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a DISPERSIONS DE COLORANTS Dg 0UV3 BJBH72BMAIÎ DES COPOLYMERES DE H-ÏINYL1ACTAMSS JM D'ES- TORS VINYLIQUES D'ACIDES CARBOXYLIQU2$ POIM L'IMPRESSION DE TEXTILSB,NO-
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La présente invention se rapporte à des dispersion de colorants de cuve renfermant des oopolymeres à base de N-vinyl -lactames et d'esters vinyliques d'acides carboxyliques, en vue d'améliorer leur stabilité au stockage, de faciliter leur application et d'obtenir des impressions impeccables.
Les dispersions de colorants de cuve pour l'impression de textiles ne doivent pas seulement répondre à des exigences élevées quant à la qualité des colorants, mais aussi quant' la qualité des auxiliaires quelles renferment pour améliorer la stabilité au stockage, faciliter leur emploi et obtenir des impressions impeccables.
C'est ainsi, par exemple, qu'on exige de ces dieper- nions qu'elles ne se séparent peu au cours du stockage, qu'elle* soient bien fluides et non th@otropes, de qui rendrait plus difficile et retarderait le processus d'impression, et enfin que les impressions obtenues soient bien uniforme.. exempt.. de picots et en outre tranchées de façon bien régulière et facilement reproductible- Par tranchage. on entend 1* apparition du motif à l'envers du tissu.
Un tranchage est parfois désiré* mais le plus souvent ce n'est pas le cas, car il entraîne une plus forte consommation de colorant, linon l'impression sort moins corsée.
Les auxiliaires ne présentant en général qu'un* $ouïe de ces propriétés, on était jusqu'ici obligé d'utiliser conjoin- tement les agents les plus divers et malgré de nombreuses re- cherches, on n'avait pas encore réussi à trouver un produit d'un effet universel.
De plus,le choix parmi ces agents est Astreint, étant donné que certains auxiliaires qui, employés
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seuls, donnent de bons résultats, peuvent nuire à l'effet d'un autre produit en présence duquel ils se trouvent,
C'est ainsi, par exemple, qu'on emploie de la Y-bu-
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tyrolaotone pour diminuer la tbjotropie de la couleur 4timpres- sion (et. brevet allemand ne 938*7e5)9 de la polfVin11proli- dons également pour diminuer la thixotropie et en outre pour améliorer la fluidité (Çro brevet amér1oan n 2.971.818;) et, comme protecteurs colloldauxt des mélangée renfermant, en- tre autres, de la méthyloellulose ou de la caséine et des copo- lymères à base d'acide acrylique et de ses dérivés fonctionnels
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(et. brevet anglais ne 830,872).
On sait, en outre, par le bre- vet allemand n 870.547, qu'on peut faire varier, au moyen de mouillants, le degré de tranohage, ce dernier étant d'autant plus prononcé que les quantités de mouillants sont plus élevées.
Le tranchage n'étant en général pas désiré, sauf par exemple pour des tissus lourds et épais, et les dispersions de colo- rants de cuve ou les couleurs d'impression renfermant toujours pour d'autres raisons des mouillants, il était jusqu'ici pra- tiquement impossible de maintenir le degré du tranchage au- dessous de celui qu@ est donné par la quantité de mouillant utilisée.
Or on a trouvé que les propriétés technologiques de dispersions aux colorants de cuve, ainsi que la qualité des impressions, sont sensiblement améliorées lorsque ces disper-
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sions renferment, pppopto à la quantité de colorant, 0,1 à 4%,de préférence 0,4 à 1,2% de copolymère± hydrosolubles, à
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base de 30 4 70% en poids de N-vinyllaotames et de 70 à 30% en poids vinyliques d'acides carboxyliques.
Sont appropriés comme copolymères de ce genre, no-
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t4mment ceux qui se composent, d'une part, de N-vïnylpyrrolïdo. ne ou de N"vinylcaprolactame et, d'autre part, d'acétate de vi- nyle ou de prop1pte . vln9., $ont, par exemple, très effi-
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cacee les copolymères à base d'environ 670 en poids de N-v1nyl pyrrolidone et d'environ z en poids de propionate de vinyle* Des mélanges de différents copolymbres et des oopolymerea tari- naires à base de N-vinylpyrro11done, d'aoétate de vinyle et d'iaobutyrate de vinyle sont, par exemple, également bien uti- lisables ;
Afin de préparer facilement les dispersions, il va%
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indiqué de dissoudre au préalable les oopolymèrea dans des soi" vante.
Conviennent à cet effet des solvants organiques hydroso- lubles d'une viscosité pas trop faible, par exemple ceux ren- fermant au moins deux groupes hydrophiles, tels que des groupes
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hydroxyle et/ou aminot à titre d'exemples, on citera, l'éthy- lèneglycol, le glycérol,l'hexanediol, le triméthylolpropane, le thiodiglycol et les mono-, di- et triéthanolaminee.
D'autres solvants sont toutefois aussi appropriés, par exemple le forma* mide, le diméthykormamide et la X-môtllylpyrrolidonet
L'addition des copolymères précités permet d'utiliser en des quantités sensiblement plus faibles, bon nombre des aux.- iliaires usuels, tels que dispersante, colloïdes protecteurs, fluldisant et agents d'unisson, ou même de supprimer complète * ment leur emploi,¯par exemple leurs colloïdes protecteurs, Le choix des quantités ajoutées permet, en outre, de diminuer plus ou moins -indépendamment des autres auxiliaires présente - le degré du tranchage.
La quantité nécessaire du copolymère à utiliser con- formément à la présente invention dépend, entre autres, de la grosseur des particules du colorant; cette quantité sera d'au.
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tant plus élevée que la Grouaeur des particules est plus petites Lorsque cette dernière est, par exemple, comprise entre 20 et 40 , on utilisera environ 0,1%.
rapporté au poids du colorant,
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de copolymbresi lorsque les particules de colorant sont plus petites et ont un 4!tre moyen de 0,1 à 10, on utilisera
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environ deux foie plus de copolymère, afin que le tranohage ne soit Pite plus fort et que l'impression ne devienne ainsi pas plus faible* @ En ce qui concerne la fluidité et l'effet régulateur du tranchage, les dispersions conformes à la présente invention sont supérieures à toutes celles connues jusqu'ici, @ L'effet des copolymères n'est pas entravé par le co- emploi des autres auxiliaires habituellement utilisés, tels que épaississants, réducteurs, agents de conservation,
agents hy- drotropes et mouillants,
Lee rapports optimaux dans le mélange dépendent des exigences posées dans chaque cas, du genre des textiles, et du type du colorant de cuve; ils se laissent facilement détermi- ner par un essai.
Les nouvelles dispersions de colorante de cuve ren- fermant les auxiliaires suivant la présente invention, desti- nées à l'impression des tissus de coton et de cellulose régéné- rée, constituent un grand enrichissement de la technique. Biles se laissent préparer et appliquer de façon simple et fournie. sent des impressions d'une excellente solidité à la lumière, d'un beau brillant et d'un excellent unisson. les parties et les pour cent indiqués dans les exem- ples suivants sont en poids.
EXEMPLE.
1,2 partie d'un copolymère à base de 67% de N-vinyl- pyrrolidone et de 33% de propionate de vinyle, dissoute dans 4,8 parties de N-méthylpyrrolidone, 30 parties de Bleu Indan- thren RS (Colour Index 69 800), 5 parties de glycérol, 1,5 partie d'hexanetriol-1,2,6, 2 parties d'hydroxy-2 anthraquino- ne comme accélérateur de fixation, 2 parties du sel sodique du produit de condensation à base d'aoide naphtalènesulfonique-2 et de form@@@@@@@@de, ainsi que 40 parties d'eau sont délayées, en brassant, pour l'obtention d'une dispersion lisse qui, sous
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cette forme, est stable au stockage.
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On préparé de ta9rt usuelle à partir de cette 4&1 . persion une couleur d'impression aux colorants de cuve qui fôtt** nits sur textiles de oëlluloudo des 1prediofts d'un bleu pur et brillant, uniformes et bien tOProduotïblost inM!)!2 0,4 partie d'un copolytbeo à base de 67% de N-'1n,1- pyrrolidone et de 33% de propïonate de vinyle, dissoute dîme 1,6 partie dtéthanolam1ne.
34 parties de Vert Brillant Indânthrei B (Colour Index 59 825)# 30 parties de glyàdrols 2 parties du sel sodique du produit de condensation à base d'acide naphtâLè- neulfoniue-2 et de formaldéhyde et 1 partie de dihydroxy-2 anthraquinone sont délaya en brassant, pour l'obtention d'une dispersion lisse qui, sous cette former est stable au stockage* Avec une couleur d'impression obtanue, de façon usuelle, à partir de cette dispersion, on obtient) sur coton et sur cellu- lose régénéré., des impressions d'un vert brillant.
EXEMPLE 3
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0,8 partie d'un oopolytaefe a base de 67% de N-vih1w pyrrolidone et de 33 de prôpionate de vinyle, dissoute dans 3,2 parties de monoéthanolamine, 40 parties de Gris 4$danthron 3B (Colour Index 59 855) et 2 parties du sel sodique du produit de condensation obtenu à partir d'acide naphtalèneaultoniquo-9 et de formaldéhyde sont broyées dans un moulin à boulet., un moulin à jet ou un moulin colloïdal jusqu'à ce que ion partiaux
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les aient une grosseur de 10-30 n puis sont additionnées de 13 parties dthexanetrto1-1,2.6 et de 2 parties dehydeoXy-2 anthta- quinone.
La dispersion lissé et fluide ainsi obtenue est par-* faitement stable au stockai Les couleurs d'impression prépa- rées à partir de cette dispersion fournissent, sur textiles de cellulose, des impressions grises impeccables, bien unies.
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jStim* .3< 1,2 partie d'un oopolymère à base de 670 de N-v1n11- perrolidont et de 3?# de propionate de vinyle, dissoute dans 4o8 parties de gly9ols 40 parties d'Indigo brillant 4G (Oclous* Index 75 065) gâteau comprima, 2 Parties du gel sodique du produit de condensation à base d'aoïde naphtaln8.ulto1qu'2 et de formalddhy4e# 1 partie du produit de condensation à bal.
de erdsolt de eormaldhyde et dtgoide naptalnedi.ulton1que-a,4 5 parties de glycérol et 15 parties dihexa4edîol-li6 sont broy . des pour 'obtention d'une dispersion d'une excellente établit.- té au stockage. On peut préparer de façon usuelle, avec cette dispersion, des couleurs qui fournissent, sur textiles de cel- lulose, des impressions d'un ,bleu corsé, brillantes et d'un excellent unisson.
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1f t dispersions de ooloraçits de cuve renfermant 0,1 4 de préférence 0,4 à loe rapporté au poids du colorant, de copolvmbres liy4roeolubge à base de 30 à 70 en poids de Nv1nyllaQtama8 et de 7Q à 30 en poids d'esters vinyliques d'acides carboxyliques.
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2,. Dloporaïone de colorants de cuve suivant la re" vendioation 1, renfermant un copolymbre à base de 30 à 70% en poids de K-vinYP1rolidone et de 70 à 30% en poids de propiona.
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a DISPERSIONS OF COLORANTS Dg 0UV3 BJBH72BMAI H-INYL1ACTAMSS COPOLYMERS JM OF CARBOXYLIC ACID VINYL ES- TORS2 POIM TEXTILSB PRINTING, NO-
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The present invention relates to vat dye dispersions containing oopolymers based on N-vinyl -lactams and vinyl esters of carboxylic acids, with a view to improving their storage stability, facilitating their application and get flawless prints.
Dispersions of vat dyes for textile printing must not only meet high requirements as to the quality of the dyes, but also as to the quality of the auxiliaries which they contain in order to improve storage stability, facilitate their use and obtain impeccable prints.
It is thus, for example, that one requires of these dieper- nions that they do not separate very little during the storage, that they * be quite fluid and not th @ otropic, of which would make more difficult and would delay the printing process, and finally that the prints obtained are very uniform .. free .. of pimples and moreover sliced in a very regular and easily reproducible manner. By slicing. the pattern appears on the reverse side of the fabric.
Slicing is sometimes desired * but more often this is not the case, because it involves a higher consumption of dye, otherwise the impression comes out less full-bodied.
As the auxiliaries generally only present one * $ hearing of these properties, one had hitherto been obliged to use the most diverse agents together and, despite much research, one had not yet succeeded in finding a product of universal effect.
In addition, the choice among these agents is Restricted, given that certain auxiliaries who, employed
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only, give good results, can harm the effect of another product in the presence of which they are found,
This is how, for example, Y-bu-
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tyrolaotone to decrease the tbjotropy of the color printing (and. German patent no. 938 * 7e5) 9 of polfVin11prolidons also to decrease thixotropy and furthermore to improve fluidity (see US patent no. 2,971,818;) and , as colloidal protectants for mixtures containing, inter alia, methyloellulose or casein and copolymers based on acrylic acid and its functional derivatives
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(et. British patent no. 830,872).
It is furthermore known from German Patent No. 870,547 that the degree of tranohage can be varied by means of wetting agents, the latter being the more pronounced the higher the amounts of wetting agents.
Since slicing is generally not desired, except for example for heavy and thick fabrics, and dispersions of vat dyes or printing colors always containing wetting agents for other reasons, it was hitherto It is virtually impossible to keep the degree of slicing below that given by the amount of wetting agent used.
However, it has been found that the technological properties of dispersions with vat dyes, as well as the quality of the prints, are appreciably improved when these dispersions.
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sions contain, pppopto for the amount of dye, 0.1 to 4%, preferably 0.4 to 1.2% of water-soluble ± copolymer, to
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based on 70% by weight N-vinyllaotams and 70-30% by weight vinyl carboxylic acids.
Suitable copolymers of this kind are no-
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such as those which consist, on the one hand, of N-vïnylpyrrolïdo. ne or N "vinylcaprolactam and, on the other hand, vinyl acetate or proplpte. vln9., for example, are very effective.
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These are copolymers based on about 670 by weight of N-vinyl pyrrolidone and about z by weight of vinyl propionate * Mixtures of different copolymers and tarying polymers based on N-vinylpyrrolidone, aoetate of vinyl and vinyl iaobutyrate are, for example, also useful;
In order to easily prepare the dispersions, it will%
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indicated to dissolve the oopolymers beforehand in soils.
Water-soluble organic solvents of not too low viscosity, for example those containing at least two hydrophilic groups, such as hydrophilic groups, are suitable for this purpose.
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hydroxyl and / or aminot by way of example, mention will be made of ethylene glycol, glycerol, hexanediol, trimethylolpropane, thiodiglycol and mono-, di- and triethanolamine.
However, other solvents are also suitable, for example formamide, dimethylkormamide and X-mollylpyrrolidonet.
The addition of the aforementioned copolymers makes it possible to use in appreciably smaller amounts, many of the usual auxiliaries, such as dispersants, protective colloids, fluldizers and leveling agents, or even to completely eliminate their use, ¯for example their protective colloids. The choice of the quantities added also makes it possible to reduce more or less - independently of the other auxiliaries present - the degree of slicing.
The necessary amount of the copolymer to be used in accordance with the present invention depends, inter alia, on the particle size of the dye; this quantity will be at.
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both higher than the particle size is smaller. When the latter is, for example, between 20 and 40, approximately 0.1% will be used.
based on the weight of the dye,
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co-polymers if the dye particles are smaller and have an average 4! tre of 0.1 to 10, we will use
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about two times more copolymer, so that the tranohage is not stronger and thus the impression does not become weaker * @ As regards the fluidity and the regulating effect of the slicing, the dispersions according to the present invention are superior to all those known hitherto, @ The effect of the copolymers is not hampered by the co-use of other auxiliaries usually used, such as thickeners, reducing agents, preservatives,
hydrotropic and wetting agents,
The optimum ratios in the mixture will depend on the requirements in each case, the kind of textiles, and the type of vat dye; they are easily determined by a test.
The novel auxiliary vat dye dispersions of the present invention for printing cotton and regenerated cellulose fabrics represent a great enhancement in the art. Biles can be prepared and applied in a simple and comprehensive manner. feels prints of excellent lightfastness, beautiful brilliance and excellent unison. parts and percentages given in the following examples are by weight.
EXAMPLE.
1.2 parts of a copolymer based on 67% N-vinyl-pyrrolidone and 33% vinyl propionate, dissolved in 4.8 parts of N-methylpyrrolidone, 30 parts of Indian Blue RS (Color Index 69,800), 5 parts of glycerol, 1.5 parts of 1,2,6-hexanetriol, 2 parts of 2-hydroxyanthraquinone as binding accelerator, 2 parts of the sodium salt of the condensation product based on naphthalenesulfonic acid-2 and of form @@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@@ Water is diluted with stirring to obtain a smooth dispersion which
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this form is stable in storage.
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We prepared in the usual way from this 4 & 1. persion a color of printing with vat dyes which fôtt ** nits on oëlluloudo textiles of 1prediofts of a pure and brilliant blue, uniform and well tOProduotïblost inM!)! 2 0.4 part of a copolytbeo based on 67 % N -'1n, 1-pyrrolidone and 33% vinyl propionate, dissolved in 1.6 part of ethanolamine.
34 parts of Vert Brillant Indânthrei B (Color Index 59 825) # 30 parts of glycidrols 2 parts of the sodium salt of the condensation product based on naphtâLè-neulfoniue-2 acid and formaldehyde and 1 part of 2-dihydroxy anthraquinone are diluted by stirring, to obtain a smooth dispersion which, in this form is stable in storage * With an obtuse printing color, usually from this dispersion, one obtains) on cotton and on cellulose regenerated., prints of a brilliant green.
EXAMPLE 3
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0.8 part of an oopolytaefe based on 67% N-vih1w pyrrolidone and 33 of vinyl propionate, dissolved in 3.2 parts of monoethanolamine, 40 parts of Gray $ 4 danthron 3B (Color Index 59,855) and 2 parts of the sodium salt of the condensation product obtained from naphthaleneaultoniquo-9 acid and formaldehyde are ground in a ball mill, jet mill or colloid mill until partial ion
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them have a size of 10-30 n and then are added 13 parts of thexanetrto1-1,2.6 and 2 parts of 2-dehydeoXy-anthtaquinone.
The smooth, fluid dispersion thus obtained is perfectly stable in storage. The printing colors prepared from this dispersion provide, on cellulose textiles, crisp, well-uniform gray prints.
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jStim * .3 <1.2 part of an oopolymer based on 670 of N-v1n11- perrolidont and 3? # of vinyl propionate, dissolved in 408 parts of gly9ols 40 parts of Indigo gloss 4G (Oclous * Index 75 065) compressed cake, 2 parts of the sodium gel of the condensation product based on aoid naphthaln8.ulto1qu'2 and formalddhy4e # 1 part of the condensation product at bal.
Of erdsolt of eormaldhyde and naptalnedi.ulton1que-a, 45 parts of glycerol and 15 parts of dihexa4ediol-li6 are ground. for obtaining a dispersion of excellent stability in storage. With this dispersion, colors can be prepared in the usual way which provide, on cellulose textiles, impressions of a full-bodied blue, shiny and excellent unison.
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1f t dispersions of ooloracits of tank containing 0.1 4 preferably 0.4 to loe based on the weight of the dye, of liy4roeolubge copolymers based on 30 to 70 by weight of Nv1nyllaQtama8 and from 7Q to 30 by weight of vinyl esters of carboxylic acids.
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2 ,. Dloporaïone of vat dyes according to re vendioation 1, containing a co-polymer based on 30 to 70% by weight of K-vinYP1rolidone and 70 to 30% by weight of propiona.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.