BE638487A - - Google Patents

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BE638487A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/42Nitriles
    • C08F20/44Acrylonitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1>  

  
1* .présente invention est relative à un Procédé

  
 <EMI ID=2.1> 

  
publiées au sujet de la réaction entre l'ion chlorate et l'ion sulfite et il semble que la plupart des chercheurs soutiennent la théorie de base selon laquelle la réaction

  
 <EMI ID=3.1> 

  
qu'on utilise un système catalytique redex comprenant de l'acide chlorique et de l'acide sulfureux Comme initiateur

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Ainsi, lorsqu'on utilise l'initiateur redox de la manière décrite, l'acrylonitrile peut être polymérisé  <EMI ID=5.1> 

  
produits, tels que des article. ou produite textiles, des pellicules et des article@ analogues, la blancheur de ces

  
 <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1>  

  
 <EMI ID=8.1> 

  

 <EMI ID=9.1> 


  
Le procédé décrit plue haut concerne un cycle

  
 <EMI ID=10.1> 

  
sont soumis à un certain nombre de cycles de lavage au

  
 <EMI ID=11.1> 

  
décolorent de plue en plus*

  
La demanderesse a découvert un procédé peur la,

  
 <EMI ID=12.1> 
 <EMI ID=13.1> 
  <EMI ID=14.1>  de polymérisation. Ainsi, dans le procédé suivant la

  
 <EMI ID=15.1>  <EMI ID=16.1> 

  
cédé suivant la présente invention, il est nécessaire de 

  
 <EMI ID=17.1>  plue le rapport du chlorate au monomère "et faible. Cette relation est Illustrée dans la" exemples suivante,

  
L'invention peut, comme indiqué plus haut, être

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
 <EMI ID=20.1> 

  
late de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthaorylate d'ootyle, le méthacrylate de

  
 <EMI ID=21.1>  etc.".

  
L'invention sera décrite plus en détails dans les exemptée illustratifs suivants, dans lesquels toutes les parti... sent en poids*

  
 <EMI ID=22.1> 

  
Dans un récipient de polymérisation en continu   <EMI ID=23.1> 

  
l'aide d'un dispositif de chauffage, en introduit les

  
 <EMI ID=24.1> 

  
façon que la durée de séjour moyenne des réactifs dans le récipient soit de 70 minutée, tandis que le produit de la ' réaction en. est extrait, de manière continue, ce produit 

  
 <EMI ID=25.1> 

  
On a effectué des essais, dans lesquels en a fait varier les quantités de ohlorate de sodium, de sulfite de sodium  et d'acide nitrique, de la manière indiquée dans le tableau
2. 

  
L'atmosphère contenue dans la partie supérieure . du récipient de polymérisation a été constamment replacée par des courants d'azote, de façon à maintenir la suspen- <EMI ID=26.1> 

  
action, oelle-oi a atteint un équilibre. La suspension a été ensuite déchargée du récipient, filtrée, lavée à l'eau et déshydratée, de manière à récupérer le copolymère. Le

  
tebleau 2 montre oomment la concentration en 'initiateur, c'est-à-dire le rapport du chlorate de sodium et du sulfite  de sodium au monomère (pourcent en poids) varie selon les divers rapports molaires du chlorate de sodium au sulfite

  
 <EMI ID=27.1>   <EMI ID=28.1>  

  

 <EMI ID=29.1> 


  

 <EMI ID=30.1> 
 

  
 <EMI ID=31.1> 

  

 <EMI ID=32.1> 


  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
rate de sodium, de sulfate de sodium et d'acide sulfurique

  
 <EMI ID=36.1> 

  
libre. On a ensuite filtré la suspension, après quoi en l'a lavée à l'eau et en l'a déshydratée* On a Ainsi obtenu un  <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
valeurs de jaunissement ont été calculées de la manière suit%. vante, Le polymère a été séché et broyé finnement dans un

  
 <EMI ID=39.1> 

  
de l'équation suivante 

  

 <EMI ID=40.1> 


  
Dans le tableau 4, Ion valeurs négatives de jauni..

  
ent

  
 <EMI ID=41.1> 

  
grande quantité d'anhydride sulfureux, lors de l'amorçage de  la réaction, on obtient un copolymère possédant une résistance

  
 <EMI ID=42.1>  

  
 <EMI ID=43.1> 

  

 <EMI ID=44.1> 


  
 <EMI ID=45.1> 

  
dium et de sulfite de sodium de la manière indiquée dans le

  
 <EMI ID=46.1> 

  
en fonction de la quantité d'initiateur de polymérisation,  de Manière à maintenir une valeur de pH prédéterminées Le polymère obtenu a été traité avec un alcali et sa teinte a 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
Cependant, dans le présent exemple, le traitement alcalin a 

  
 <EMI ID=48.1>  chlorate est sensiblement augmenté et lrorsque la réaction

  
 <EMI ID=49.1>  . aux alcalis"

  
TABLSAU 5, 

  

 <EMI ID=50.1> 

EXEMPLE 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
été vigoureusement mélangées pour former une suspension, Le

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1>   <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
*et accrue.

TABLEAU 

  

 <EMI ID=56.1> 


  
 <EMI ID=57.1>   <EMI ID=58.1> 

  
obtenu a été traité à l'aide d'un alcali et ses valeurs de

  
jaunissement ont été mesurées de la manière indiquée dans 

  
_que 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
molaire du sulfite de sodium au chlorate de sodium est  sensiblement augmenté et lorsque la réaction de polymérication est exécutée dans de l'anhydride sulfureux gazeux, 

  
non seulement la blancheur du copolymère obtenu est améliorée"

  
 <EMI ID=60.1> 

  

 <EMI ID=61.1> 


  
EXEMPLE 6. 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
Ions ont été mesurées de la même manière que dans l'exemple 1. (voir tableau 8). Le tableau 6 révèle que, lorsque 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
lavage, est nettement accrue$

  
 <EMI ID=64.1> 

  

 <EMI ID=65.1> 
 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
pendant qu'un récipient de polymérisation en continu

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
lynère ont été dissoutes dans 90 partie* d'une solution

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
thleoyanate de sodium, Le solvant a été chassé par lavage  <EMI ID=71.1> 

  
l'eau bouillantt, séché, à nouveau traité thermiquement

  
 <EMI ID=72.1> 

  
de jaunissement de la fibre obtenue a été mesurée de la

  
 <EMI ID=73.1> 

  
au lieu de remplir une cellule en verre de Mesure de la

  
 <EMI ID=74.1> 

  
de filament* bien orientée a été placé dans une cellule en verre * Le tableau 7 montre la variation du jaunissement des

  
 <EMI ID=75.1> 

  
dans de@ conditions commerciales, comme décrit dans le tableau

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
monté dans une coeur* substantielle et lorsque la réaction

  
 <EMI ID=78.1> 

  
 <EMI ID=79.1> 

  
ge*

  
TABLEAU 9.

  

 <EMI ID=80.1> 


  
EXEMPLE Il 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
 <EMI ID=82.1> 

Claims (1)

  1. <EMI ID=83.1>
    été filée avec le copolymère ainsi obtenu et les valeurs de jaunissement de cette fibre ont été mesurées avant et
    <EMI ID=84.1>
    <EMI ID=85.1>
    Ce tableau 10 montre que, lorsque le rapport
    <EMI ID=86.1>
    sensiblement accru" la fibre obtenue possédé non seulement une blancheur améliorée$ mais également une stabilité de teinte accrue vis-à-vis de Imagée commerciaux.
    <EMI ID=87.1>
    <EMI ID=88.1>
    <EMI ID=89.1>
    en présence d'un acide fort, dans une solution ou émulai on aqueuse dans laquelle est utilisé un système catalytique
    <EMI ID=90.1> <EMI ID=91.1>
    l'aorylate de méthyle.
BE638487D 1963-10-10 BE638487A (fr)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
FR950128A FR1386267A (fr) 1963-10-10 1963-10-10 Procédé amélioré pour la préparation de polymères du type polyacrylonitrile

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JPS60167919A (ja) * 1984-02-10 1985-08-31 Nikkiso Co Ltd 膠着のない炭素繊維用アクリロニトリル系フイラメントの製造方法

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