BE630110A

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Publication number: BE630110A
Authority: BE

Description


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  "Procédé pour l'obtention de cyolo-buta-dindène" 
L'invention concerne l'obtention d'une nouvelle classe de composés, dont le produit de basé est le   cyclo-buta-   diindène, 
Il a été découvert que l'indène est   soumis,   dans les   conditions   de la photo-synthèse   sensibilisée    à une dimérisation, une liaison double de chaque molécule d'indène réagissant sur l'autre de manière telle qu'il se forme un dimère contenant le cycle ou noyau   cyclo-butane.   

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     L'invention µ,   en conséquence pour objet un procède pour l'obtention do cycle-buta-diindène, qui   con-   siste à soumettre l'indène en phase liquide, en présence de   photosensibiliseurs,   aux conditions de la   photo-synthèse,   
Le dimère formé peut non seulement être utilisé selon l'in- vention, comme matière première pour la préparation de colo- rants, par exemple, mais il est en outre d'un intérêt parti- culier comme produit intermédiaire pour la préparation d'index ne haute pureté. Il a été en effet découvert qu'une simple dissociation thermique permet de   retransformer   le cyclo-buta*   diindène   en l'indène monomère . 



   L'invention a donc également pour objet un pro- cédé pour l'obtention d'indène haute pureté suivant lequel une matière première contenant de l'indène est soumise à la cyclo-dimérisation   photo-sensibilisée   selon l'invention. 



   On extrait ensuite le diindène à l'état pur, par exemple par , cristallisation ou distillation, des constituants qui ne sont pas entrés en réaction, puis '. on récupère l'indène à l'état haute pureté par une dissociation thermique . 



   Il a été constaté avec surprise que ,dans les conditions de la photo-synthèse selon l'invention, la poly- mérisation habituelle dé l'indène sous l'action de la lumière ne se produit pas. 



   La réaction de cyclisation selon l'invention est effectuée en phase liquide . Le plus simple est d'opérer sur des solutions des sensibiliseurs dans l'indène liquide. 



  Mais il est également possible d'utiliser en plus des sol- vants ,qui peuvent être ausai bien polaires que non-polai- res. La préférence doit être donnée ,  notamment, &   des solvants organiques correspondants et, en particulier,aux composés d'hydrocarbures de nature aliphatique ou   aromatique,     @   

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   Les     photo-sensibiliseurs   préférés selon l'in- vention sont des composés contenant des groupes carbonyles;

   des aldéhydes conviennent et aussi spécialement des cétones, ces groupes carbonyles pouvant d'ailleurs se trouver plusieurs fois dans les   sensibiliseurs,   par exemple sous forme de poly- cétones, Il est possible d'utiliser, conformément à l'invention, par exemple l'acétone ,la   benzo-phénone,   le   benzo-aldéhyde,   la cétone de Miohler, le d.iacétyl ou le benzyl. Des composés thio-carbonylés correspondants, par exemple la   thio-oétone   de   Michler,   conviennent également comme sensibiliseurs. 



   D'autres   sensibiliseurs   tels que par exemple le   dinaphtylène,   peuvent aussi être mis en oeuvre dans le cadre de l'invention, 
Le sensibiliseur le plus convenable dans chaque cas est déterminé, de manière connue en soi, en harmonisant chaque fois le spectre dêmission de la source lumineuse utili- sée avec le spectre d'absorption du   sensibiliseur.   La   réaction   photo-chimique s'effectue   d'ailleurs   à la manière connue;la réaction ou transformation est réalisée sous l'action de sour- ces de radiations capables démettre une lumière susceptible d'être absorbée par les sensibiliseurs, de   préférence   dans la bande de longueurs d'ondes de 250 à 600 m u.

   La réaction peut ainsi être réalisée sur une plage de températures étendues avantageusement comprise entre -50 et   +   80 C. 



   La dissociation précitée du produit de la oyolo-   dimérisation   en indène haute pureté est réalisée très simplement par distillation sous   prossion   normale du produit de   dimérisa -     tion .    



   En dehors de 1' indène, il est possible de sou- mettre au procédé do l'invention les homologues de 1'indène, 

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 par exemple ses produits de substitution alcoyles. 



   On trouvera ci-après divers exemples de réa. lisation de la présente invention* EXEMPLE 1- 
 EMI4.2 
 os3tion de solutions de sens1ses d8   l'indène.   



   200 ml d'indène contenant en solution le sensibili- seur considéré ont été rincés pendant 10 minutes au moyen d'un gaz inerte. L'exposition a ensuite eu lieu dans un appareil muni d'une cuve en verre à lampe immergée et refroidie à   l'eau ,   et d'un brûleur   à   mercure à haute pression du type Philips HPK 125 W. 



   Le traitement a pu être effectué de deux manières différentes! 
1 ) la réaction a été poussée jusqu'à la séparation du   di-indène   en cristaux. Le produit a été filtré et la liqueur- mère soumise à une nouvelle exposition. 



   2 ) l'indène non consommé a été séparé par distillation sous vide et le   di-indène   restait sous la forme d'un résidu, Le sensibiliseur a pu être récupéré par recristallisation ou par   chromatographie.   
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  N  Sonsibilieeur Poids Durée Quantité de cycle-' 
 EMI4.4 
 
<tb> g <SEP> d'expo- <SEP> buta-diindène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> eition <SEP> Produit <SEP> brut <SEP> Produit <SEP> ul-
<tb> 
 
 EMI4.5 
 point de fusion tra-pu,pot 10* à 108 (g) de fusion 
 EMI4.6 
 
<tb> 112  <SEP> (g),
<tb> 
<tb> chromatogra-
<tb> 
 
 EMI4.7 
 ph3 a , rtor.

    tallisation de mmmmmmmmmmmmMmm ,-###. .'oét9no 1 Cétone Michler 2 24 64,3 50,4 2 Vhio-06tone M.aHIr C,05 25 4,' 3 Benza-aldhydc 2 z, 5 2? - 
 EMI4.8 
 
<tb> 4 <SEP> Di-aoétyl <SEP> 2 <SEP> 24 <SEP> 6,9 <SEP> 3,67
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 5 <SEP> Benzyl <SEP> 2 <SEP> 14,5 <SEP> 20 <SEP> 13,5
<tb> 
 
 EMI4.9 
 Dina ht lène-this-00 6 phène   O,t7 20 1,4 1,3 Cyolo-buta-diindènosPoint de fusion 112-a.3 Ci point d'ébulli- 
 EMI4.10 
 
<tb> tion <SEP> 134-135  <SEP> sous <SEP> 0,25 <SEP> torr
<tb> 
 

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 Poids moléculaire (oryosc.Benzène) 227 C18 H16 (232,30) - théorique 0   93,06   H 6,94 - trouvé 0 92,99 H 6,82 EXEMPLE 2-   Exposition de  l'indène en solution, a) une solution de   20,3   8 d'indène et de 3g de benzo-phénone dans 150 ml de   benzène ,

    exposée pendant 20 heures comme indiqué dans l'exemple 1, a donné   20,3 g .   de di-indène. Une exposition de 45 heures, effectuée sans sen- sibiliseur, n'a pas permis d'obtenir de di-indène.   b)un   mélange formé de 75 ml d'indène et de 75ml d'acétone, exposé dans les conditions de l'exemple 1 pendant 27 heures dans un appareil en quartz, a donné 14 g de di-indè- ne pur (39g de produit brut). 



  EXEMPLE 3-   Redissociation   du di-indène. 



   25 g de di-indène ont été distillés au bain d'huile à 260 ,Au bout d'une heure, il était passé 15 g d'indène, nD20 = 1,5797 (valeur donnée par la bibliographie nD18,5   -1,5773;     @   l'indène utilisé pour la cyclo-dimérisation possédait un indice de réfraction nD20égal à   1,740).

Claims

EMI6.1

REVETDIOA14N 1.Procédé pour l'obtention de o101o..butad1..1ndè ne et éventuellement d'indène haute pureté caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre l'indène en phase liquide, en EMI6.2 présence de photo"sensib1l1sest aux conditions de la photo. synthèse, et à redissocier éventuellement ensuite en indène, le produit de dimérisation obtenu* 2. Procède selon la revendication 1 caractérisa EMI6.3 en ce qu'on utilise des photo8ensbilieeus contenant des groupes carbonyle, tels que des aldéhydes et des cétones,par EMI6.4 exemple l'acétone, la benzo-phénone, la bonze-aldéhyde, la cétone de Michler, le di-acéty, le .benzyïe,dea combinaisons thio- carbonylées correspondantes ou des sensibiliseurs 4u type di-naphtylène.

3. Procédé selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on opère dans des solvants polaires ou non-polaires,en particulier dans des solvants or- ganiques, 4, Procédé selon l'une au moins des revendica- que tions précédentes caractérisé en ce/la photo-synthèse est effectuée dans une zone de température comprise entre -50 et + 80 C.

5. Procédé selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que pour l'obtention d'indène haute pureté, le produit de dimérisation est dissocié thermi- , quement ,de préférence par distillation sous pression normale