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PROC...DS POUR A::tLIORER LA SOLIDITE. DES T.:TtTtJR::S AUX COLORANTS BASIQUES SUR'POLY- 11CIiY1.OiHTRIL;:; .
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Un grand nombre de colorants basiques utilisée pour la teinture des fibres'en polyacrylontrile ou da copolymères constitués principalement d'acrylonitrile, fournissent des teintures ne présentant qu'une solidité limitée à la vapeur d'eau aux températures élevées, notamment lors du décatissage et du plissageà la vapeur.
Ces teintures peuvent toutefois également être altérées par un simple repassage humide dans les conditions usuelles,
Or on a trouvé que les solidités à la vapeur d'eau à températures assez élevées, de teintures aux colorants ba- sjques sur polyacrylonitrile ou sur copolymres renfermant principalement de l'acrylonitrile, peuvent être sensiblement améliorées par traitement de la marchandise, pendant ou après la teinture, avec des acides organiques d'un poids moléculaire supérieur à 70 ou avec des composée pouvant se transformer en acides organiques de ce genre dans les conditions qui se présentent lorsque la marchandise est traitée à la va peur d'eau à température assez élevée.
Comme acides organiques d'un poids moléculaire supérieur à 70, on citera les acides aliphatiques, aromatique ou hétérocycliques, notamment ceux qui ont de l'affinité pour la fibre, Comme exemple d'acides aliphatiques, on mentionnera les acidee d'un poids moléculaire compris entre 70 et 400, par exemple les acides monocarboxyliques et, notamment, les acides dicarboxyliques, tels que l'acide propionique, l'acide chloropropinique, l'acide c@otonique, l'acide caproïque,
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l'acide lactique, l'acide oxalique, l'acide malonique ou l'acide succinique. L'acide lactique, l'acide oxalique et l'acide malonique sont les acides les plus efficaces.
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Comme acides aromatiques et bétérocycliquest conviennent les acides monoc&rboxyliques et les acides dicarboxyliquee, ainsi que l'acide sultoniquop avantageusement d'un poids moléculaire compris entre 120 et 500 par exemple l'acide benzoïque$ l'acide salicylique. l'acide phénylacétiquéi l'acide benzophèmone d.oarbcxylique4,' l'acide c3xphdry méthane dicarboxylique-4,4', l'acide diphényldicâfboxylique* 4),4' l'acide benximïdaxal7..2 benzoïque et l'acide sulraniliqu,.
Parmi les composes qui, dans les conditions du traitement à la vapeur d'eau à température assez élevées, par
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exemple comprises entre 102 et 25onc sont capables de se transformer en acides organiques, il convient de mentionner les lactones ou les sultones et, en premier lieu, les esters qui ont de l'affinité pour la fibre.
A titre d'exemples d'esters, on citera les mono- ou les diesters d'acides mono- ou dicarboxyliques et d'alcools aliphatiques, cycloaliphatiques, araliphatiques ou aromatiques, par exemple le propionate d'éthyle, le caproate de méthyle,
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le crotonate de butyle, l'oxalate de diméthyleo l'oxalate de diéthyle, le malonate de dimëthyle, le malonate de diéthyle, le succinate de monoCthy.e, l'adipate de diéthyle, le benzoate dbenzyle, le phénylacétate de cyclohexyle, le salicylate de phényle, le m-méthoxybenzoate de cyclohexyle, le benzoate de
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crotonvie le benzoate d'allyle, le benzophénone dicarboxylate 4 4' de dimdthy.e, le diphénylsulfone dicarboxylate-4#4' de diéthyleo l'isonicotinate d'éthyle, le benzimidazol,y-2 benzoate de méthyle,
.le p-toluènesulfonate de phényle, le méthyi 1 benzènediaulfonate-2,4 de diéthyle.
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Comme lactones ou Sultones à employer selon la pré- sente invention, on citera, par exemple, la butyrolactone et la naphtol-1 sultone-8,
Il est aussi possible d'utiliser des mélanges de dit-. férents acides ainsi que des mélanges d'acides du genre in- diqué et de composés susceptibles de se transformer en acides, ou bien des mélanges de ces derniers composés. les substances à employer selon la présente inven- tion Dont appelées ci-après stabilisants.
Pour la mise en oeuvre du présent procédé, on ajoute par exemple au bain de teinture contenant, en solution aqueuse, le colorart, de l'acide sulfurique ou de l'acide acétique et un , le cas échéant, les auxiliaires usuels, /ou plusieurs des stabilisarts à l'état dissous ou finement divisé. Il est toutefois aussi possible de traiter avec les stabilisants une teiure sur polyacylonitrile, obtenue de façon usuelle.
On peut, enfin, mélanger les stabilisants avec des colorants basiques pour l'obtention de préparations destinées A la tein- ture, lies stabilisants sont avantageusement utilisés en quantités de 0,01 à 10%, rapportés au poids de la matière à traiter, ou en cas de teintures par foulardage,à raison de
0,05 à 100 g/1. En général, il suffit toutefois de respecti- vement 0,01 à 5% en poids et de 0,05 à 20 g/1. Les tempéra- tures de traitement peuvent varier dans de larges limites, en général elles sont fomprises entre 20 et 102 C.
On préfère toutefois des températures de 60 à 100 C,à moins qu'on n'ef- fectue le traitement au cours de la teinture, c'est-à-dire aux températures de teinture, La durée de traitement peut également varier fortement. En général, il suffit d'un trai- tement de 1 à 30 minutes à une température comprise entre 90 et 100 C.
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Par colorants basiques, on entend des colorants qui contiennent un cation de colorant et qui conviennent pour la teinture du polyacrylonitrile. Ils peuvent appartenir aux classes les plus diverses. On citera, à titre d'exemples, les colorants diazapolyméthiniques, les colorants oxaziniques et, notamment, les colorants obtenus par quaternisation de la fluorubine et de ses dérivés.
Le procédé suivant la présente invention permet d'améliorer la solidité au décatissage de colorants basiques pour polyacrylonitrile non suffisamment solides, de manière qu'elle réponde aux exigences de la pratique. C'est ainsi que la solidité au décatissage des teintures sur polyacrylo- nitrile peut être améliorée de une ou de deux unités de l'échelle des solidités par le traitement suivant la présente invention, '
Les parties indiquées dans les exemples suivants sont en poids,
EXEMPLE 1
Dans un bain contenant, dans 3000 parties d'eau, 1,5 partie du colorant de formule
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3 parties d'acide acétique aqueux à 30%, 0,5partie de naphtol-1 sultone-8, 0,3 partie d'acétate de sodium et 0,5 partie du produit obtenu par addition de 80 moles d'oxyde d'éthylne sur 1 mole d'alcool d'huile de spermacéti,
et par sulfonation ultérieure, on teint, à 40*Co 100 parties d'un
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filé de polyacrylonitrile, en portant la température du bain, en l'espace de 30 minutes à 95 - 100 c. On continue ensuite à teindre pendant encore 90 minutes à la température d'ébul- lition.
La teintujre rouge ainsi obtenue présente une très bonne solidité au décatissage suivant les normes DIN 54 054, alors qu'une teinture correspondante, effectuée sans addition de naphtol-1 sultone-8, présente un fort virement de nuance.
On obtient dos résultats analogues en immergeant brièvement une teinture du colorant précité dans une solution à 60 C, contenant, dans 1000 parties d'eau, 10 parties de naphtol-1 sultone-8.en exprimant au foulard et on séchant.
Exemple 2 2
Dans un baincontenant 2 parties du colorant de formule :
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2 parties c.'acide sulfurique aqueux à 96%, 10 parties de sul- fate de so@oium, 1 partie d'acide oxalique et 1 partie d'oxa- late de diéthyle dans 3000 parties d'eau, on teint, à 40 C, 100 parties d'un tissu de polyacrylonitrile, en portant le bain, en l'espace de 30 minutes, à la température d'ébulli- tion. On teint ensuite pendant encore 60 minutes à 95 -1000C.
Lu teinture rose ainsi obtenue présente une bien meilleure solidité au vaporiage au 'une teinture effectuée sans addit:.on d'acide oxalique et de son ester diéthylique,
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Exemple 3
Dane un bain renfermant 2 parties du colorant de @ formule
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@ parties d'acide sulfurique aqueux à 96%, 10 parties de sulfate de sedium et 1 partie d'acide lactique dans 2000 parties d'eau, on teint, à @0 C, 100 parties d'un tissu de polyacrylonitrile. On porte la température lentementà 95 - 100 C, puis on teint pendant encore C minutes au bouillon.
La teinture bleue ainsi obtenue est d'une bonne solidite au vaporisant, contrairement à une teinture effectuer sans addition d'acide lactique.
A la place de 1 partie d'acide lactique, on peut utiliser, avec le môme bon effet ; parties d'acide téréphta- lique ou de téréphtalate de diméthyle, 0,5 partie d'acide lycolique, 2 parties d'acide sulfanilique ou partie de ptoluène sulfonate de phényle.
Exemple 4
Dans un bain contenant 2 parties du colorant de for- mule :
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3 parties d'acide acétique aqueux à 30%, 0,3 partie d'acétate de sodium et 2 parties do phénylacétate de cyclohexyle dans 3000 parties d'eau, on teint pendant 30 minutes, à 40 C, 100
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parties dun filé de polyacrylonitrile, On porte ensuite la température du bain, en l'espace de 30 minute..
à 95 100'Ct puis on te..nt pendant encore 90minutes à cette température,
La teinture violette ainsi obtenue est d'une bien meilleure .solidité au décatissais et au plissage à la vapeur qu'une teinture correspondante effectue sans addition de
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phénylacêtMe de cyclohsxyle, A la place de 2 parties de phônylacétate de cycle hexyle, on peut utiliser, avec un effet analogue, 0,5 partie
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de benzoate de rotony1e, 1 partie de benzoate de benzyle, 2 parties de m-méthoxybenzoate de cyclohexyle, 5 parties de salicylate de méthyle, 2 parties d'acétate de butylo du 9,,Iy.
col -nonoéthylique, 1 partie d'acide malonique ou de malonate de diéthyle, 2 parties d'acide benzophénone dicarboxylique, 1 partie .' isonicainate d'éthyle ou 1 partie de benzimidazol phényl-2 c:arboxylate de méthyle. pl;Va3DTCAT?ONS.
1,- Procédé pour améliorer la solidité de teintures aux colorants basiques sur polyacrylonitrile ou sur copolymères renfermant des quantités prédominantes d'acrylonitrile, ce procédé é@ant caractérisé en ce q u'on traite la matière, pendant ou après la teinture, avec des a@ides organiques d'un
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poids moléculaire su-xîricur à 70, ou avec des composés sU6cep... tibles de se transformer, dans les conditions dans lesquelles s'effectue le traitement à la vapeur d'eau à des températures assez élevées, en acides organiques d'un poids moléculaire supérieur à 70, 2.- Textiles en polyacrylonitrile ou en copolymères renfermant principalement de l'acrylonitrile, traités par le
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PROC ... DS FOR A :: IMPROVING SOLIDITY. OF T.:TtTtJR::S WITH BASIC COLORANTS SUR'POLY- 11CIiY1.OiHTRIL;:; .
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A large number of basic dyes used for dyeing polyacrylonitrile fibers or copolymers consisting mainly of acrylonitrile, provide dyes exhibiting only limited fastness to water vapor at high temperatures, especially during decatising and bleaching. steam pleating.
These dyes can however also be altered by simple wet ironing under usual conditions,
However, it has been found that the fastnesses to water vapor at fairly high temperatures, of dyes with basic dyes on polyacrylonitrile or on copolymers mainly containing acrylonitrile, can be appreciably improved by treatment of the goods, during or after. dyeing, with organic acids of a molecular weight greater than 70 or with compounds capable of being transformed into organic acids of this kind under the conditions which arise when the goods are treated with steam in water at a sufficiently high temperature .
As organic acids with a molecular weight greater than 70, mention will be made of aliphatic, aromatic or heterocyclic acids, in particular those which have affinity for the fiber. As an example of aliphatic acids, there may be mentioned acids of a molecular weight between 70 and 400, for example monocarboxylic acids and, in particular, dicarboxylic acids, such as propionic acid, chloropropinic acid, c @ otonic acid, caproic acid,
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lactic acid, oxalic acid, malonic acid or succinic acid. Lactic acid, oxalic acid and malonic acid are the most effective acids.
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Suitable aromatic and beta-cyclic acids are monocboxylic acids and dicarboxylic acids, as well as sultoniquop acid, advantageously with a molecular weight of between 120 and 500, for example benzoic acid $ salicylic acid. phenylacetic acid, benzophemone d.oarbcxylic acid4, 'c3xphdry methane-dicarboxylic acid-4,4', diphenyldicafboxylic acid * 4), 4 'benximidaxal7..2 benzoic acid and sulranilic acid ,.
Among the compounds which, under the conditions of treatment with water vapor at a fairly high temperature, by
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For example, between 102 and 25, which are capable of converting into organic acids, mention should be made of lactones or sultones and, in the first place, esters which have affinity for the fiber.
As examples of esters, mention will be made of mono- or diesters of mono- or dicarboxylic acids and of aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic alcohols, for example ethyl propionate, methyl caproate,
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butyl crotonate, dimethyl oxalate, diethyl oxalate, dimethyl malonate, diethyl malonate, monoCthy.e succinate, diethyl adipate, benzyl benzoate, cyclohexyl phenylacetate, salicylate phenyl, cyclohexyl m-methoxybenzoate,
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crotonvie allyl benzoate, 4 4 'dimdthy.e benzophenone dicarboxylate, 4 # 4' diethyl diphenylsulfone dicarboxylate-4 'ethyl isonicotinate, benzimidazol, methyl y-2 benzoate,
.phenyl p-toluenesulfonate, diethyl-2,4-methylbenzenediulfonate.
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As lactones or sultones to be used according to the present invention, there will be mentioned, for example, butyrolactone and naphthol-1 sultone-8,
It is also possible to use mixtures of dit-. different acids as well as mixtures of acids of the type indicated and of compounds capable of being converted into acids, or mixtures of the latter compounds. the substances to be used according to the present invention, of which hereinafter referred to as stabilizers.
For the implementation of the present process, for example is added to the dye bath containing, in aqueous solution, the colorart, sulfuric acid or acetic acid and one, where appropriate, the usual auxiliaries, / or several of the stabilarts in dissolved or finely divided state. However, it is also possible to treat with stabilizers a dye on polyacylonitrile, obtained in the usual way.
Finally, the stabilizers can be mixed with basic dyes to obtain preparations intended for dyeing, the stabilizers are advantageously used in amounts of 0.01 to 10%, relative to the weight of the material to be treated, or in case of dyeing by padding, at the rate of
0.05 to 100 g / 1. In general, however, 0.01 to 5% by weight and 0.05 to 20 g / l respectively are sufficient. Processing temperatures can vary over wide limits, typically between 20 and 102 C.
However, temperatures of 60 to 100 ° C. are preferred, unless the treatment is carried out during dyeing, ie at dyeing temperatures. The treatment time can also vary widely. Usually, a treatment of 1 to 30 minutes at a temperature between 90 and 100 C.
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By basic dyes is meant dyes which contain a dye cation and which are suitable for dyeing polyacrylonitrile. They can belong to the most diverse classes. Mention will be made, by way of examples, of diazapolymethine dyes, oxazin dyes and, in particular, dyes obtained by quaternization of fluorubin and its derivatives.
The process according to the present invention makes it possible to improve the decatizing fastness of basic polyacrylonitrile dyes which are not sufficiently strong, so that it meets the requirements of the practice. Thus, the decatizing fastness of dyes on polyacrylonitrile can be improved by one or two fastness scale units by the treatment according to the present invention.
The parts indicated in the following examples are by weight,
EXAMPLE 1
In a bath containing, in 3000 parts of water, 1.5 parts of the dye of formula
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3 parts of 30% aqueous acetic acid, 0.5 part of 1-naphthol-8-sultone, 0.3 part of sodium acetate and 0.5 part of the product obtained by adding 80 moles of ethylene oxide on 1 mole of alcohol of spermaceti oil,
and by subsequent sulfonation, one dyes, at 40 * Co 100 parts of a
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polyacrylonitrile yarn, raising the temperature of the bath, over 30 minutes to 95 - 100 c. The dyeing is then continued for a further 90 minutes at the boiling temperature.
The red dye thus obtained exhibits very good decatising fastness according to DIN 54 054 standards, while a corresponding dyeing, carried out without the addition of 1-naphthol-8-sultone, exhibits a strong change in shade.
Similar results are obtained by briefly immersing a dye of the aforementioned dye in a solution at 60 ° C. containing, in 1000 parts of water, 10 parts of 1-naphthol-8-sultone, squeezing with a scarf and drying.
Example 2 2
In a bath containing 2 parts of the coloring agent of formula:
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2 parts c. 96% aqueous sulfuric acid, 10 parts of sodium sulphate, 1 part of oxalic acid and 1 part of diethyl oxalate in 3000 parts of water, dyed 40 ° C, 100 parts of a polyacrylonitrile cloth, bringing the bath over 30 minutes to boiling temperature. Then dyed for another 60 minutes at 95 -1000C.
The pink dye thus obtained has a much better vaporization fastness than a dye carried out without addit: .on oxalic acid and its diethyl ester,
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Example 3
In a bath containing 2 parts of the dye of @ formula
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@ parts of 96% aqueous sulfuric acid, 10 parts of sedium sulfate and 1 part of lactic acid in 2000 parts of water, 100 parts of a polyacrylonitrile fabric are dyed at @ 0 C. The temperature is slowly raised to 95-100 ° C., then the mixture is dyed for a further C minutes in broth.
The blue dye thus obtained is of good vaporization fastness, unlike a dye carried out without the addition of lactic acid.
Instead of 1 part of lactic acid, it is possible to use, with the same good effect; parts of terephthalic acid or of dimethyl terephthalate, 0.5 part of lycolic acid, 2 parts of sulfanilic acid or part of phenyl poluenesulphonate.
Example 4
In a bath containing 2 parts of the dye of formula:
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3 parts of 30% aqueous acetic acid, 0.3 part of sodium acetate and 2 parts of cyclohexyl phenylacetate in 3000 parts of water, stained for 30 minutes at 40 C, 100
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parts of a polyacrylonitrile yarn. The temperature of the bath is then brought up in the space of 30 minutes.
at 95 100'Ct then we stay for another 90 minutes at this temperature,
The violet dye thus obtained is much better in decatissais and steam pleating than a corresponding dye achieves without the addition of
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cyclohsxyl phenylacetMe, instead of 2 parts of hexyl ring phônylacetate, 0.5 part can be used with a similar effect
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of rotony1e benzoate, 1 part of benzyl benzoate, 2 parts of cyclohexyl m-methoxybenzoate, 5 parts of methyl salicylate, 2 parts of 9,, Iy butyl acetate.
col -nonoethylic, 1 part of malonic acid or of diethyl malonate, 2 parts of benzophenone dicarboxylic acid, 1 part. ethyl isonicainate or 1 part of benzimidazol 2-phenyl: methyl arboxylate. pl; Va3DTCAT? ONS.
1, - Process for improving the fastness of dyes to basic dyes on polyacrylonitrile or on copolymers containing predominant amounts of acrylonitrile, this process being characterized in that the material is treated, during or after dyeing, with organic ideas of a
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molecular weight su-xiricur at 70, or with compounds capable of being transformed, under the conditions under which the treatment with steam at fairly high temperatures is carried out, into organic acids of a weight molecular weight greater than 70, 2.- Textiles in polyacrylonitrile or in copolymers mainly containing acrylonitrile, treated with