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.. Nouveaux acétals"
La présente invention est relative à de nouveaux acé- taie. Elle se rapporte plus particulièrement aux dialdényde a- cetale issus de polysaccharides et à un procédé pour leur prépa- ration." A titre d'exemple, les dialdéhyde acétals provenant de polysaccharides, tolu que l'amidon de maie ou l'amide de pommes. de terre, sont des produite qui 'n'ont été que récemment décrits dans la-'littérature chimique.
La préparation de dialdéhyde acétals d'amidon est dé- crite dans "Chemiistry and Industry" du 11 janvier 1958, à la pa- ge 40, et elle consiste à traiter le dialdéhyde amidon avec une.
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solution d'acide oblorb1dr1q",.\ dsnr du méthanol ou enoore dans un mélange de méthanol et d'étibnol.
Dans le premier oa8, i' pn obtint le mé"thyl aoétal et, dans le second cas, un mélange de méthyl aoétal et d'étyl acétal,, Ces derniers sont, par conséquent, les deux seule acétals décrits
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jusqu'à présent. lis sont oaraotériuéa par une insolubilité dans l'eau et dans la plupart des solvants organiques habituels*
D'autre part); il n'est pas possible dé préparer d'au- trou acétal* contenant des groupes alkoxy différant du méthoxy
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et de ltéthoxy grace au pro08sfU8 précédent Des tests réalisés en faisant réagir le dialdéhyde, amidon atec des alcools DUPÉ- rieur@ en présence d'acide chlorhydrique on* toujours donné un produit qui ne contient pas de'groupes alkoxy.
La deaaa.r88se a trouvé qu'il est important de trouver un procédé pour la prépa- ration d'acétals avec d'autres types d'alcools, en vue d'obtenir des polymères de plus grande valeur que ceux obtenus par réaction avec du méthanol ou de l'éthanol. On pouvait en fait s'attendre, suivant la demanderesse,
à ce qu'une modification de la molécule de dialdéhyde amidon produise des résines ayant de meilleure pro- priétéa de fusion et une meilleure solubilité dansles solvants organiques* Ceci est avantageux principalement du fait de la possibilité d'une plus large application industrielle des pro- duit*.
Un premier but de l'invention ..et la préparation d'aldé- hyde acétals de polysaccharides et, plus particulièrement, de di-
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aldéhyde amidon par réaction -1tant mole du dialdéhyde choisi .avec une quantité supérieure à une mole, de préférence de 2 h tt moles, d'un 8"'ltoxyd. de dialkyle à une température de 4U à 1UU C,:
et réaction du produit ainsi obtenu avec une quantité supérieure à 5 noies, de préférence de 5 à 30 mole , d'un polyaloool ou d'un
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alcool aliphatique ou araliphartique, primaire, secondaire ou ter- tiaire, saturé ou non eaturé,,à une température comprise entre 4CP et 100eC, de préférence de 60 à 70OCu en présence d' ,,.4 acide oom-
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M catalyseur, ri/ préférence de l'acide ob.orh,p'drqtr.t de lfaoidi oul:tulrique,ou de l'acide p-.toluene sulfonique, pendant. une- jpério- de de 2 10 he,ea.
Un .autre but de l'invention* est le prépa- ration d"je nouvéfax dialdéhyde,acëtala de polyaaocharidee, myatt des propriétés, remarquables comme résines industrielles et $0tB&6 poudres-de moulage, avec une solubilité favorable dans les aZ.. vanta organiquua et un bas point de fusion* Des application$ particulières pour ces'nouvellea re-.. aines sont la préparation de revStaments superficiels et de M- lutions M. évaporation rapide pour la formation de film partiez lièrement résistants. comme mentionné Fpréoctcèqcent :
une rëpatôa de d iald--"' 4hydeu avec un suif oxyde de dialkylo mbùe à la- formation de produits d'addition et est plus ou moins 03totheraioju et ça- raotér ieée par une soudaine solidification de la Naaee di réac- tion qui *et d'abord formée d'une phase solide et d'une phase 11"
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quide.
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La maage solide ainsi obtenue est stable sur de longue périodes de tempe et a des propriétés phßa.,uea.ba,stantee..aur
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la bande infrarouge du spectre, un tel produit d'addition, montre
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une diminution de disparition de la bande d'absorption a 1730 cm"1, oe qui est caractéristique du ,'rri:pe carbonyle, et 1 formation d'une bande caractéristique intense à 950 ca"1.
Pariai lea au3.toxydef de dialkylea, on obtient les MiT.- leurs résultats avec les aultoxydts dalkyleu inférieure, apéoia- isment le su3.oxyde de dlméthyle et le suif oxyda dediétbylar ainsi que des mélanges de ces a ulf oxydes. La reaotion du pro- duit d'addition obtenu avec l'alcool Choisi se réaliste ooatati mentionne précédemment, en présence d'un acide comme catey. aeur.
Bien que l'on ait obaarvë que l'acide chlorhydrique donne d' excellents résultats#" on;peut également utiliser d'autres acides, pourvu qu'ils ne modifient pas la nature du. produit 4ad" dition ou des substances réagîseantes, par exemple par oxydation
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ou,t4ductions Parmi ces autres acidose on a trouvé que l'a01d6' " 1 \ fl ! eulturiqus est intéressant, ainsi que l'acide p-toluène aulfo- , nique et l'acide a-toluène aulf0!<que.
On peut utiliser beaucoup d'alcools pour la réaction,,, Par exemple, les alcools suivants se sont avérée intéressante,:
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propanolp loopropanolg butanol normal ou butanol ramifié, octanol normal ou ramifié, alcool allylique, alcool propargylique, alcool bontylique, alcool oinnamique, propylène glycol, glycérol ou au- tres lyoolo# ainsi que de nombreux autres alcools*
Lorsque le produit d'addition est mélangé avec l'alcool choisi en présence du catalyseur, la suspension uniforme qui se forme au départ est généralement transformé@ graduellement, par chauffage, en une masse gélatineuse qui devient fluide au fur et
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h meaure que la réaction et développe* A la fin de la réaction, la masse est fluide et translucide et peut être rendue claire par traitement avec du charbon de bote et/ou du k1,..18Uhr.
Après évaporation de l'excès d'alcool à la fin de la réaction, la masse résiduaire est versée dans de l'aau ou dans un solvant dans lequel le produit final eat insoluble et le produit précipité est recueilli et séohé.
EXEMPLE 1
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Acétal-allylique,de d1aldéh1de amidon Un mélange de 500 gammea de dialdéhyde amidon prove-
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nant d'amidon de maïa (degré d'oxydation de 96?, teneur d'humidi- té de 0,67) et de 550 grammes de suif oxyde de diméthyle ont chauffé lentement, avec agitation, jusqu'à une température de 7S-80*C.
 cette température, le mélange et solidifie avec une réaction exothermique modérée (10060), Lorsqu'il @et froid, le mélange de réaction est traité dans l'ordre suivant avec' 1190
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grammes d'alcool allylique et une certaine quantité d'une tolu- tion a6tharoliqus à 30 de H01# cette quantité étant suffisante pour obtenir une concentration de zig de HOl dans la masse de ré- action*
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Uette masse est chauffée à 60-650e pendant 4 heures* Apres quelques minutes, la masse tend à gonfler et à devenir gé-
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latineuse.
En poursuivant la réaction, la masse tend à se liqud-; fier en devenant d'une couleur jaune-brun. Apres 3 heures, la massa est totalement fluide. Apres 4 heures de réaction, la mas- se est décolorée avec du charbon de bois et elle est filtrée à travers une couche de Colite Le filtrat est concentré jusqu'à une consistance collante et il est versé lentement dans 15 litre* d'eau avec une agitation énergiques le précipite blanc est filtre à travers un tissu,
lave de nombreuses fois à l'eau et séché. Le produit se décompose au-
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dessus de "2540. Des films brillants et clairs sont obtenue sur une surface de métal ou de verre en partant d'une solution de 1'
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acétal dan-d du dioxane après évaporation du solvant, x3 maintes nant les films pendant une heure à' 100 C, ils adhèrent parfaite- ment au verre et ils se distinguent par d'excellentes dureté, brillance, et résistance à l'eau et aux solvants organiques* La
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poudre est soluble dans l'alcool allylique, le dioxane, le carbd.
nate de propylène, l'alcool benzylique, le 2*<ethoxy-ethanol, le chloroforme, l'acide acétique, la pyridine, le pentoxone (Shell)e le diméthyiformamide, le sulfoxyde de diméthyle, etc,; elle est moins soluble dans l'acétone, le propanol, l'isopropanol, le bu-
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tanol, etc., et elle est insoluble dans l'eau, le benzène, 1'acé- tate d'éthyle, l'acétate dtïvoa.T.30-e, le chlorure de méthylène, le tétrachlorure de carbone, etc..
.'3L'E ,Acétal étIL, lïque de dialdéhydee amidon .500 grammes de dialdéhyde amidon provenant d'amidon de maïs (degré d'oxydation de 96%, teneur d'humidité de Ci &79â et 550 grammes de sulfoxyde de diméthyle sont traités de la même ma-
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nière qu'à, l'exemple 1. après quelques minutes, la masse se solidifie à 40-5000 et elle est traitée avec 968 grammes d'alcool éthylique absolu
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et une solution méthanolique de HC1, comme indiqua & l'exemple 1 Après quelques minutée, la musse gonfle et elle devient gélati-
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neuse. La température est élevée jusqu'à 65-7O C5 et on laisse r réagir la masse pendant 5 à 6 heures. A la fin de cette période, on obtient une masse fluide d'une couleur jaune-orange.
Le rési- du gélatineux est filtré et le.'filtrat est concentré jusqu'à en- viron un tiers du volume initial.
La solution résiduaire est versée, goutte à goutte, dans 15 litres d'eau sous une agita tion énergique. Le précipité blanc est filtré, lavé plusieurs fois à l'eauet ensuite séché*
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Le produit ramollit à 1?4-lti6 C et il fond totalement entre 202 et 2O8*C avec jaunissement. Le produit se dissout dans l'acétone et la solution donne des filma éclaira et brillants.
Exemple 3 Aoétal propylique de dialdéhyde amidon
50 grammes de dialdéhyde amidon provenant d'amidon de le et 55 grammes de suif oxyde de diméthyle sont traités suivant l'exemple 1.
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Après refroidissement jusqu'à 40-50009 200 grammes de propanol et la solution méthanolique de HC1 sont ajoutée Jusqu'à la concentration d'environ 1% de l'acide. Après quelques minu- tes, la masse gonfle et devient, gélatineuse. La température est
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-amende juagulà 65-TO C et la masse est agitée, tout en réagissant, pendant 5 à 6 heures. A la fin de la réaction, la solution est concentrée jusqu'à une consistance collante et le résidu est ver-
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si dans deux litre* de H20. Le précipité blanc ont filtré et la- vé plusieurs fois avec de l'eau et séché.
Le produit commence à gonfler à 7000 et il fond totale- ment à 95 C (sans décomposition).
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EXHALE Acétal butY11Q' de 3ialdéhrde amidon Le procédé est le même que dans les exemples précédents, avec utilisation de 50 grammssrds dialdéhyde amidon provenant d'
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amidon- maïs, grammes de * sulfoxyde dimétïjjrle Î5JS, amidon e maïs, de 55 grammes de suZi'axrde d''dimétfi,ple de t5 grammes d'alcool butylique et d'une quant1té;d. la solution ,1 thanoli;ae de Hel pour donner une concentration de 1. A la/, fin de la eiaction, la solution collante est versée lentement dans deux 1: >res d'eau. Le précipité blanc collant est recueilli et
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dissout dans un peu d'acétone. La solution acétonique qui peut
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ensuit** Strie décolorée est versée dans deux litres d'eau sous agitation. Le précipité blanc solide est recueilli par eentrifu-
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Battant lavé de nombreuses fois à l'eau et sèche.
Le produit commence à ramollir à 10500 et il fond tota- lement à 13000 (sans décomposition).
' EXEMPLE
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. # # r""""r-"n " #<*>* Acétal 2-étbYlhexy119-ue de dialSlét1de u.
Le procédé eet le nëne que dans .ss exemples précédant* e on utilise 50 grammes de diâldéhydo amidon provenant d'amidon de maïs, 55 grammes de su,ltoxyde de dim4thyllg 273 grammes d'al- cool 2-éthylhexylique et une solution l1'éthauoliql1o de hd. A ira
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fin de la réaction, le fluide collant est verse dans deux litre*
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d'alcool méthylîque. Le précipite collant est recueilli ot dis- sous dans une petite quantité d'acétone, puis versé dans deux li-
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tres d'eau. Le précipité est recueilli à la centrifugeuse aussi vi-
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te que possible car il tend à devenir collant* Le produit conuen ce à gonfler à 7000 et il fond totalement h 1oo.C (sans décompo- si tion}.
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EXEMPLE 6
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Propylàne gly col aoétal de dislddhxde amidon Le procédé est le même que dans les exemples précédent!., et on utilise ,0 grammes de dialdéhyds amidon provenant d'amidon de mats, 55 grammes de suif oxyde de diméthylet 160 grammes de pro. pylène glyool et une solution méthanolique de Hui*
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A la fin de la réaction, la masse collante est lavis
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avec du benzène, puis versée dans deux litres de H2 0, Le prèci-
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plié est rapidement recueillieà la centrifugeuse car le produit
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et dissout lentement. Le produit oommenoe gonfler à 1250C et il fond totalement 1 155'U (avec une légère décomposition).
EXE,3>LE 7: Acétal citnamylique- de dialdéh1d6 am1do
Ce procéd est le même que dans les exemples précédente et on utilise 50 grimes de dialdéhyde amidon profanant d'amidon de mais, 56 grammes de suif oxyde de dimdthyle et 200 grammes d'
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alcool oinnamique. , la fin de la réaction, la maaae semi-fluides cet versée dans 1,5 litre d'éthanol. Le précipité s,m1...8011de obtenu cet dissous dans un pea d'acétone et ensuite versé dans deux litres d'eau avec une agitation énergique. Le produit ne fond pas mais commence à se décomposer au-dessus de 200*0 et la
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décomposition ne poursuit lentement Jusqu'à 300*0.
EXEMPLE 8 Acétal beneylique de d1aldénYde amidon
Le procède est le môme que précédemment et on utilise 50 grammes de dialdéhyde amidon provenant d'amidon de maïa, 55 grammes de suif oxyde de diméthyle et 226 grammes .? d'alcool benzyli que. A la fin de la réaction, la solution collante est versée dans 500 centimètres cubes d'ieopropanol. Le précipité collant est recueilli et dissous dans un peu d'acétone. La solution est versée lentement dans deux litres d'eau, avec une agitation éner-
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gique. Le précipité blanc eat recueilli à la contrifugeuràao la- vé plusieurs fois à l'eau et séché au four pendant plusieurs heu- ree.
Le produit ne fond pas maie commence à ae décomposer au-
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dessus de 20000 et il ne décompose totalement entre 220 et 23000, EXEMPLE 9 Aodtal ro ax 1 e de d1ald. -amidon
Le procédé est le même que précédemment et on utilise 50 rames de dialdéhyde amidon provenant d'amidon de mâle, 55
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grammes de suif oxyde de dimcSth11. et 118 grammes d'alcool propar- gylique.
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A la fin de la réaction, comme la solution est très épaisse, elle est diluée avec 50 centimètres cubes de dioxane, puis versée lentement dans deux litres d'eau avec agitation. Le précipité solide est recueilli et lavé convenablement avec de 1' eau et séché dans un four à vide. Le produit ne fond pas: il commence à se décomposer au-dessus de 220 C et la décomposition se développe lentement jusqu'à 300 C.
EXEMPLE 10
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Acétal i8oprODliqu. de dialdémde amidon
Le procédé est le même que précédemment et on utilise 50 grammes de dialdéhyde amidon provenant d'amidon de mais, 55 grammes de suif oxyde de diméthyle et 126 grammes d'alcool isopro- pylique. A la fin de la réaction, la masse est sous la forme d' une solution collante. Elle est diluée avec 50 centimètres Cubes d'acétone, décolorée avec du charbon de bois et l'acétone est j évaporée. La solution résiduaire est lentement versée dans deux litres d'eau avec une agitation énergique. L'aoétal eat rapide- ment précipité sous la forme d'un solide blanc qui est recueilli à la centrifugeuse et lavé plusieurs fois à l'eau. Il eat ensui- te séché dans un four à vide.
Le produit commence & ramollir à
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20500 et il fond à l'état clair recollant entre 210 et e200c avec un léger jaunissement.
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}i3VE:WIOATIONS
1. Procédé de préparation de dialdéhyde acétal* à par- tir de polysaocharides, qui comprend la réaction d'une mole d'un dialdéhyde de polysaccharide avec une quantité supérieure à une viole de suif oxyde de dialkyle, le traitement du produit d'addi- tion obtenu avec une quantité supérieure à 5 moles d'un polyal- cool ou d'un alcool aliphatique ou araliphatique, saturé ou non saturât'primaire, secondaire ou tertiaire, en présence d'un ci- de comme catalyseur, dans un milieu anhydre.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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.. New acetals "
The present invention relates to new pillow cases. It relates more particularly to acetal dialdehyde derived from polysaccharides and to a process for their preparation. "By way of example, acetal dialdehyde derived from polysaccharides, tolu, corn starch or apple starch. . of earth, are products which have only recently been described in the chemical literature.
The preparation of starch dialdehyde acetals is described in "Chemistry and Industry" of January 11, 1958, on page 40, and involves treating the starch dialdehyde with a.
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solution of oblorb1dr1q "acid,. \ dsnr methanol or enoore in a mixture of methanol and etibnol.
In the first oa8, i 'pn obtained methyl aoetal and, in the second case, a mixture of methyl aoetal and ethyl acetal. These latter are, therefore, the only two acetals described.
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until now. They are oaraoteriea by insolubility in water and most common organic solvents *
On the other hand); it is not possible to prepare further acetal * containing alkoxy groups other than methoxy
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and ethoxy thanks to the previous pro08sfU8 Tests carried out by reacting dialdehyde, starch with DUPÉ- rior alcohols in the presence of hydrochloric acid always gave a product which did not contain alkoxy groups.
The deaaa.r88se has found that it is important to find a process for the preparation of acetals with other types of alcohols, in order to obtain polymers of higher value than those obtained by reaction with methanol or ethanol. One could in fact expect, according to the plaintiff,
that a modification of the starch dialdehyde molecule produces resins with better melting property and better solubility in organic solvents. This is advantageous mainly because of the possibility of wider industrial application of the products. duit *.
A first object of the invention ... and the preparation of aldehyde acetals of polysaccharides and, more particularly, of di-
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aldehyde starch by reacting -1tant mole of the selected dialdehyde with an amount greater than one mole, preferably 2 h tt moles, of an 8 "dialkyl oxidation agent at a temperature of 4U to 1UU C:
and reacting the product thus obtained with an amount greater than 5%, preferably 5 to 30 moles, of a polyaloool or of a
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aliphatic or araliphartic alcohol, primary, secondary or tertiary, saturated or unsaturated, at a temperature between 4CP and 100 ° C, preferably from 60 to 70OCu in the presence of ,,. 4 oom- acid.
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M catalyst, ri / preferably ob.orh acid, p'drqtr.t of lfaoidi oul: tulrique, or p-.toluene sulfonic acid, pendant. a period of 2 10 he, ao.
Another object of the invention is the preparation of new dialdehyde, polyacharid acetala, myatt properties, remarkable as industrial resins and $ 0tB & 6 molding powders, with a favorable solubility in the aZ. organic and low melting point * Particular applications for these new resins are the preparation of superficial coatings and rapid evaporating Mlutions for the formation of partially resistant films, as mentioned Fpreoctcèqcent:
a reaction of diald-- "'4hydeu with a tallow oxide of dialkylo mbùe to the formation of adducts and is more or less 03totheraioju and ca- raotériee by a sudden solidification of the Naaee di reaction which * and first formed of a solid phase and a phase 11 "
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quide.
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The solid matrix thus obtained is stable over long periods of time and has phßa., Uea.ba, stantee..aur properties
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the infrared band of the spectrum, such an adduct, shows
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a decrease in disappearance of the absorption band at 1730 cm-1, which is characteristic of carbonyl, and formation of an intense characteristic band at 950 cm-1.
Pariai the dialkyl oxide, the MiTs are obtained. Their results are obtained with lower alkyl aultoxides, usually dlmethylsulfide and tallow oxidizeddedietbylar as well as mixtures of these oxides. The reaction of the adduct obtained with the selected alcohol is realistically mentioned previously, in the presence of an acid such as catey. aeur.
Although it has been observed that hydrochloric acid gives excellent results, other acids can also be used, provided they do not alter the nature of the additive or of the reactants, for example. example by oxidation
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or, t4ductions Among these other acidosis, alpha-toluene sulfonic acid has been found to be of interest, as well as p-toluene sulfonic acid and alpha-toluene acidosis.
A lot of alcohols can be used for the reaction ,,, For example, the following alcohols have been found to be of interest:
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propanolp loopropanolg normal butanol or branched butanol, normal or branched octanol, allylic alcohol, propargyl alcohol, bontyl alcohol, innam alcohol, propylene glycol, glycerol or other lyoolo # as well as many other alcohols *
When the adduct is mixed with the selected alcohol in the presence of the catalyst, the uniform suspension which initially forms is generally transformed gradually, on heating, into a gelatinous mass which becomes fluid over time.
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h measures the reaction and develops * At the end of the reaction, the mass is fluid and translucent and can be made clear by treatment with box charcoal and / or k1, .. 18Uhr.
After evaporation of the excess alcohol at the end of the reaction, the residual mass is poured into water or into a solvent in which the final product is insoluble and the precipitated product is collected and dried.
EXAMPLE 1
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Acetal-allylic, aldehyde starch A mixture of 500 gm of dialdehyde starch is obtained from
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corn starch (oxidation degree 96 ?, moisture content 0.67) and 550 grams of tallow dimethyl ether were slowly heated, with stirring, to a temperature of 7S- 80 * C.
At this temperature the mixture and solidifies with a moderate exothermic reaction (10060). When cold, the reaction mixture is treated in the following order with '1190
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grams of allyl alcohol and a certain amount of an a6tharolic tolerance of 30 H01 # this amount being sufficient to obtain a zig concentration of HOl in the reaction mass *
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This mass is heated at 60-650 ° for 4 hours * After a few minutes the mass tends to swell and become general.
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latineuse.
By continuing the reaction, the mass tends to liquidate; proud by turning yellow-brown in color. After 3 hours, the massa is completely fluid. After 4 hours of reaction, the mass is discolored with charcoal and it is filtered through a layer of colitis. The filtrate is concentrated to a sticky consistency and it is poured slowly into 15 liters * of water with vigorous agitation the white precipitate is filtered through a cloth,
washed many times with water and dried. The product decomposes at
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above "2540. Bright and clear films are obtained on a metal or glass surface starting from a solution of 1 '
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dan-d acetal of dioxane after evaporation of the solvent, x3 holding the films for one hour at '100 C, they adhere perfectly to the glass and they are distinguished by excellent hardness, gloss, and water resistance and with organic solvents * The
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powder is soluble in allyl alcohol, dioxane, carbd.
propylene nate, benzyl alcohol, 2 * <ethoxy-ethanol, chloroform, acetic acid, pyridine, pentoxone (Shell) and dimethyl-uniformamide, dimethyl sulfoxide, etc; it is less soluble in acetone, propanol, isopropanol, bu-
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tanol, etc., and it is insoluble in water, benzene, ethyl acetate, dtiva T.30-e acetate, methylene chloride, carbon tetrachloride, etc.
.'3L'E, acetal etIL, dialdehyde starch lic. 500 grams of dialdehyde starch from corn starch (96% oxidation level, moisture content of Ci & 79a and 550 grams of dimethyl sulfoxide are treated the same ma-
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denies that in Example 1. after a few minutes the mass solidifies at 40-5000 and it is treated with 968 grams of absolute ethyl alcohol
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and a methanolic solution of HCl, as indicated in Example 1 After a few minutes, the musse swells and it becomes gelati-
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neuse. The temperature is raised to 65-7O C5 and the mass is left to react for 5 to 6 hours. At the end of this period, a fluid mass of a yellow-orange color is obtained.
The gelatinous residue is filtered and the filtrate is concentrated to about one-third of the original volume.
The residual solution is poured dropwise into 15 liters of water with vigorous stirring. The white precipitate is filtered, washed several times with water and then dried *
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The product softens at 1-4-lti6 C and completely melts at 202-208 ° C with yellowing. The product dissolves in acetone and the solution gives a bright and shiny film.
Example 3 Starch dialdehyde propyl acetal
50 grams of starch dialdehyde from starch and 55 grams of dimethyl ether tallow are treated according to Example 1.
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After cooling to 40-50009 200 grams of propanol and the methanolic solution of HCl are added to a concentration of about 1% of the acid. After a few minutes, the mass swells and becomes gelatinous. The temperature is
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-fine juagulà 65-TO C and the mass is stirred, while reacting, for 5 to 6 hours. At the end of the reaction, the solution is concentrated to a sticky consistency and the residue is green.
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if in two liters * of H20. The white precipitate was filtered and washed several times with water and dried.
The product begins to swell at 7000 and completely melts at 95 ° C (without decomposition).
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EXHALE Starch 3ialdehyde acetal butY11Q 'The process is the same as in the previous examples, using 50 grams of dialdehyde starch from
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corn starch, grams of dimethyl sulfoxide, corn starch, 55 grams of dimethyl alcohol, 5 grams of butyl alcohol and an amount; d. the solution, 1 thanoli; ae of Hel to give a concentration of 1. At the end of the action, the sticky solution is slowly poured into two 1:> res of water. The sticky white precipitate is collected and
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dissolved in a little acetone. The acetone solution that can
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then ** Discolored streak is poured into two liters of water with stirring. The solid white precipitate is collected by eentrifu-
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Flapping washed many times with water and dries.
The product begins to soften at 10500 and completely melts at 13000 (without decomposition).
'EXAMPLE
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. # # r "" "" r- "n" # <*> * 2-etbYlhexy119-ue acetal from dialSlét1de u.
The process is that in the foregoing examples 50 grams of dialdehyde starch from corn starch, 55 grams of su, dimethyl ether, 273 grams of 2-ethylhexyl alcohol and a solution are used. ethauoliql1o of hd. A will go
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end of the reaction, the sticky fluid is poured into two liters *
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methyl alcohol. The sticky precipitate is collected and dissolved in a small amount of acetone, then poured into two li-
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lots of water. The precipitate is collected in the centrifuge as well.
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as possible because it tends to become sticky * The product conuen ce to swell to 7000 and it melts completely at 100 ° C. (without decomposition).
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EXAMPLE 6
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Propylene Gly Col Aoetal of Starch Dislddhxde The process is the same as in the previous examples!., And we use 0 grams of starch dialdehydes from starch mats, 55 grams of tallow dimethyl oxide and 160 grams of pro. pylene glyool and a methanolic solution from Hui *
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At the end of the reaction, the sticky mass is washed away
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with benzene, then poured into two liters of H2 0, The preci-
<Desc / Clms Page number 8>
folded is quickly collected in the centrifuge because the product
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and slowly dissolves. The product starts to swell at 1250C and it completely melts 1155'U (with slight decomposition).
EXE, 3> LE 7: Citnamyl acetal- of dialdehd6 am1do
This procedure is the same as in the previous examples and one uses 50 grams of starch-profaning dialdehyde corn starch, 56 grams of tallow dimethyl oxide and 200 grams of.
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oinnamic alcohol. , the end of the reaction, the semi-fluid maaae this poured into 1.5 liters of ethanol. The precipitate s, m1 ... 8011de obtained this dissolved in a pea of acetone and then poured into two liters of water with vigorous stirring. The product does not melt but begins to decompose above 200 * 0 and the
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Decomposition does not continue slowly until 300 * 0.
EXAMPLE 8 Starch aldehyde beneyl acetal
The procedure is the same as above and 50 grams of dialdehyde starch from corn starch, 55 grams of dimethyl tallow oxide and 226 grams are used. benzyl alcohol. At the end of the reaction, the sticky solution is poured into 500 cubic centimeters of ieopropanol. The sticky precipitate is collected and dissolved in a little acetone. The solution is poured slowly into two liters of water, with vigorous stirring.
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gic. The white precipitate is collected in a centrifuge washed several times with water and oven dried for several hours.
The product does not melt but begins to decompose
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above 20,000 and it does not fully decompose between 220 and 23,000, EXAMPLE 9 Aodtal ro ax 1 e de d1ald. -starch
The process is the same as before and 50 reams of starch dialdehyde from male starch are used, 55
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grams of tallow oxide of dimcSth11. and 118 grams of propargyl alcohol.
<Desc / Clms Page number 9>
At the end of the reaction, as the solution is very thick, it is diluted with 50 cubic centimeters of dioxane, then slowly poured into two liters of water with stirring. The solid precipitate is collected and washed well with water and dried in a vacuum oven. The product does not melt: it begins to decompose above 220 C and decomposition develops slowly up to 300 C.
EXAMPLE 10
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I8oprODliqu acetal. of dialdemde starch
The process is the same as before and 50 grams of dialdehyde starch from corn starch, 55 grams of dimethyl tallow oxide and 126 grams of isopropyl alcohol are used. At the end of the reaction, the mass is in the form of a sticky solution. It is diluted with 50 cubic centimeters of acetone, discolored with charcoal and the acetone is evaporated. The residual solution is slowly poured into two liters of water with vigorous stirring. The aoetal quickly precipitates as a white solid which is collected in the centrifuge and washed several times with water. It is then dried in a vacuum oven.
The product starts & softens at
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20500 and it melts in a clear re-sticking state between 210 and e200c with a slight yellowing.
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} i3VE: WIOATIONS
1. A process for the preparation of acetal dialdehyde * from polysaccharides which comprises reacting one mole of a polysaccharide dialdehyde with an amount greater than one viol of dialkyl tallow oxide, treating the product of addi - tion obtained with an amount greater than 5 moles of a polyalcohol or of an aliphatic or araliphatic alcohol, saturated or unsaturated primary, secondary or tertiary, in the presence of a ci- de as catalyst, in a medium anhydrous.
** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.