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"Nouveaux colorants dérivés des acides
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monoazo bêta- et gmma-résorcylique6<"
La présente invention est relative à de nouveaux colorants,et plus particulièrement à des dérivés qui con- viennent spécialement pour teindre les articles façonnés en polypropylène et en d'autres résines thermoplastiques comme les polyesters, le* résines polyacryliques, les polyamides et d'autres polyoléfines. ,
Dans le passé, on a appliqué maintes classes de colorants sur les articles façonnés tels que les fibres syn- thétiques, pour essayer de teindra,Ces articles d'une façon industriellement satisfaisante, c'est-à-dire pour obtenir un produit teint brillant qui résiste à la lumière, au lavage et au nettoyage a sec.
Cependant, ces classes de colorants n'ont pas donné entièrement satisfaction car les articles ainsi teints présentaient une solidité à la lumière, au
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lavage ou au nettoyage à sec relativement faible, ou bien ils avaient un brillant insuffisant.
La présente invention a pour objet l'obtention de colorants qui conviennent pour teindre le polypropylène et les autres polyoléfines ainsi que d'autres résines thormo- plastiques comme les polyesters, les résines polyacryliquos et les polyamides en donnant un produit final ayant des pro- priétés supérieures de solidité et une brillance et une va- leur tinctoriale excellentes et ceci de façon plus particu- lièrement marquée lorsqu'il s'agit de teindre des articles et notamment des fibres contenant des composés métalliques finement dispersés. il est de pratique courante dans l'industrie du textile de former des tissus composites contenant doux types de fibres ou davantage.
Par exemple, on peut tisser un tis- su composite aveo des fils contenant) colon une armure déter- minée des fils de polypropylône, de "Nylon", et/ou d'autres fibres telles que des fibres polyacryliques, des fibres na- turelles etc... En ce qui concerne ces tissus composites, le problème immédiat se pose de trouver un colorant qui donne une teinte unie. Il s'agit d'un problème bien connu dans la technique.
La présente invention a encore pour objet l'obten- tion de colorants qui teignent simultanément et de façon sa- tisfaisante les tissus mixtes composés de plus d'une fibre synthétique et/ou de laine et de soie, ainsi que do colo- rants de brillance et de valeur tinctoriale extraordinaires.
Un des problèmes très difficile à résoudre qui s'est posé à l'industrie est la stabilisation des fibres de
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polypropylène et d'autres polyoléfines contre le vieillisse- ment, c'est-à-dire la dégradation provoquée par l'exposition à l'air, à la lumière, et/ou à la chaleur. On a incorporé dans les fibres beaucoup de types de stabilisants connus pour leur conférer une certaine stabilité. Cependant, ces stabilisants sont en général éliminés par le lavage et/ou par le nettoyage à sec avec différents solvants, et les fi- bres perdent la plus grande partie ou la totalité de leur résistance au vieillissement.
L'invention a encore pour objet la stabilisation des articles façonnés préparés à partir de polypropylène et d'autres polyoléfines et de préférence la stabilisation et la teinture simultanées de ces matières, même en leur confé- rant notamment une résistance améliorée au vieillissement, en particulier après qu'ils aient été lavés, nettoyés à sec ou exposés à d'autres solvants.
Selon la présente invention, on a trouvé que cer- tains dérivés des acides monoazo bêta- et gamma-résorcyli- ques confèrent un brillant exceptionnel et une excellente solidité au lavage et au nettoyage à sec lorsqu'ils sont utilisés comme teintures sur les articles thermoplastiques façonnés en polyoléfines, en particulier en polypropylène métallisé, en polyamides et en résines polyacryliques. Ces dérivés des acides monoazo bêta- et gamjma-résorcyliques ré- pondent à la formule générale suivante
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dans laquelle chaque X est un substituant lié au noyau ben- zénique indépendamment choisi parmi les radicaux alcoyles de C1 à C20' ou cycloalcoyles les halogènes, les groupes acyles, le groupe benzoyle, les groupes N-alcoyl sulfonamido , les groupes N,
N-dialcoyl-sulfonamido, les radicaux alcoxy le radical trifluorométhyle, les groupes oyano et henzoyl- amino, phénylamino, les groupes carbalcoxy, les groupes dialcoylamino, les groupes ss-cyanoéthyloxy,ss -hydroxyéthy- loxy, alcoylsulfonyle , hydroxy alcoyl sulfonyle, di( '-by- droxyéthyl) amino, di( -cyanoéthyl) amino 2,3-benze car- bonamido et le radical phényle, R1 et R2 sont respectivement un atome d'hydrogène et un groupe PH, R2 étant u atome d'hydrogène lorsque R2 est un groupe OH et réciproquement, Bu encore le groupe nitro si R2 est OH, R3 représente de l'hydrogène ou un halogène, et a est un nombre entier de 1 à 5 inclus.
Les groupes et radicaux précédents peuvent être substitués par des substituants simples connus dans la technique de la teinture, tels que les radicaux méthyles, lé groupe nitro, les halogènes, le groupe méthoxy et autres groupes alcoxy inférieurs (contenant de 1 à 5 atomes de carbone), le radical trifluorométhyle, le groupe carbonami- do etc...
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Les dérivés des acides monoazo béta- ou gamma- résorcyliques les plue avantagoux sont ceux dans lesquels le ou les groupes X comprennent au moins un radical alcoyle inférieur, c'est-à-dire de 1 à 4 atomes de carbone comme le radical méthyle, ou ceux dans lesquels le ou les groupes X comprennent au moins un radical trifluorométhyle, ou au moins un halogène (fluor, chlore ou brome), ou au moins un groupe alcoxy inférieur (1 à 4 atomes de carbone), ou au moins un groupe nitre ou encore ceux de ces dérivés dans les- quels le ou les groupes X comprennent le groupe 2,3-benzo, c'est-à-dire les acides naphtalèneazo bêta- et gamma-résor- cyliques.
Les propriétés avantageuses des composés décrits ci-dessus sont obtenuesen les faisant réagir avec un composé métallique de l'aluminium ou du zinc. Le produit réactionnel est généralement formé in situ dans les articles façonnés tels que les fibres de polypropylène et d'autres polyoléfines, en incorporant initialement un composé métallique de l'alumi- nium ou du zinc dans la polyoléfine. Ce procédé sera décrit ci-après de façon plus complète. réactionnel
La nature et la structure précise du produit/de la réaction ci-dessus mentionnée ne sont pas entièrement élu- cidées.
Néanmoins, on peut penser qu'un cycle ou liaison chélate peut se former entre le cation métallique et les groupes carboxyle et hydroxyle adjacents sur le noyau de l'acide salicylique, et ceci peut être responsable des pro- priétés avantageuses du produit formé. D'autre part, il n'y a pas de réaction stoechiométrique entre le colorant et le composé métallique. On peut estimer que ceci résulte d'un ou plusieurs facteurs. En premier lieu, le composé métallique
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peut ne pas pénétrer dans tous les interstices du colorant ou vice-versa$ et donc la réaction peut ne pas être complète.
En second lieu, on sait que l'aluminium et le, sine existent sous la forme de polymères ou d'oligomèros, et une seule mo- lécule de colorant peut en conséquence réagir avec plus d'un atome de métal. La quantité de colorant utilisée peut être suffisante pour réagir avec tout le métal présent; néanmoins, ceci n'est pas une exigence absolue. Par exemple, dans la teinture des articles façonnés, tels que les fibres, il n'est pas nécessaire de fournir assez de colorant pour réa- gir avec tout le métal qui est finement divisé et uniformé- ment réparti dans la masse. De plus, le rapport de la fibre et du métal n'est pas un trait critique de l'invention et l'on peut facilement déterminer un rapport convenable, selon les circonstances données et les objectifs que l'on désire atteindre.
Une caractéristique particulièrement frappante de la présente invention est l'effet de stabilisation du colorant substitué dérivé des acides mononzo-bêta- ou gamma- résorcyliques sur les articles façonnés en polypropylène ou en d'autres polyoléfines, comme les fibres. Comme on l'a indiqué ci-dessus, la stabilisation de ces matières a cons- titué un problème très difficile à résoudre, en particulier parce que le blanchissage, le nettoyage à sec ou l'exposition à l'action d'autres solvants ont tendance à éliminer les stabilisants connus.
On a été surpris de constater confor- mément à la présente invention, que les dérivés substitués gamma r0sorcylique de l'acide monoazo-bêté bu / décrits ci-dessus confèrent la stabilité au polypropylène et aux autres polyoléfines et s'opposent à l'élimination du colorant au blanchissage, net- toyage à sec, eto..
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On peut préparer les colorants diazo ci-dessus mentionnés par n'importe quelle méthode connue. Cependant, on les prépare en général en copulant par diazotation une aniline substituée avec l'acide bêta- ou gamma-résorcylique.
Selon un mode de réalisation de l'invention, un article façonné, par exemple une fibre synthétique, contient un métal incorporé avant application du colorant monoazo- réaorcylique substitué. Les fibres synthétiques ou autres articles façonnés susceptibles d'être traités conformément à l'invention comprennent les polyoléfines, les polyesters, par exemple les produits de condensation des polyacides avec les alcools polyhydroxylés et le "Dacron", les polyamides comme le "Nylon"; les polymères de l'acide acrylique, comme l'aorylonitrile, et les polymères des composés vinyliques, comme l'alcool vinylique, le chlorure de vinyle et le sty- rène.
Parmi les polyoléfinos, qui sont les meilleurs poly- mères pour former une fibre synthétique à traiter conformé- ment à l'invention, on peut citer le polyéthylène, le poly- propylène, le polybutylène, le poly-3-méthyl-butène-l, le polypentène, le poly-4-méthyl-pentène 1 et le polyheptène.
On peut préparer les polyoléfines, par exemple le polypropy- lène, par n'importe quel procédé connu. Un procédé convena- ble mais qui n'est pas le seul, est décrit dîna le brevet belge N 533.362.
Les articles synthétiques façonnés, peuvent être préparés à partir des polymères thermoplastiques ci-dessus mentionnés par tout procédé connu. C'est aux fibres que s'applique le mieux la présente invention, et par fibres on entend ici les filaments, fils filés, mèches, nappes,bou- dins, feuilles, baguettes, plaques, les tissus et les fibres hachées.
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On peut citer comme fibres commerciales spécifi- ques utilisables conformément à l'invention : le "Dacron t-54" filé, fabriqué par E.I. Dupont de Nemours & Co, Inc., les filaments de "Nylon", fabriqués par E. I. Dupont de Ne- mours & Co, Inc., le "Cresland T58", l'"Acrilan 1656", et la fibre de polypropylène Il 80511 fabriquée par reevers Bro- thers, Inc.
Bien qu'on utilise habituellement des fibres syn- thétiques, la réaction du produit réactionnel métallique est aussi applicable aux fibres naturelles, par exemple à la laine, au coton animalisé et à la soie. De plus, il est aussi possible d'utiliser deux fibres synthétiques ou na- turelles ou davantage pour former un tissu composite. On réalise une teinture unie sur les tissus composites en uti- lisant les colorants diazo présentement décrits ici.
Le métal qui est incorporé dans la fibre forme un produit de réaction avec le colorant appliqué par la sui- te. L'aluminium et le zinc sont les métaux préférés et on les utilise sous forme de composé métallique. Les sels mé- talliques organiques, qui sont lea sels préférés, peuvent être utilisés au taux de 0,02 à 0.22% du poids de la fibre.
Les sels métalliques d'acideecarboxyliques comportant de 6 à 20 atomes de carbone, qui conviennent particulièrement bien pour la mise en oeuvre de la présente invention, sont notamment le stéarate d'aluminium, le stéarate de zinc, le laurate d'aluminium et le sel d'aluminium de l'acide 2- éthylhexanoique. Ces sels sont intimement dispersés à tra- vers le polymère à n'importe quel stade vant l'extrusion, Un appareil de mélange efficace suffit habituellement pour obtenir ce résultat. Après dispersion, on peut extruder le
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mélange à une température toile que le polymère soit fluide, par exemple de 250 à 350 C pour le polypropylène.
Le métal est donc habituellement distribué de façon uniforme dans la fibre,par exemple la fibre de polyoléfine, ce qui favorise une pénétration complète du colorant du bain de teinture dans les libres* Par exemple, on peut incorporer le sel mé- tallique dans le polymère en mélangeant 10 parties de sol en poudre avec 90 parties de poudre de polymère do façon à ré- aliser un mélange intime et uniformément dispersé. On peut extruder ce mélange pour former un concentré qui est ensuite à nouveau finement divisé et intimement mélangé avec une quantité supplémentaire de polymère pour obtenir la faible concentration désirée on métal avant extrusion du produit façonné.
On utilise les colorants monoazorésorcyliques substitués ci-dessus décrits pour former la base d'un bain de teinture aqueux dans lequel les fibres sont immergées.
Du fait que ces colorants sont insolubles dans l'eau, ils doivent Être dispersés ou émulsionnés dans le bain. La con- centration du bain de teinture peut varier dans do larges limites selon la profondeur de la teinte désirée. Pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut utiliser n'importe quelle technique de teinture. Par exemple, on peut simple- ment immerger un écheveau dans le bain approximativement à sa température d'ébullition, ou l'on peut teindre une pièce finie on utilisant un "jigger". Le bain de teinture peut être légèrement acide et la fibre est habituellement rincée et séchée après immersion dans le bain. On peut aussi uti- liser les techniques connues de teinture sous pression qui accélèrent la pénétration du colorant dans la fibre.
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Selon un autre modo de réalisation de la présen- te invention, la fibre, par exemple une fibre synthétique ou naturelle, n'est pas modifiée au moyen d'une substance mé- tallique. On immerge cette fibre non modifiée directement dans un bain do teinture et on la rince, puis on la sèche.
On peut réaliser ces stades opératoires par n'importe quel procédé connu, par exemple par ceux déjà mentionnés ci- dessus. Par exemple, le bain de teinture aqueux constitué par une suspension peut contenir une huile sulfonéo, un sa- von, un lignine sulfonate do sodium ou d'autres agents de dispersion convenables. Bien qu'on réalise généralement les opérations de teinture directe à des températures de 70 à 100*0 environ, on peut utiliser toute température con- venable, y compris les techniques de teinture sous pression et de thermofixation. On ajoute habituellement la fibre à teindre dans le bain de teinture à une température d'abord relativement faible puis on augmente la température pour réaliser la véritable opération de teinture.
On fait varier l'intensité de la teinture en changeant la proportion en poids de teinture par rapport à la fibre.
La présente invention procure donc des dérivés monoascrésorcyliques substitués qui sont des colorants con- venablea. De plus, ces composés insolubles dans l'eau réa- gissent avec les articles façonnés modifiés par un métal pour donner naissance à un produit final teint résistant au nettoyage à sec et au lavage. De même, on peut appliquer ces composés directement pour teindre une fibre non modifiée car, par exemple, les fibres de "Nylon", de polyesters et les fibres acryliques contiennent des groupes polaires qui peuvent former une liaison polaire avec les colorants pré-
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sents pour améliorer la réceptivité de la teinture et les propriétés de résistance de la teinture sur les fibres.
Les exemples sont présentés à titre d'illustration sans présenter un caractère limitatif quelconque. Saut in- dication contraire) toutes les parties et tous les pourcen- tages ci-après indiqués sont en poids.
Exemple 1
On a préparé, à titre de colorant, l'acide 3-
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ohlorobenzèneazo-beta-résorcylique en dissolvant 46,3 parties (0,3 mole) d'acide b6t-résorcyliquo dans 900 parties d'eau contenant 49,2 parties (6 moles) d'acétate de sodium et 12 parties (0,3 mole ) de soude pour former une première solu- tien.
On a préparé une solution séparée à partir de 38,2 parties (0,3 mole) de m-chloroanilino et 1.000 parties d'eau contenant 85,5 parties (0,9 mole) d'acide chlorhydri- que concentré* On a refroidi cette solution à 5 C, puis on a ajouté 110 parties d'une solution à 20 % de nitrite de sodium (0,315 mole, ). La seconde solution, clarifiée a été obtenue après agitation pondant une heure et filtration.
On a ajouté cette seconde solution à la première, en 2 heures, à 10-14 0, pour former un système réactionnel alcalin. Une fois la diazotation terminée, ona filtré le produit colorant et on a éliminé le sel par lavage.
On a alors do nouveau empâté le gâteau de filtre dans 2.000 parties d'eau contenant 50 parties de bicarbonate de sodium. On a chauffé cette bouillie à 60 C et on l'a filtrée pour éliminer les sous-produits déoarboxylés. On a
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récupéra le colorant dans le filtrat en le rendant acide à un pH 6. Après une nouvelle filtration, on n dispersé le solide en une pite aqueuse à 10 %. du On 3 utilisé/polypropyléne,qualité pour fibre, mélangé intimement et uniformément avec 0,080 % en poids de monostéarate d'aiuminium, pour fabriquer une fibre gaufrée de 4,5 deniers par extrusion à l'état fondu, étirage, gau- frage et section à une longueur de 5 cm.
On a ensuite cardé et filé cette fibre coupée pour produire des fils d'un numé- ro de 0,10 environ (système du coton), puis on a bobine des écheveaux de taille convenable avec ce fil.
On a préparé des échantillons contenant 10 g d'é- cheveau. On a immergé chacun de ces échantillons dans un bain de colorant do 500 ml à 50 C Le bain consistait en une dispersion aqueuse de 0,6 g des colorants socs indiquée dans le tableau I. Avant d'introduire le fil, on a ajouté suffisamment d'acide acétique dans le bain de colorant pour régler le pH à 6,0. On a opéré la teinture en élevant gra- duellement la température du bain de colorant jusqu'à son point d'ébullition en 30 minutes. On a fréquemment retourné l'écheveau avec un agitateur do verre et on a maintenu la température à 100 0 pendant une heure, après quoi on a re- tiré le fil du bain de colorant et on l'a fortement rincé dans l'eau courante à 70 C.
On a ensuite nettoyé l'écheveau on le retournant pendant 30 minutes à 70 C dans un bain aqueux de 400 ml contenant 0,5 % de "Triton-X-100" iso- cotyl-phényl polyéthoxyéthanol) et 0,5 % de carbonate de sodium. On a ensuite rincé fortement dans l'eau courante à 20 0.
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Un * talnt du Il Ity 1 on conformément nu mode opéra- teira suivante On 1 ajouté la colorant ci-descun à 300 par- tics dlenu en iustnt le pU à 4-5. On y a ajouté un échovenu de 10 g ot an n nmotiè lao bain à l'ébullition pendant une heure. On ensuite rincé l'écheveau,
On a toint uno fibro de "D.icron" ou une fibro
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acrylique en r6qlinint un bain à 80 C contenant 200 parties d'aru et lt5 partie d'un mélange do 67 % de biphénylo et de j3 % d' Ómuitdo.t111"ht anicnlflue- On 1'1. introduit dxns le bien, pbndnnt 5 à 10 minutue, 10 g d'écheveau, On a ajouté le co- lornnt, p:r6",if1.blultlilt empoté et dispersa dîna 100 parties d'eau et on i lbv6 1'1 tempér1ture du biin jusqu'à ébulli- tion pendqftt uhe hvitrs . une heure et demie.
On a ensuite utilisé lea tbddd opéritoirco suivants s rinçage pendant 5 minutes dind utt bnirt chauffé tuesi rapidement que possible à 85 95 a; égouttsge bine refroidir et nettoyage à 95 C pen- dnnt 15 à 20 minutes.
On a soumis les échantillons teints aux essais suivants : 1 - Solidité au nettoyage à sec ;
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Méthode d'essai provisoire 85-1960 (Technioil Manu al of the American Association of Textile Ohemists and Coloriste, 1960, pages 88-9) modifiée comme suit : température 45 C ;durée d'une heure ; la quantité de perchloréthylène 200 ml.
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20/ Solidité au 14visa (polypropylène) 144thbdd cll tHH:j1l provisoire 61-1960 test N 3-A (Tech- tical M1tlú1i bt tho Americin Association of Textile
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Chemiats ind Coloriais, I960, pagen 9-4)# Dansa chaque cas les teintes deviont atteindre (pour le polypropylène) Ion degrés ci-aprèo t pour la 46colo- ration t clnone 5 pour les taches 1 010s80 , ou mieux.
3 / Solidité nu 1av¯;a (fibres synthétiques) t Méthode d'ocani provisoire AATCC 61-1961 T (page z, loc. oit) l'(HiL)'\! III'A 6t'lnt utilisé pour le polyos- tor et le "Nylon" poot-chrom6- et l'essai xi-A pour le "Nylon".
4 / Solidité à la lumière.
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Méthode d'essai normal1oéeAATOO 16-A-1960 (page 90 loc, cit).
5 / Solidité aux oxydes de l'azote dans l'atmosphère (affai- blissement dû au gaz).
On a procédé à 3 cycles de la méthode d'essai nor-
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malisée 23-X957 (page 98 loc. oit) ou de la méthode d'essai !l 1'1"- r.ltl;!.$:1e 75-1955 (page 100 100. cit).
6 / Ecs zi de solidité à la sublimation et à lu chaleur, v On * réalisé les essais de résistance à la subli- mation et à la chaleur à 130 C pendant 15 minutes.
Le polypropylène ainsi teint ici avnit une teinte
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jaune vert extrêmement solide au lavage, au nottoynee à sec, à l'affaiblissement par le gaz, à la sublimation et à la chaleur.
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Exemple 2
On a teint une fibre do "Dacron" avec le colorant de l'exemple 1 en réalisant un bain à 85 C contenant 200 par- ties d'eau et 1,5 partie* d'un mélange de 67 % de biphényle et de 33 % d'émulsifiant anionique. On a plongé 10 g d'éche- veau dans le bain pendant uno première période de 5 à 10 minutes. On a ajouté le colorant ci-dessus mentionné, préa- lablement empoté et dispersé dans 100 parties d'eau, et on a élevé la température du bain jusqu'à l'ébullition pendant une heure à une heure et demie. On a ensuite appliqué le processus suivant ; rincage pendant 5 minutes dans un nouveau bain chauffé aussi rapidement que possible à 85-95"C, égout- tage sans refroidir, et nettoyage à 95 C pendant 15 à 20 mi- nutes .
La fibre de "Daoron" teinte était de couleur orange-brillant et était solide au lavage, au nettoyage à sec et à la lumière.
Exemple 3
Les dérivés indiqués dans le tableau 1 ci-après comprennent les colorants décrits dans les exemples précé- dents et les colorants préparés par des procédés comparables, les réactifs variant pour former le produit final désiré. On a teint des fibres de "Dacron" et de polypropylène avec cer- tains composés comme dans l'exemple 1 et les teintes résul- tantes sont aussi indiquées dans le tableau I. Tous les produits teints présentaient une bonne solidité au lavage et au nettoyage à sec.
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Tableau 1
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<tb> (A) <SEP> (B)
<tb>
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Colorant Substituants Teinte our le Teinte sur le
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<tb> n <SEP> sur <SEP> le <SEP> noyau <SEP> A <SEP> polypropylène <SEP> dacron
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<tb>
<tb> 1 <SEP> 3-CHx <SEP> orange <SEP> orange-brillant
<tb>
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<tb> 2-CF3 <SEP> jaune <SEP> neutre <SEP> rouge <SEP> doré
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<tb>
<tb> 3 <SEP> 4-CH3CO <SEP> jaune <SEP> neutre <SEP> ----
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<tb> 4 <SEP> 2,3-benz <SEP> or
<tb>
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5 3-01 jaune vert oxa;i5ri...ant 6 2-Cl:
5-013 jaune vert www 7 3-OH30 or .....- 8 2,5-di-Cl jaune vert orange brillant 9 4-(p-CH 3006H4e or -
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Exemple 4
On a préparé l'acide 3-méthylbenzèneazo-gamma- résorcylique en dissolvant 15,4 parties (0,1 mole d'acide gamma-résorcylique pur dans 500 parties d'eau contenant 24,6 parties (0,3 mole) d'acétate de sodium et 4 parties (0,1 mole) do sude.
On a préparé une solution séparée à partir de 11,7 parties (0,1 mole) de m-toluidine et 500 parties d'eau contenant 30 parties d'acide chlorhydrique concentré. On a refroidi cette solution à 0-5 C et on y a ensuite ajouté 7 parties de nitrite de sodium dissous dans 100 parties d'eau.
Cette seconde solution a été obtenue après agitation pendant une demi-heure et filtration.
On a ajouté cette seconde solution à la première, en deux heures et demie, à 25 C. Après avoir laissé la ré- action se poursuivre pondant deux heures encore, on a filtré le produit colorant, on l'a lavé jusqu'à neutralité et en l'a finement dispersé en une pftte aqueuse à 10 % .
Des fibres de polypropylène teintes à l'aide du colorant ainsi obtenu, par le processus décrit dans l'exem- extrêmement ple 1, avaient une nuance dorée brillante/solide au lavage, au nettoyage à sec, à l'affaiblissement par le gaz, à la sublimation et à la lumière.
Exemple 5
On a préparé l'acide benzéneazo-5-bromo-gamme- résorcylique en dispersant 9,0 parties (0,035 mole ) d'acide benzénoazo-gamma-réacrcylique dans 350 parties d'eau conte- nant 5 parties d'acide sulfurique concentré et 6 parties
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d'acide chlorhydrique concentré. On a ajouté du brome (8 parties, 0,05 mole) à cotte dispersion, à température ambian- te, et on a ensuite agité pendant 12 heures. On a filtré lo colorant résultant et on l'a lavé jusqu'à élimination des sols. On a finement dispersé le solide on une pête à 10 %.
Le polypropylène teint avec ce colorant conformé- ment au processus décrit dans l'exemple 1 avait une teinte dorée avec d'excellentes qualités de solidité .
Exemple 6
Les dérivés indiqués dans le tableau II ci-après sont les colorants décrits dans les exemples 4 et 5 ci-dessur et des colorante préparés pr des procédés comparables, les réactifs variant pour former les produits finaux désirés.
On a teint le propylèno avec chacun des dérivés comme dans dans l'exemple 1 et les teintes résultantes sont aussi indi- quées dans le tableau II. Tous les produits teints avaient une bonne solidité au lavage et au nettoyage à sec.
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Tableau IT
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<tb> (A) <SEP> (B)
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<tb> Colorant <SEP> N <SEP> Substituants <SEP> Substituants <SEP> Teinte
<tb>
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<tb> sur <SEP> le <SEP> noyau <SEP> a <SEP> sur <SEP> le <SEP> noyau <SEP> B
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<tb> 1 <SEP> 3-CH3 <SEP> --- <SEP> er <SEP> brillant
<tb>
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<tb>
<tb> 2 <SEP> 4-F <SEP> --- <SEP> orange <SEP> doré <SEP> brillant
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> 3 <SEP> 4-CF3 <SEP> --- <SEP> jaune <SEP> doré <SEP> brillant
<tb>
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4 3-CF3;
6-.F --- or brillant
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<tb> 5 <SEP> 3-CF3. <SEP> --- <SEP> jaune <SEP> doré <SEP> brillant
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<tb> 6 <SEP> 2-CF3 <SEP> --- <SEP> er
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 4-NO2 <SEP> --- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 8 <SEP> 3-NO2 <SEP> --- <SEP> jaune <SEP> doré
<tb>
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9 4-01;2-cl 3 --- or brillant
EMI19.7
<tb> 10 <SEP> 4-CH3CO <SEP> --- <SEP> or <SEP> brillant
<tb> 11 <SEP> 2,3-benz <SEP> --- <SEP> orange
<tb>
EMI19.8
12 4-C6H 5CONH;
--- rouge
EMI19.9
<tb> 2,5-di-C2H50
<tb> 13 <SEP> ------ <SEP> 5-Br <SEP> or
<tb>
EMI19.10
14 2,5-di-CH30 # - écarlate
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Exemple 7
On a préparé le colorant N 3 du tableau .1 en dis- solvant 11,6 parties (0,072 moles) de p-trifluorométhlaniline dans 175 parties d'eau contenant 24,7 parties (0,21 mole ) d'acide chlorhydrique concentré. Après refroidissement à 5 C, on y a ajouté une solution de 5 parties de nitrite de sodium et de 50 parties d'eau. On a filtré pour clarification cette première solution diazo après une demi-heure de réac- tion.
On a préparé une seconde solution préparée à par- tir de 11,2 parties (0,072 mole) d'acide gmma-résorcyliqvA pur et 300 parties d'eau contenant 24,6 parties (0,3 mole ) d'acétate de sodium. En une heure, on a ajouté la première solution clarifiée à la seconde solution à 10 C. On a fil- tré lo colorant résultant aprés avoir laissé la réaction se poursuivre pendant encore 2 heures et on l'a lavé jusqu'à neutralité. On a dispersé le solide pour former une pâte aqueuse de colorant à 10 %.
On a teint une fibre de "Dcron" par le même pro- cessus que celui décrit dans l'exemple 2.
La fibre de "Dacron" ainsi teinte était d'une nuan- ce doré brillant avec une bonne solidité au lavage, au net- toyage à sec et à la lumière-
On a aussi obtenu de bonnes qualités de solidité par teinture de "Dacron" en une nuance dorée avec le colo- rant N 7 (tableau II).