LU83631A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHANOL MIXTURES AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES THUS OBTAINED - Google Patents
PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHANOL MIXTURES AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES THUS OBTAINED Download PDFInfo
- Publication number
- LU83631A1 LU83631A1 LU83631A LU83631A LU83631A1 LU 83631 A1 LU83631 A1 LU 83631A1 LU 83631 A LU83631 A LU 83631A LU 83631 A LU83631 A LU 83631A LU 83631 A1 LU83631 A1 LU 83631A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- mixtures
- weight
- methanol
- kpa
- higher alcohols
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1512—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by reaction conditions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/153—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/023—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for spark ignition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
• « r• “r
Procédé pour la préparation de mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs et mélanges ainsi obtenus.Process for the preparation of mixtures of methanol and higher alcohols and mixtures thus obtained.
_J__J_
La présente invention concerne un procédé pour la préparation de 5 de méthanol et d'alcools supérieurs et les mélanges obtenus avec ce procédé. Les mélanges selon la présente invention, plus particulièrement, sont utiles comme remplaçants de l'essence et peuvent aussi être mélangés avec elle en divers pourcentages pour être utilisés comme carburants dans les moteurs à combustion interne.The present invention relates to a process for the preparation of methanol and higher alcohols and the mixtures obtained with this process. The blends according to the present invention, more particularly, are useful as substitutes for gasoline and can also be mixed with it in various percentages for use as fuels in internal combustion engines.
.10 Un grand nombre de procédés sont connus pour préparer du méthanol „ en mélange avec des alcools supérieurs. Toutefois, il possèdent l'in convénient d'exiger des pressions de travail relativement élevées qui sont généralement comprises entre 17000 et 35000 KPa et ceci est un défaut important aussi bien du point de vue du prix de revient que des 15 coûts de fabrication, comme cela est évident. Par ailleurs, la nécessité d'opérer sous de hautes pressions est bien connue d'après la bibliographie et, par exemple, Natta dans "Catalysis", Vol. V, Reinhold Publishing Corp. New York, (1957) page 136, établit nettement que, par suite d'une diminution considérable du volume qui se produit lors de la 20 préparation des alcools supérieurs, la synthèse doit être effectuée sous des pressions élevées ; évidemment plus il faut d'alcools supérieurs plus une augmentation de pression favorisera leur formation..10 A large number of processes are known for preparing methanol in admixture with higher alcohols. However, they have the disadvantage of requiring relatively high working pressures which are generally between 17,000 and 35,000 KPa and this is a major defect both from the point of view of cost price and of manufacturing costs, as this is obvious. On the other hand, the need to operate under high pressures is well known from the bibliography and, for example, Natta in "Catalysis", Vol. V, Reinhold Publishing Corp. New York, (1957) page 136, clearly states that, as a result of a considerable decrease in the volume which occurs during the preparation of higher alcohols, the synthesis must be carried out under high pressures; Obviously the more superior alcohols are needed the more an increase in pressure will promote their formation.
Les conclusions de Natta sont confirmées par le tableau VII de l'article présenté par P.G. Laux au Symposium international sur la technologie 25 des carburants à base d'alcools, Wolsburg 21 au 23 Novembre 1977, et portant le titre "The catalytic production and mechanism or formation of methyl fuel", où la quantité d'isobutanol est augmentée depuis un pourcentage de 1,86 % à 390°C et sous 176 bars jusqu'à un pourcentage * de 6,14 7» à 390°G et sous 302 bars.Natta's conclusions are confirmed by Table VII of the article presented by PG Laux at the International Symposium on the Technology 25 of Alcohol-Based Fuels, Wolsburg November 21 to 23, 1977, and entitled "The catalytic production and mechanism or formation of methyl fuel ", where the amount of isobutanol is increased from a percentage of 1.86% at 390 ° C and under 176 bars to a percentage * of 6.14 7" at 390 ° G and under 302 bars.
. ' 30 L'art classique montre ainsi nettement que la préparation de mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs n'est possible qu'en travaillant sous des pressions élevées selon les enseignements de la thermodynamique.. Classical art thus clearly shows that the preparation of mixtures of methanol and higher alcohols is only possible by working under high pressures according to the teachings of thermodynamics.
Les auteurs de la présente invention ont découvert maintenant, 35 d'une façon tout à fait surprenante, que la préparation de mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs peut être effectuée également sous des pressions réduites et que ces mélanges ont un taux d'alcools I supérieurs qui est considérablement plus élevé que celui qui est obtenu i-' 2 * « sous les pressions élevées utilisées par les techniques connues. Les mélanges ainsi obtenus satisfont, mieux que les mélanges connus, au rôle de solubilisation de l'eau à cause dè leur teneur plus élevée en 5 alcools supérieurs, et agissent de la même façon que les mélanges connus lorsqu'ils sont ajoutés à l'essence, tandis que leur coût de fabrication est considérablement plus faible du fait de l'utilisation de pressions réduites sous lesquelles ils sont préparés. La raison pour laquelle le méthanol n'est jamais utilisé seul en mélange avec 10 l'essence et pour laquelle des mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs sont ainsi préparés pour être ajoutés aux essences, repose sur le fait qu'une certaine quantité d'eau est toujours présente dans l'essence, ladite eau provenant généralement de l’eau utilisée pour le lavage des canalisations dans les raffineries ou provenant de 15 l'humidité de l'air. Le méthanol, quand il est utilisé seul, est mélangé avec l'eau se trouvant dans l'essence et il se sépare de l'essence, de sorte que dans le réservoir des voitures, il se forme deux couches, à savoir l'une constituée par l'essence et l'autre composée de méthanol et d'eau. Dans ces conditions, les moteurs 20 tournent avec de grandes difficultés quand la couche de méthanol et d'eau est fournie à la place de l'essence.The authors of the present invention have now discovered, quite surprisingly, that the preparation of mixtures of methanol and higher alcohols can also be carried out under reduced pressures and that these mixtures have an alcohol content I higher which is considerably higher than that obtained i- '2 * "under the high pressures used by known techniques. The mixtures thus obtained satisfy, better than the known mixtures, the role of solubilization of water because of their higher content of 5 higher alcohols, and act in the same way as the known mixtures when they are added to the. gasoline, while their manufacturing cost is considerably lower due to the use of reduced pressures under which they are prepared. The reason why methanol is never used alone in admixture with gasoline and why mixtures of methanol and higher alcohols are thus prepared for addition to gasolines is based on the fact that a certain amount of Water is always present in gasoline, said water generally coming from the water used for washing pipes in refineries or coming from the humidity of the air. Methanol, when used alone, is mixed with the water in the gasoline and it separates from the gasoline, so that in the tank of cars, it forms two layers, namely one consisting of gasoline and the other composed of methanol and water. Under these conditions, the engines 20 run with great difficulty when the layer of methanol and water is supplied in place of petrol.
On sait que la présence d'alcools supérieurs permet de solubiliser le méthanol quand l'eau est présente dans l'essence, parce que des mélanges entièrement homogènes sont ainsi formés. Les mélanges 25 selon la présente invention ont un taux d'alcools supérieurs compris entre 25 % et 65 % en poids et permettent que le méthanol puisse être solubilisé même si la teneur en eau des essences est extrêmement élevée.We know that the presence of higher alcohols makes it possible to dissolve methanol when water is present in gasoline, because entirely homogeneous mixtures are thus formed. The mixtures according to the present invention have a higher alcohol content of between 25% and 65% by weight and allow the methanol to be dissolved even if the water content of the gasolines is extremely high.
Avec les mélanges de l'art antérieur, qui généralement contiennent 30 10 % en poids d'alcools supérieurs(il est possible de tolérer, à -18°C, ' 1000 parties par million (ppm) d'eau avec un rapport alcools/hydrocar- bures de 20 : 80. Avec le même rapport de 20 : 80 et à -18°C, les mélanges selon la présente invention permettent de tolérer depuis un minimum de 2500 ppm jusqu'à plus de 5000 ppm d'eau.With the mixtures of the prior art, which generally contain 10% by weight of higher alcohols (it is possible to tolerate, at -18 ° C, '1000 parts per million (ppm) of water with an alcohol / hydrocarbons of 20:80. With the same ratio of 20:80 and at -18 ° C., the mixtures according to the present invention make it possible to tolerate from a minimum of 2500 ppm to more than 5000 ppm of water.
35 Un objet de la présente invention est la fourniture d'un procédé pour la préparation de mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs, contenant de 35 7 à 75 7» en poids de méthanol calculé à l'état anhydre, i comprenant le stade d'alimentation, à une zone réactionnelle contenant y un catalyseur à base de chrome, de zinc et au moins d'un métal alcalin, 3 de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone, et éventuellement du CO^ et des gaz inertes, avec un rapport H : CO compris entre 0,1 et 20, de 2 j préférence entre 0,5 et 5, à une température maintenue entre 300°C et 500°C, de préférence entre 350°C et 450°C, et sous une pression 5 comprise entre 2000 et 16000 KPa, de préférence entre 5000 et 13000 KPa.An object of the present invention is to provide a process for the preparation of mixtures of methanol and higher alcohols, containing from 7 to 75% by weight of methanol calculated in anhydrous state, i comprising the stage feed, to a reaction zone containing y a catalyst based on chromium, zinc and at least one alkali metal, 3 of hydrogen and carbon monoxide, and optionally CO 2 and inert gases , with an H: CO ratio of between 0.1 and 20, preferably between 2 and 0.5 and 5, at a temperature maintained between 300 ° C and 500 ° C, preferably between 350 ° C and 450 ° C, and under a pressure between 2000 and 16000 KPa, preferably between 5000 and 13000 KPa.
Le catalyseur utilisé selon la présente invention est composé, comme mentionné ci-dessus, de chrome et de zinc et au moins d'un métal alcalin, et le rapport tendéral du zinc au chrome calculé en oxydes est de préférence compris entre 5:1 et 1:1, le métal alcalin étant de -10 préférence le potassium et la quantité de métaux alcalins, calculée sous forme d'oxydes, est de 0,5 % à 5 % en poids par rapport au poids total des éléments pris en tant qu'oxydes.The catalyst used according to the present invention is composed, as mentioned above, of chromium and zinc and at least one alkali metal, and the tenderal ratio of zinc to chromium calculated in oxides is preferably between 5: 1 and 1: 1, the alkali metal being preferably -10 potassium and the amount of alkali metals, calculated as oxides, is from 0.5% to 5% by weight relative to the total weight of the elements taken as 'oxides.
La préparation du catalyseur peut Être effectuée suivant un certain nombre de voies.Catalyst preparation can be carried out in a number of ways.
15 A titre d'exemple, on peut mentionner la précipitation avec NH^ à partir des solutions de nitrates de chrome et de zinc, ou l'attaque avec l'acide chromique de suspensions aqueuses d'oxyde de zinc.By way of example, there may be mentioned precipitation with NH 4 from solutions of chromium and zinc nitrates, or attack with chromic acid of aqueous suspensions of zinc oxide.
Le catalyseur peut être séché dans un four ou par atomisation puis soumis à la calcination. Le catalyseur peut Être extrudé, pastillé ou granulé 20 en tailles et en formes différentes, en rapport avec les caractéristiques du réacteur dans lequel il doit être utilisé, sa porosité étant réglée d'une façon appropriée.The catalyst can be dried in an oven or by atomization and then subjected to calcination. The catalyst can be extruded, pelletized or granulated in different sizes and shapes, depending on the characteristics of the reactor in which it is to be used, its porosity being suitably controlled.
Les métaux alcalins sont introduits en imprégnant un catalyseur Zn-Cr déjà formé, avec des solutions aqueuses d'hydroxyde, de carbonate, 25 d'acétate, de formiate et d'autres sels organiques. D'une autre façon, le catalyseur peut être préparé en faisant réagir l'oxyde de zinc avec des mélanges de bichromate d'ammonium et de bichromate de métaux . alcalins dans un rapport tel, que le catalyseur final contienne la quantité désirée d'oxydes de métaux alcalins.The alkali metals are introduced by impregnating an already formed Zn-Cr catalyst with aqueous solutions of hydroxide, carbonate, acetate, formate and other organic salts. Alternatively, the catalyst can be prepared by reacting the zinc oxide with mixtures of ammonium dichromate and metal dichromate. alkali in such a ratio that the final catalyst contains the desired amount of alkali metal oxides.
30 Des soins particuliers doivent Être pris dans la réduction du catalyseur, laquelle est effectuée avant ou après l'introduction des métaux alcalins, en diluant le gaz réducteur, qui est de préférence l'hydrogène, avec un gaz inerte tel que l'azote, et en réglant la température du lit catalytique afin qu'elle ne dépasse jamais 350°C.Special care must be taken in reducing the catalyst, which is carried out before or after the introduction of the alkali metals, diluting the reducing gas, which is preferably hydrogen, with an inert gas such as nitrogen, and adjusting the temperature of the catalytic bed so that it never exceeds 350 ° C.
35 Un autre objet de la présente invention est la fourniture de mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs.Another object of the present invention is to provide mixtures of methanol and higher alcohols.
Les mélanges selon la présente invention ont un taux de méthanolThe mixtures according to the present invention have a methanol level
JJ
qui varie de 35 % à 75 % en poids, un taux d'éthanol de 2 % à 5 % en 4 ¥ poids, un taux de nor. propanol de 3 % à 12 % en poids, un taux d'iso-butanol de 10 % à 30 % en poids, le reste étant constitué par d'autres alcools supérieurs ayant plus de 5 atomes^ de carbone et dont le taux atteint de 5 % à 25 % en poids.which varies from 35% to 75% by weight, an ethanol level from 2% to 5% in 4 ¥ weight, a level of nor. propanol from 3% to 12% by weight, an iso-butanol level from 10% to 30% by weight, the remainder being constituted by other higher alcohols having more than 5 carbon atoms and whose rate reaches 5% to 25% by weight.
5 Tous les pourcentages sont calculés sur une base anhydre, c'est- à-dire en négligeant l'eau qui est présente du fait qu'elle est obtenue dans la réaction comme sous-produit.All percentages are calculated on an anhydrous basis, i.e. neglecting the water which is present as it is obtained in the reaction as a by-product.
Il faut observer, en rapport avec les gammes de concentration rapportées ci-dessus, que les valeurs inférieures de la concentration 10 pour les alcools supérieurs et, par conséquent, les valeurs plus élevées de la concentration pour le méthanol, ont été observées avec la pression supérieure de la gamme de pression utilisée selon la présente invention.It should be observed, in relation to the concentration ranges reported above, that the lower values of the concentration for higher alcohols and, therefore, the higher values of the concentration for methanol, have been observed with pressure higher than the pressure range used according to the present invention.
En conséquence, les valeurs maximum de concentration pour les alcools supérieurs et les valeurs minimum des concentrations du méthanol 15 sont obtenues avec la pression inférieure de la gamme.Consequently, the maximum concentration values for higher alcohols and the minimum values for methanol concentrations are obtained with the lower pressure of the range.
La présente invention est illustrée par les exemples descriptifs et non limitatifs ci-après.The present invention is illustrated by the following descriptive and nonlimiting examples.
Exemple 1 242,5 g de trioxyde de chrome sont dissous dans l'eau distillée 20 afin d'obtenir une solution ayant une concentration de 30 % en poids.Example 1 242.5 g of chromium trioxide are dissolved in distilled water in order to obtain a solution having a concentration of 30% by weight.
Une suspension aqueuse de 736 g d'oxyde de zinc dans deux litres d'eau distillée est préparée séparément et est maintenue sous agitation vigoureuse. La solution de trioxyde de chrome est ajoutée, tout en agitant, à la suspension d'oxyde de zinc et l'agitation est poursuivie 25 pendant un grand nombre d'heures pour obtenir une homogénéisation complète. Le chromate de zinc basique est recueilli sur filtre et la poudre sèche est mélangée avec un liant composé de stéarate de zinc et le mélange est réduit en pastilles. Les pastilles, ayant un diamètre *· de 6 mm, sont imprégnées d'une solution aqueuse d'acétate de potassium * 30 en une quantité telle, que sur le catalyseur fini et réduit^le taux pondéral de K^0 soit d'environ 2,5 %.An aqueous suspension of 736 g of zinc oxide in two liters of distilled water is prepared separately and is kept under vigorous stirring. The chromium trioxide solution is added, with stirring, to the zinc oxide suspension and stirring is continued for a large number of hours to obtain complete homogenization. The basic zinc chromate is collected on a filter and the dry powder is mixed with a binder composed of zinc stearate and the mixture is reduced to pellets. The pellets, having a diameter * · of 6 mm, are impregnated with an aqueous solution of potassium acetate * 30 in an amount such that on the finished catalyst and reduces the weight content of K ^ 0 is approximately 2.5%.
Après séchage pour éliminer l'eau d'imprégnation, le catalyseur est prêt pour la réduction à effectuer dans le même réacteur où la synthèse sera réalisée. 100 cm^ de pastilles sont introduits dans un 35 réacteur tubulaire en acier inoxydable, immergé dans un bain de sable fluidisé et chauffé jusqu'à 300°C dans un courant d'azote contenant . environ 2 7» d'hydrogène ; il faut veiller à ce que la température / pendant la réduction ne dépasse jamais 350°C. La réduction exige un /’ 5 temps relativement long, environ 24 heures. Une fois réduit, le catalyseur ne devra pas du tout être exposé à l'air. L'analyse chimique d'un catalyseur de ce genre réduit donne les résultats suivants :After drying to remove the impregnation water, the catalyst is ready for the reduction to be carried out in the same reactor where the synthesis will be carried out. 100 cm 3 of pellets are introduced into a tubular stainless steel reactor, immersed in a fluidized sand bath and heated to 300 ° C. in a stream of nitrogen containing. about 27% of hydrogen; care must be taken that the temperature / during reduction never exceeds 350 ° C. The reduction requires a relatively long time, approximately 24 hours. Once reduced, the catalyst should not be exposed to air at all. Chemical analysis of a catalyst of this reduced kind gives the following results:
ZnO = 77,3 % - Cr^O^ = 19 % - K O = 2,4 7., pertes au feu à 400°C = 1,3 %, 5 tous les pourcentages étant exprimés en poids. La surface spécifique est de 125 m2/g.ZnO = 77.3% - Cr ^ O ^ = 19% - K O = 2.4 7., losses on ignition at 400 ° C = 1.3%, all the percentages being expressed by weight. The specific surface is 125 m2 / g.
Le catalyseur ainsi obtenu est utilisé pour la préparation de mélanges de méthanol et d'alcools supérieurs comme indiqué dans l'exemple suivant : 10 Exemple 2The catalyst thus obtained is used for the preparation of mixtures of methanol and higher alcohols as indicated in the following example: Example 2
Dans le réacteur décrit dans l'exemple 1 et contenant 100 cnf* du catalyseur préparé dans ledit exemple, on introduit un gaz de synthèse qui a la composition suivante calculée en moles : H2 = 69,0 7* 15 CO = 30,5 % C02 = 0,1 7«, CH. = 0,1 7o 4 N = 0,3 7o 20 1In the reactor described in example 1 and containing 100 cnf * of the catalyst prepared in said example, a synthesis gas is introduced which has the following composition calculated in moles: H2 = 69.0 7 * 15 CO = 30.5% C02 = 0.1 7 ", CH. = 0.1 7o 4 N = 0.3 7o 20 1
La température du lit catalytique est maintenue entre 390°C et 420°C, Quatre essais sont effectués sous une pression de 5000 KPa, 7000 KPa, 9000 KPa et 13000 KPa, respectivement. Dans chaque essai, le produit de'réaction liquide est séparé du gaz par refroidissement 25 et condensation. Les analyses des échantillons moyens recueillis après un essai de 24 heures, ont été faites par chromatographie en phase gazeuse sur le produit anhydre et donnent les résultats indiqués dans le tableau ci-après :The temperature of the catalytic bed is maintained between 390 ° C and 420 ° C. Four tests are carried out under a pressure of 5000 KPa, 7000 KPa, 9000 KPa and 13000 KPa, respectively. In each test, the liquid reaction product is separated from the gas by cooling and condensing. The analyzes of the average samples collected after a 24-hour test were carried out by gas chromatography on the anhydrous product and give the results indicated in the table below:
TABLEAUBOARD
30 Pression, KPa 5000 7000 9000 1300030 Pressure, KPa 5000 7000 9000 13000
Température, °C 409-415 410-422 400-415 390-410 VS GH, h-1 5500 11700 14400 14400 Méthanol, % en poids 43,0 46,3 57,2 68,8Temperature, ° C 409-415 410-422 400-415 390-410 VS GH, h-1 5500 11700 14400 14400 Methanol,% by weight 43.0 46.3 57.2 68.8
Ethanol, do. 3,7 3,9 3,4 2,9 35 Nor.propanol, do. 9,1 9,7 8,2 6,5Ethanol, do. 3.7 3.9 3.4 2.9 35 Nor.propanol, do. 9.1 9.7 8.2 6.5
Isobutanol, do. 23,2 22,4 17,4 12,1 / Autres alcools supérieurs (+) 21,0 17,7 13,8 9,7 4 ayant plus de 5 atomes de 'q C do. VSGH = Vitesse spatiale horaire du gaz.Isobutanol, do. 23.2 22.4 17.4 12.1 / Other higher alcohols (+) 21.0 17.7 13.8 9.7 4 having more than 5 atoms of 'q C do. VSGH = Hourly space velocity of gas.
/ - 6 ! (+) dans la demande et l'exemple, le terme "alcools supérieurs" comprend l également les petites quantités d'autres composés contenant de l'oxygène qui, à la fin de leur utilisation comme carburants dans les moteurs à combustion interne, se comportent comme des alcools./ - 6! (+) in the application and the example, the term "higher alcohols" also includes small quantities of other oxygen-containing compounds which, at the end of their use as fuels in internal combustion engines, become behave like alcohols.
5 La quantité totale d'alcool en C^+ présent dans le liquide avec le méthanol est de 57 % à 5000 KPa, 53,7 % à 7000 KPa, 42,8 7. à 9000 KPa et 31,2 7c à 13000 KPa.5 The total amount of C ^ + alcohol present in the liquid with methanol is 57% at 5000 KPa, 53.7% at 7000 KPa, 42.8 7. at 9000 KPa and 31.2 7c at 13000 KPa .
i» i .f; / e ii "i .f; / e i
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24659/80A IT1193555B (en) | 1980-09-15 | 1980-09-15 | PROCEDURE FOR THE PRODUCTION OF METHANOL MIXTURES AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES OBTAINED BY THAT PROCEDURE |
| IT2465980 | 1980-09-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LU83631A1 true LU83631A1 (en) | 1982-04-14 |
Family
ID=11214288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LU83631A LU83631A1 (en) | 1980-09-15 | 1981-09-11 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHANOL MIXTURES AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES THUS OBTAINED |
Country Status (32)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5780486A (en) |
| KR (1) | KR860000422B1 (en) |
| AT (1) | AT375062B (en) |
| AU (1) | AU546859B2 (en) |
| BE (1) | BE890341A (en) |
| BR (1) | BR8105777A (en) |
| CA (1) | CA1187109A (en) |
| CH (1) | CH651852A5 (en) |
| CS (1) | CS221987B2 (en) |
| CU (1) | CU35516A (en) |
| DD (1) | DD201671A5 (en) |
| DE (1) | DE3136088C2 (en) |
| DK (1) | DK396981A (en) |
| ES (1) | ES506040A0 (en) |
| FI (1) | FI812866A7 (en) |
| FR (1) | FR2490215B1 (en) |
| GB (1) | GB2083469B (en) |
| GR (1) | GR74675B (en) |
| IE (1) | IE51556B1 (en) |
| IN (1) | IN154478B (en) |
| IT (1) | IT1193555B (en) |
| LU (1) | LU83631A1 (en) |
| NL (1) | NL8104257A (en) |
| NO (1) | NO156007C (en) |
| NZ (1) | NZ198082A (en) |
| PH (1) | PH17030A (en) |
| PL (1) | PL136284B1 (en) |
| RO (1) | RO83096B (en) |
| SE (1) | SE8105470L (en) |
| TR (1) | TR22083A (en) |
| YU (1) | YU202481A (en) |
| ZA (1) | ZA816258B (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3524317A1 (en) * | 1985-07-08 | 1987-01-15 | Union Rheinische Braunkohlen | METHOD FOR THE CATALYTIC PRODUCTION OF AN ALCOHOL MIXTURE WITH INCREASED ISOBUTANOL CONTENT |
| US4705532A (en) * | 1985-07-15 | 1987-11-10 | The Standard Oil Company | Alcohol compositions for blending with gasoline |
| IT1276931B1 (en) * | 1995-10-13 | 1997-11-03 | Snam Progetti | PROCEDURE FOR PRODUCING MIXTURES OF METHANOL AND HIGHER ALCOHOLS |
| EP2231834A1 (en) * | 2008-01-04 | 2010-09-29 | University of Southern California | Environmentally friendly ternary transportation flex-fuel of gasoline, methanol and bioethanol |
| CN106390978B (en) * | 2016-09-14 | 2019-04-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | A kind of high temperature carbon dioxide hydrogenation synthesis methanol catalyst and its preparation and application |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB275345A (en) * | 1926-05-12 | 1927-08-11 | Synthetic Ammonia & Nitrates | Improvements in or relating to the production of methanol and other oxygenated organic compounds |
| GB323240A (en) * | 1928-06-22 | 1929-12-23 | Du Pont | Improvements in and relating to the catalytic synthesis of aliphatic alcohols |
| DE868146C (en) * | 1944-01-04 | 1953-02-23 | Basf Ag | Process for the production of catalysts from chromium oxide and excess zinc oxide for the synthesis of alcohols from carbon oxide-hydrogen mixtures |
-
1980
- 1980-09-15 IT IT24659/80A patent/IT1193555B/en active
-
1981
- 1981-08-18 NZ NZ198082A patent/NZ198082A/en unknown
- 1981-08-19 GR GR65823A patent/GR74675B/el unknown
- 1981-08-20 AU AU74391/81A patent/AU546859B2/en not_active Ceased
- 1981-08-21 YU YU02024/81A patent/YU202481A/en unknown
- 1981-08-22 IN IN937/CAL/81A patent/IN154478B/en unknown
- 1981-09-02 GB GB8126626A patent/GB2083469B/en not_active Expired
- 1981-09-08 PH PH26165A patent/PH17030A/en unknown
- 1981-09-08 DK DK396981A patent/DK396981A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-09-08 BR BR8105777A patent/BR8105777A/en unknown
- 1981-09-08 KR KR1019810003346A patent/KR860000422B1/en not_active Expired
- 1981-09-08 RO RO105256A patent/RO83096B/en unknown
- 1981-09-08 TR TR22083A patent/TR22083A/en unknown
- 1981-09-09 ZA ZA816258A patent/ZA816258B/en unknown
- 1981-09-10 JP JP56142537A patent/JPS5780486A/en active Pending
- 1981-09-11 LU LU83631A patent/LU83631A1/en unknown
- 1981-09-11 DE DE3136088A patent/DE3136088C2/en not_active Expired
- 1981-09-11 NO NO813093A patent/NO156007C/en unknown
- 1981-09-14 BE BE0/205955A patent/BE890341A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-14 CU CU8135516A patent/CU35516A/en unknown
- 1981-09-14 IE IE2127/81A patent/IE51556B1/en unknown
- 1981-09-14 CA CA000385829A patent/CA1187109A/en not_active Expired
- 1981-09-14 AT AT0396981A patent/AT375062B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-14 FR FR8117329A patent/FR2490215B1/en not_active Expired
- 1981-09-15 CS CS816795A patent/CS221987B2/en unknown
- 1981-09-15 SE SE8105470A patent/SE8105470L/en unknown
- 1981-09-15 ES ES506040A patent/ES506040A0/en active Granted
- 1981-09-15 CH CH5959/81A patent/CH651852A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-09-15 PL PL1981233029A patent/PL136284B1/en unknown
- 1981-09-15 NL NL8104257A patent/NL8104257A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-09-15 FI FI812866A patent/FI812866A7/en not_active Application Discontinuation
- 1981-09-15 DD DD81233313A patent/DD201671A5/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BE1000439A3 (en) | Improved method and catalyst for hydrogenation of aldehydes. | |
| FR2655565A1 (en) | PROCESS FOR REMOVING NITROGEN OXIDES FROM EXHAUST GASES. | |
| FR2689419A1 (en) | Catalyst containing a group VIII metal and a group III metal deposited on a support, applicable to the selective hydrogenation of hydrocarbons. | |
| FR2517296A1 (en) | CATALYTIC SYSTEM AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF METHANOL MIXTURES AND HIGHER ALCOHOLS | |
| EP0043309A1 (en) | Process for the preparation of a ketone by dehydrogenation of a secondary alcohol | |
| WO1995017959A1 (en) | Catalyst for hydrogenating nitriles into amines, method for its preparation and hydrogenation method using said catalyst | |
| EP0668257B1 (en) | Catalyst and process for the hydrogenation of benzene using the said catalyst | |
| LU83631A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF METHANOL MIXTURES AND HIGHER ALCOHOLS AND MIXTURES THUS OBTAINED | |
| FR2486418A1 (en) | CATALYST FOR THE DEHYDROGENATION OF CYCLOHEXANE SERIES OXYGENIC DERIVATIVES IN CORRESPONDING CYCLIC AND / OR PHENOLS, AND PROCESS FOR THE DEHYDROGENATION OF THE PREFERRED DERIVATIVES THEREWITH IMPLEMENTING SAID CATALYST | |
| EP0084469B1 (en) | Synthesis gas conversion catalysts | |
| EP1127042B1 (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate in the presence of iridium and platinum | |
| EP0066485A1 (en) | Process for the isomerisation of olefines | |
| FR2810904A1 (en) | PROCESS FOR THE OXIDATION OF HYDROCARBONS, ALCOHOLS AND / OR KETONES | |
| EP0889871B1 (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by isomerisation and carbonylation | |
| FR3128455A1 (en) | MIXTURES OF HYDROGEN-BEARING ORGANIC LIQUIDS, THEIR USES FOR THE TRANSPORT AND STORAGE OF HYDROGEN, AND METHODS FOR GENERATING HYDROGEN USING THEM | |
| FR2476641A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF SECONDARY AMINES | |
| FR2502142A1 (en) | ||
| FR2866653A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING BIOFUELS; PROCESSING OF TRIGLYCERIDES INTO TWO FAMILIES OF BIOCUTURATORS: MONOESTERS OF FATTY ACIDS AND SOLUBLE GLYCEROL ETHERS | |
| EP0892776A1 (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by methyl formate isomerisation | |
| BE498380A (en) | ||
| EP0612564B1 (en) | Composite catalyst and its use for the aromatisation of C2-C12 hydrocarbon | |
| WO2002007864A1 (en) | Method for catalytic treatment of a gas for reducing nitrogen oxide emission | |
| FR2722709A1 (en) | New hydrogenation catalysts for redn. of nitrile(s) to amine(s) | |
| FR2866654A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING BIOFUELS; PROCESSING OF TRIGLYCERIDES IN TWO FAMILIES OF BIOFUELS: MONOESTERS OF FATTY ACIDS AND ACETALS SOLUBLE GLYCEROL | |
| BE837057A (en) | SOLID CATALYST FOR HYDROGENATION OF UNSATURATED ALDEHYDES AND PROCESS FOR HYDROGENATION OF UNSATURATED ALDEHYDES USING THIS CATALYST |