 21 semble quel parmi les 4ompoude de cobalt présente dans le produit brut formé par l'aldéhyde, seul le cobalt '*dioobalt"'08taearbonyle réagisse aveo l'acide acétique ou l'acide propionique dans la zone de démétallieation, de la façon indiquée, par
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exemple par la réaction suivante, afin de former de l'aoê- tate de cobalt ou du propionate de cobalt e (1) caCo ( oo ),"Z+aca3ooox-.. 2HCo(OO)4+ooOoooi[3.71.
En outre, le dicobalt-octacarbonyle présent dans le produit brut formé par l'aldéhyde peut engendrer un complexe avec l'eau de la zone de ddmdtallioation, et qe complexe @ peut constituer, en présence d'une quantité d'eau addition.' nelle un hydroxyde de cobalt insoluble, qui peut être précipité pour former des dépota nuisibles dans cette zone, Toutefois, l'acide acétique ou propionique va réagir de façon préférentielle, dans les conditions indiquées, avec le complexe aqueux, et on va obtenir un composé soluble dans l'eau.
Au cours du traitement ultérieur du produit aqueux provenant de la zone de démétallisation 6, et comme décrit plus loin, le oobalt-hydrocarbonyle se décompose comme suit
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St cobalt obtenu selon dette équation (a) réagit 1I8.".t....,
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aveo l'oxygène de la façon suivante
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.( 3 ) 200 + 02'" 2000 L'oxyde de cobalt obtenu selon l1 équation (3) va alors réagir avec l'acide acétique ou l'aoide propion1que oomme suit, pour donner de l'acétate de cobalt s (4) 2000 + 4CH3C00H #- 20o(OOOCH-)g + ZH20 Le résultat des réactions désirées produites dans la zone de démétallisation (équation 1) et dans le réacteur d'oxydation (équations 2, 3, et 4) cet par suite le Sui vant
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On voit à la ltotuyt de Il qui précède '\'0.
dit% ajouter à la sont de démitalltettten 6 une quotité ottlttoute 4'IOi41 acétique ou décide P90ptontque u? <ati<fâitt l'équation (1) et pour réagir avec le complexe do 4i.0)ll'.
0otaoarbanyla et d'eau formé dans cette #On*# éti transférant et complexe en acétate de cobalt ou en propioiatte de cobalt.
Le reste de 1'acide acétique ou de l'acide propionique utilisé pour la mise en oeuvre du procédé est alors suffisant pour sa
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tinfaire l'équation (4). Cette quantité d'acide additionnelle peut, bien entendu, être ajoutée au réacteur d'oxydation, Toutefois, afin de simplifier l'opération et d'avoir la certitude que la quantité d'aoide acétique ou d'acide propio-
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nique présente dans la zone de démétallieation (6) vautre plue que suffisante pour satisfaire aux besoins existants dans cette zone, on ajoute la quantité d'aoide acétique ou d'acide propionique requise pour l'ensemble du procédé par le conduit 10.
La quantité d'acide acétique ou d'acide propionique qui est introduite par le conduit 10 (calculée sur la base d'acide à 100%) représente au moins les besoins
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etoechiométriqueu pour former de l'acétate de cobalt ou du
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propionate de cobalt et elle représente, de préférence, une fois et demie à trois fois environ ces besoins etoechio- métriques sur la base de la totalité du cobalt présent dans les divers composée de cobalt que l'on trouve dans le produit brut formé par l'aldéhyde introduit dans la zone de démé tallisation 6.
L'eau quittant la zone de démétallisation 6 par le conduit 16, qui entrain@ les composée de cobalt mentionnés, y compris l'acétate de cobalt ou le propionate de cobalt, et au moins une quantité d'aolde additionnelle suffisante pour satisfaire l'équation (4) sont ensuite envojyées dans 14 partit inférieur de la tour d'oxydation les Un sa% contennt de 1'oxygème molécularie tel que de l'air, est également introduit dans la parti$ inférieur! de la ;
OU' d'oxydation 11 par la conduit 20 Si désiré, ce gaz contenant de l'oxygène moléculaire peut être dispersé dans cette tour de toute manière convenable. La quantité d'oxygène requise va être au moins celle capable de satisfaire les besoins correspon. dant à l'équation 93) En général, il faut utiliser au moins une quantité représentant un snobs de 100% environ et de préférence de 10% à 500% environ sur la base de la teneur en cobalt dans le système.
On peut faire varier la pression manométrique sur une large gamme, allant de 0 à 1 kg/cm2 environ, bien qu'il soit préférable de travailler à la pression atmosphérique. La température requise peut également varier sur une large gamme, entre 66 et 121 C environ. Le lae de temps nécessaire pour effectuer la réaction désirée dans le réacteur ou la tour d'oxydation 18 peut également varier sur une large gamme et dépend des résultats addition. nels désirés.
Lorsqu'il est judicieux de convertir simplement le reste des composés présents dans l'eau en acétate ou
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en propiontte de cotait un temps de réaction d'au soins 10 Minutes, mais comprît$ de préférence, entre '0 et d0 minutes environ, est suffisant* Tsutefoia, s'il est désirêeit de concentrer l'acétate de oobalt ou de prop1on.'. de cobalt dans l'eau, comme cela est le cas suivant le mode de mise en oeuvre préférentiel, une quantité de chaleur additionnelle
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doit alors être fournie pour provoquer l'4Taporat1on de la quantité d'eau désirée, afin de concentrer la sotio d'acétate de cobalt ou de propionate de cobalt.
Dans tous les cas il est préférable d'utiliser une température élevées L'avantage de l'opération Mentionnât ici réside dans le fait qu'une température élevée et un temps de séjour prolongé (si nécessaire) peuvent être utilisées étant donné que l'eau contenant les composée de cobalt subissant le traitement ne renferme pas d'hydrocarbures pouvant avoir tendance à se décomposer ou à être affectés de façon nuisible d'une autre manière dans ces conditions de température et de durée.
Suivant le mode de réalisation préférentiel selon lequel la solution finale contenant les sels de cobalt est ooncentrée par exemple à une température de 107 environ
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et sous une pression manométrique voisine de 0 k&loa3, de # la vapeur d'eau contenant soit de l'acide acétique, à l'état
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libre, soit de l'acide propionique à l'état libre, est éliminée en t6te à partir du réacteur d'oxydation loi PU le conduit la$ et passe ensuite à travers u4 'OI4.ltt a4t due lequel elle est refmdie à ut lempêtatue de )94 43*0 environ, lie liquide est évacué hors du systeiae pat le conduit 26 et les produits iaitun sent ''l''' Par i. conduit 2.
L'eau contenant l'acétate 6% le prepieaate de cobalt est évacuée du réacteur d'oxydation 18 par le conduit 30 puis elle est acheminée à travers un refroidisseur 32
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dans lequel la solution eanasntféw est rtfreidit I partit d'un température de 107*0 environ jusqu'à 4389 envient A partir du refroidisseur 32 l'eau est envoyée par le conduit 34 à une cuve de stockage 36La solution aqueuse concentrée d'acétate ou de propionate de cobalt est évacuée hors du système par le conduit 38
Le procédé faisant l'ob jet de l'invention peut encore être mie en évidence par l'exemple suivant.
On ajoute de l'acide acétique à de l'eau qui a été en contact avec
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un produit brut résultant de la réaction d'hydrofortnylation, contenant du cobalt sous forme de cobalt-hydrocarbonyltè On fait passer en direction du haut 403 g par heure de cette solution, qui renferme, comme le montrel'analyee 1 en poids de cobalt et 4,8% en poids d'acide acétique, le reste étant constitué par de l'eau, à travers une tour de 2,4 mètres de haut, ayant un diamètre intérieur de 2,5 cm En même temps, on achemine en direction du haut, , travers la tour, 0,14 m2 d'air par heure. On maintient la tour à une température de 39 C (par des moyens extérieure) et à la pression atmosphérique.
On récupère à son sommet 96,5 g par heure d'une solution aqueuse renfermant 3,6% en poids de cobalt sous la forme d'acétate de cobalt et 4,3% en poids d'acide acétique, le reste étant constitué par de l'eau.
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On évaout en tête, sous foras de vapeur, le rente de l'eau qui se et trouve pas dans la solution squeutt, Les 4"tl,ta... que l'on bois 4anl l"'Uilbt. pondéral deu MeTWs dont du$t à lt difficulté de décelât par analyse 18 oebalt-hydrocarbonyle présent dans la charge et aux P#2148 mécaniques de liquide dans le système. Toutefois, la. totalité du cobalt qui et trouve dans la matière traitée se présente tous la forme d'acétate de cobalt.
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Des modifications peuvent être apportées aux modes de mise en oeuvre décrite, dans le domaine des équivalences techniques, sans s'écarter de l'invention.
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* PROCEDE LICE 00 n'DI% 1 M8 OOIrAH.oAl8OlDlt LI UN BEL DE COBALT name
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The present invention relates to a process for converting components of oobalt present in an aqueous solution into cobalt aoetate and (or) cobalt propionate *
During a process known as the Oxo process, a mixture comprising hydrogen, carbon monoxide and an olefin is reacted at high temperature and under high pressure, in the presence of a catalytic amount of a compound. cobalt,
to obtain a mixture predominantly containing an aldehyde having one carbon atom greater than the reactant forming oddine and in which the oobalt catalyst is present in solution * After removal of the hydrogen and the oxide of carbon unaltered relative to the product formed by the aldehyde) is treated to remove the cobit compound in solution @ The product formed by the aldehyde then obtained and coated treated at high temperature and boils a high pressure with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst such as nickel,
to convert this aldehyde into the corresponding alcohol
The soluble cobalt catalyst can be removed from the crude product formed by the aldehyde obtained during the first stage of the Oxo process by bringing this product into contact with water at high temperature and under high pressure * It already exists a process for the first stage of the Oxe process followed by the removal of the cobalt catalyst from the aldehyde forming the crude product thereafter using water.
The cobalt compounds which, in this case, seem to be present in the crude product formed by the aldehyde, expressed as a percentage
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by weight based on the total cobalt compounds present in the product formed by the aldehyde, are as follows
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60-80 coblate-hydrooarbonyl Hto (a4) # i 30% dicobalt-ootacarbonyl o (CO), 2;
1 to 5? of tomato cobalt oo (COCH) 21 and 1 to si de oobalt-410obalt-ootaoarboDJlt, co, oo (co) 4.72, Lee composed of cobalt are found @ at the end of water treatment, almost completely in the water removed from the demetallination zone and consequently a product is obtained formed by a decobalt aldehyde which can be used by itself or which is suitable for hydrogenation into alcohol corresponding to the compounds of cobalt present in the water which comes from the elimination device cobalt are toxic, and therefore they raise a problem of sewage or wastewater disposal.
Cobalt compounds can, upon suitable processing, be converted to oil-soluble cobalt compounds, suitable for reuse in the first stage of the Oxc process.
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My conversion of oompoudo gel from cobalt and% ittftttt from tobati had a prop1ofta '. of water soluble eobalt lt3 '# ll, a solution to these problems, 1lt; t! of gobait and 14 proplonate of cobalt are not toxic and consequently the pMbItae 4'i'IOUI;
ioA of wastewater @ # rail ftailitéi If drawn off the aqueous solution oonttnaal 3 i adox! of, .-. 1 'or the proponate. oobalt could be heated, for example, in the presence of α-4thyl-btxlAoltue acid and soda # to obtain the corresponding oobalt salt, which could be recovered and used during the first stage of the Oxo process or hydroformylation stage .
If one tries to incorporate acetic acid or propionic acid into the water used for the deoobaltation operation, in order to convert the cobalt compounds
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present in the aldehyde forming the crude product as cobalt acetate or cobalt propionate, it is found that only a small amount of the cobalt compounds will be converted to the desired cobalt salts regardless of the amount of acetic acid or propionic acid present * Research has also shown that if the water containing the small amount of coblt acetate or cobalt propionate is further treated with molecular oxygen in the presence of an amount chosen from acetic acid or propionic acid,
the remaining coblate components are converted to oobalt acetate or cobalt propionate. An aqueous solution of cobalt acetate or cobalt propionate is obtained and can be discarded or used, as needed *
So that the process according to the invention can be better understood, reference is made to the appended drawing, which is given without limitation and which shows a preferred embodiment of the invention *
On this design a crude product formed by an aldehyde such as that oten u from a low pressure separator in the heart of the prcesu above mentioned, which contains the oobalt compounds indicated $ and fed through a conduit @ provided with orifices 4,
in the lower part of a are of demetallistio 6 Water is introduced * in the upper part of this are of demetallisati
6 through line 8 Acetic acid or propionic acid is introduced into line 8 for the water to arrive * through line 10 Acetic acid or propionic acid is used, or else a combination of these two acid @ although this is not preferable)
since the corresponding cobalt salts are soluble in water * Cobalt salts of higher organic acids are not soluble in water and would give
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unwanted deposits of cobalt in the 4talation zone. This demetallination zone remains substantially full of water and the level 12 is maintained slightly below its upper part. The product of the hydro-
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formylation, a 44m6tall11 'liver, is lighter than water, and it is moved upward through 00114-ots can float to bone surface, ZI can then be taken continuously to dendtallination zone 6 through the conduit 14 # The product formed by the aldehyde of m'talli, 4 can, ai ..1a have derivable,
be subjected to the effect of hydrogenation conditions for the conversion of the aldehyde into the corresponding alcohol, On the other hand, hot water is
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moves downward through the de-etallization zone and is continuously discharged from there through conduit 16.
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The temperature in the 4.tal11- nation zone 6 should be high enough to allow the reaction of acetic acid or propio acid "only with the cobalt compounds to the degree possible, but it should not. be so high, however, that a thermal decomposition of the cobalt compounds results and the formation of metallic cobalt * Thus, it is possible to use
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a temperature of about 10 'to 138 * 0. A gauge pressure of approximately 7 to 21 lcgfos2 can be used.
The droplets of crude product formed by the aldehyde rising in the demetallization zone are maintained
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in a diameter range from 0.4 to 1295 m approximately.
The oontaot time between the aldehyde droplets and the aqueous medium is at least 15 seconds and preferably from 30 seconds to about 5 minutes. The amount of fresh water used can vary over a wide range.
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rtprtfitntt at least 0150 and preferably from 1 to 3 "ptidi
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approximately based on the crude aldehyde, on a dynamic basis. The quantity of water retained in the demetallieation zone 6 is substantially equal to the volume of product of the hydroformylation reaction passing through this zone per hour, As indicated, under the conditions prevailing in Dace.
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the.
Ion. of demetallization 6, only a small part of the cobalt compounds present in the aldehyde forming the crude product will react with acetic acid or propion1qQI acid, to form the cobalt salts.,, oerrants, 21 seems which of The cobalt compounds present in the crude product formed by the aldehyde, only the cobalt * dioobalt "08taearbonyl react with acetic acid or propionic acid in the demetallieation zone, as indicated, by
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for example by the following reaction, in order to form cobalt aoetate or cobalt propionate e (1) caCo (oo), "Z + aca3ooox- .. 2HCo (OO) 4 + ooOoooi [3.71.
Furthermore, the dicobalt-octacarbonyl present in the crude product formed by the aldehyde can generate a complex with the water of the ddmdtallioation zone, and a complex can constitute, in the presence of an amount of water addition. nelle an insoluble cobalt hydroxide, which can be precipitated to form harmful deposits in this zone, However, the acetic or propionic acid will react preferentially, under the conditions indicated, with the aqueous complex, and a compound will be obtained. soluble in water.
During the subsequent processing of the aqueous product from demetallization zone 6, and as described below, oobalt-hydrocarbonyl decomposes as follows
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St cobalt obtained according to equation (a) reacts 1I8. ". T ....,
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with oxygen as follows
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(3) 200 + 02 '"2000 The cobalt oxide obtained according to equation (3) will then react with acetic acid or propionic acid as follows, to give cobalt acetate (4) 2000 + 4CH3C00H # - 20o (OOOCH-) g + ZH20 The result of the desired reactions produced in the demetallization zone (equation 1) and in the oxidation reactor (equations 2, 3, and 4) this as a result the following
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We see at the end of Il which precedes '\' 0.
says% add to the are de demitalltettten 6 an ottlttout 4'IOi41 acetic quota or decides P90ptont that u? <ati <fdit equation (1) and to react with the complex do 4i.0) ll '.
0otaoarbanyla and water formed in this # On * # transferring eti eti cobalt acetate or cobalt propioiatte.
The remainder of the acetic acid or of the propionic acid used for carrying out the process is then sufficient for its
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do equation (4). This additional amount of acid can, of course, be added to the oxidation reactor, however, in order to simplify the operation and to ensure that the amount of acetic acid or propio acid
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If the demetallieation zone (6) is larger than sufficient to meet the existing needs in this zone, the quantity of acetic acid or propionic acid required for the entire process is added via line 10.
The quantity of acetic acid or propionic acid which is introduced through line 10 (calculated on the basis of 100% acid) represents at least the requirements
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etoichiometrically to form cobalt acetate or
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cobalt propionate and preferably represents one and a half to about three times those etoichiometric requirements based on all of the cobalt present in the various cobalt compounds found in the crude product formed by the aldehyde introduced into the demetallization zone 6.
The water leaving the demetallization zone 6 through line 16, which carries the mentioned cobalt compounds, including cobalt acetate or cobalt propionate, and at least an additional quantity of aldehyde sufficient to satisfy the requirement. equation (4) are then sent to the lower part of the oxidation tower. Its% containing molecular oxygen, such as air, is also introduced into the lower part! of the ;
OR 'oxidation 11 through line 20 If desired, this molecular oxygen-containing gas can be dispersed in this tower in any suitable manner. The quantity of oxygen required will be at least that capable of meeting the corresponding needs. dant to equation 93) In general, at least an amount representing a snob of about 100% and preferably about 10% to 500% should be used based on the cobalt content in the system.
The gauge pressure can be varied over a wide range, ranging from about 0 to 1 kg / cm2, although it is preferable to work at atmospheric pressure. The temperature required can also vary over a wide range, between approximately 66 and 121 C. The length of time required to carry out the desired reaction in the reactor or oxidation tower 18 can also vary over a wide range and depends on the addition results. nels desired.
When it makes sense to simply convert the rest of the compounds in the water to acetate or
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In addition, a reaction time of at least 10 minutes is quoted, but preferably between about 0 and 10 minutes is sufficient. Tsutefoia, if it is desired to concentrate oobalt or propion acetate. '. of cobalt in water, as is the case according to the preferred embodiment, an additional quantity of heat
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must then be supplied to cause the vaporization of the desired amount of water, in order to concentrate the solution of cobalt acetate or cobalt propionate.
In all cases it is preferable to use a high temperature The advantage of the operation Mentioned here is that a high temperature and a long residence time (if necessary) can be used since the water containing the cobalt compounds undergoing treatment does not contain any hydrocarbons which may tend to decompose or otherwise be adversely affected under these conditions of temperature and time.
According to the preferred embodiment according to which the final solution containing the cobalt salts is concentrated, for example at a temperature of about 107
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and under a gauge pressure close to 0 k & loa3, water vapor containing either acetic acid, in the state
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free, that is to say propionic acid in the free state, is eliminated at the top from the oxidation reactor law PU leads it to the $ and then passes through u4 'OI4.ltt due to which it is returned to the predator. de) 94 43 * 0 approximately, the liquid is evacuated out of the systeiae by the conduit 26 and the products iaitun smells `` l '' 'By i. led 2.
The water containing the 6% acetate and the cobalt prepieaate is discharged from the oxidation reactor 18 through line 30 then it is conveyed through a cooler 32
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in which the eanasntféw solution is rtfreidit I starts from a temperature of about 107 * 0 up to 4389 env. From the cooler 32 the water is sent through the line 34 to a storage tank 36 The concentrated aqueous acetate solution or of cobalt propionate is discharged from the system through line 38
The method forming the object of the invention can also be demonstrated by the following example.
Acetic acid is added to water which has been in contact with
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a crude product resulting from the hydrofortnylation reaction, containing cobalt in the form of cobalt-hydrocarbonyltè 403 g per hour of this solution are passed in the upper direction, which contains, as shown in the analysis 1 by weight of cobalt and 4 , 8% by weight of acetic acid, the remainder being constituted by water, through a tower 2.4 meters high, having an internal diameter of 2.5 cm At the same time, it is conveyed towards the high,, through the tower, 0.14 m2 of air per hour. The tower is maintained at a temperature of 39 C (by external means) and at atmospheric pressure.
96.5 g per hour are recovered at its top of an aqueous solution containing 3.6% by weight of cobalt in the form of cobalt acetate and 4.3% by weight of acetic acid, the remainder being constituted by some water.
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One evaout at the head, under foras of steam, the rent of water which is and not found in the solution squeutt, The 4 "tl, ta ... which one drinks 4anl the" 'Uilbt. weight of MeTWs including from $ t to the difficulty of detecting by analysis 18 oebalt-hydrocarbonyl present in the feed and mechanical P # 2148 of liquid in the system. However, the. all of the cobalt that is found in the material being processed is all in the form of cobalt acetate.
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Modifications can be made to the embodiments described, in the field of technical equivalences, without departing from the invention.