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Info

Publication number: BE632558A
Authority: BE

Description


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    PROCEDE   DE POLYMERISATION DU SUB-OXYDE 
DE CARBONE. 



   La présente invention se rapporte   à   un procédé de polymérisation de sub-oxyde de carbone, conduisant à des polymères stables et de poids moléculaire éleva. 



   On a déjà étudié la polymérisation du sub-oxyde de carbone C3O2, généralement à partir de sub-oxyde de carbone gazeux ou liquide. 



   On a notamment obtenu des polymères en soumettant le sub-oxyde gazeux   à   des ultra-sons ou   &   des décharges électriques, ainsi qu'en traitant ce monomère, à l'état liquide, par des composés phosphores, tel l'anhydride phosphorique. 

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   On a aussi étudié la polymérisation du   sub-oxyde   de carbone en le faisant passer dans du toluène sec, à environ   100 C ;   la solution      devient progressivement jaune et, par évaporation, on obtient un polymère résineux, aveo un rendement ne dépassant pas 20 %. 



     Les'polymères   ainsi obtenus sont différents les uns des autres, en fonction des conditions de polymérisation. Certains sont très hygroscopiques et libèrent de l'anhydride carbonique par dissolution dans l'eau froide, d'autres sont très peu solubles dans l'eau. 



   D'après la présente invention, on obtient, avec un rendement presque quantitatif, des polymères à poids moléculaire élevé et nettement plus stables que les polymères préparés jusqu'à présent. 



   Le procédé utilisé à cet effet consiste à effectuer la poly- mérisation du sub-oxyde de carbone par irradiation d'une solution de   aub-oxyde   de carbone dans un solvant   halogène.   



   On effeotu de préférence l'irradiation à une température ne dépassant pas 25 à 50 C, et pouvant être comprise entre environ   -50 C   et   +   50 C, car la température, de même d'ailleurs que la pression, n'exercent   qu'un@   faible influence sur la cinétique de la polymérisation et sur les propriétés des polymères obtenus. 



   L'irradiation peut être effectuée à l'aide de rayons gamma, par exemple tels qu'issus de produits de fission ou émanant d'une source de cobalt-60$ à l'aide de rayons X ou d'électrons issus d'accélérateurs d'électrons. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention Exemple 1 
Dans une ampoule, on introduit du sub-oxyde de carbone soigneu- sement purifié par distillation et on condense ce sub-oxyde de oarbone à- l'état solide par refroidissement à une température d'environ -195 C, à l'aide d'azote liquide. On introduit alors du chlorure de méthylène dans l'ampoule qui est ensuite scellée. 

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   On laisse ensuite revenir la. température de la solution de sub-oxyde de carbone dans le chlorure de méthylène à la température ambiante et on soumet à irradiation par des rayons gamma émanant d'une source de   cobalt-60   (intensité de l'ordre de   3.105     rad/heure)   pendant environ 16 heures.   Après   irradiation, on ouvre l'ampoule et on élimine le solvant par traitement sous vide. 



   On a utilisé oe procédé dans trois cas différents, en utilisant respectivement 1/2, 1 et 2 parties en poids de chlorure de méthylène par partie en poids de sub-oxyde de carbone. Dans chaque cas, on a obtenu un rendement de polymérisation de plus de 80 %. 



  Le poids   moléoulaire   moyen du polymère était supérieur à 10.000. 



    Exemple 2 @   
 EMI3.1 
 Dans les mômes conditions que dans l' a.: .. on a effectué la polymérisation par irradiation de sub-oxyde de cartons, mais en uti- lisant différents solvants. Les résultats de ces essais comparatifs se repris dans le tableau suivant. 
 EMI3.2 
 
<tb> 



  1
<tb> Solv <SEP> nt <SEP> Pourcentage <SEP> Polymérisation <SEP> 'Rendement <SEP> Poida <SEP> :
<tb> 
 
 EMI3.3 
 Solvant en poids --'1' --:---Du--:;--'de :polym'- 'mol'oulair solvant/ /07,s t (heuree) risation moyen du 0,0 1 e r""1 oaloulë.polym&re 'CO polymère t t t C3 2 t 
 EMI3.4 
 
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> t <SEP> Chloroforme <SEP> 1,25 <SEP> 25 <SEP> 14 <SEP> 84 <SEP>  Supérieur
<tb> 
 
 EMI3.5 
 * . # t 1 . ta 10.000 s Tétrachlorure 1,25 25 14 83 I" 
 EMI3.6 
 
<tb> de <SEP> carbone <SEP> : <SEP> :
<tb> 
<tb> : <SEP> Bromure <SEP> d'éthyles <SEP> 2 <SEP> 25 <SEP> 15 <SEP> 81 <SEP> "
<tb> 
 
 EMI3.7 
 * . t . 1 . t ,.Brolllure d'heptylel 1 '. 25 14 87 "   t 1.' . tBfcher éthylique 1,5 25 16 Environ 15 Non détC1"'" * t 1 . t ..1 min' 
 EMI3.8 
 
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> 
<tb> 1 <SEP> Sulfure <SEP> de <SEP> carbone:

   <SEP> 1,25 <SEP> 25 <SEP> 16 <SEP> Inférieur <SEP> "
<tb> 
 
 EMI3.9 
 1 .' 1 a. à1 
 EMI3.10 
 
<tb> : <SEP> Anhydride <SEP> 1,25 <SEP> -60 <SEP> 16 <SEP> u <SEP> "
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> carbonique
<tb> 
 
 EMI3.11 
 1 carboniqua t 1" l' 1 ..-. 

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   De plus, des essais de polymérisation de sub-oxyde par irra-   diation,   en l'absence de solvant, à différentes températures de + 25 C, -80 C et -   195 C   respectivement, n'ont conduit   qu'à   de très faibles ren- déments (ne dépassant pas 1 %) en polymère. 



   Ces différents essais mettent en évidence l'avantage de l'uti- lisation de solvants halogénés, en particulier les dérivés halogénés d'hydrocarbures alocyliques, lors de la polymérisation du sub-oxyde de carbone. 



   Résumé. 



   La présente invention a pour objet 
A- 1 . Un procédé de préparation de polymèresde sub-oxyde de oarbone à poids moléculaire élevé, qui consiste à polymériser par irradiation une solution de sub-oxyde de carbone dans un solvant halogène. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2 . Un procédé de polymérisation de sub-oxyde de carbone, suivant 1 , caractérisé 'par les points suivants, considérés ensemble ou séparément : a) on effectue l'irradiation à une température de l'ordre de - 50 C à + 50 C b) on effectue l'irradiation à l'aide de rayons gamma c) le solvant halogène est un hydrocarbure alcoylique halogène d) le solvant halogène est choisi dans le groupe comprenant le chlorure de méthylène, le- chloroforme, le tétraohlorure de carbone, le bromure d'éthyle et le bromure d'heptyle. <Desc/Clms Page number 5>

B. A titre de produite industriels nouveaux, les polymères de sub-oxyde de carbone tels qu'obtenue d'après le procède décrit en A.