La présente invention se rapporte à de nouveaux colorante azoïques réactif a, solubles dans l'eau, qui, dans la partie de la molécule correspondant au constituant dia- zoïqe, -sont substitués par un groupe amino portant de son côté un radical réactif.En position ortho par rapport à ce groupe amlno et en position méta ou para par rapport au pont azoïque, les colorants renferment un groupe acide sulfonique,
Les colorants peuvent être représentés par la formu- le générale
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Dans cette formule! Y= un radical qui, dans les conditions de la teinture ou de . l'impression de matières contenant des groupes hydroxyle se lie par une réaction chimique aven les groupes hydroxyle.
K= le radical d'un copulant qui, de son cet.. peut renfer- mer une liaison azoïque. n= un nombre entier.
Comme radical Y peuvent être présents les groupes réactifs connus dans les colorants dits réactifs, tels que la dichlorotriazine, la monochjlorotrizine, la trichloropyri- midine, la vinylsilfone, le ss-sulfoatopropionyle, le dichloro- quinoxalinocarbonyle, -sulfonyle, le chlorobenzothiazolar- bonyle, - sulfonyle. On citera notamment, comme radical Y,
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les groupes acylamino aont le radical acyle est insaturé en position a, ss, ou qui, dans les conditions de teinture, réa- git comme un radical de ce genre.
Les nouveaux colorants azoïques peuvent être prépa- rés en copulant des composés de diazonium avec les copulatsn de manière que le composé azoïque obtenu renferme au moins une fois le radical de formule générale
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dans laquelle un X est un atome d'hydrogène.
l'autre X est un pont azoïque, n est un nombre entier, de préférence le nombre 1, et Y est de l'hydrogène ou le radical aoyle d'un acide car- boxylique insaturé en Ó, ss, portant, au plus, 6 atomes de car- bone, de préférence 3 ou 4 atomes de carbone, ou un radical acyle qui, dans les conditions de teinture, peut être trans- formé en un radical d'acide oarboxylique insaturé en a, ss, com- portant le nombre d'atomes de carbone précité} lorsque y est de l'hydrogène, on lui substituera ensuite un radical acyle du genre précité.
L'ion hydrogène dans le groupe HO3S do la formule susmentionnée peut aussi être remplacé par un autre cation inorganique ou organique, tel que sodium ou potassium.
On utilisera de préféremce des colorants dans lesquels le grou- pe X formant le pont aaoïque ao trouve en position para par rapport au radical Y-N, Comme radical d'un acido carboxylique insaturé an Ó, ss est surtout approprié le radical de l'acide acrylique.
Ce radical peut être substitue par un halogène ou des groupes alcoyle et/ou oarboxyle ou amide d'acide caraboxy- lique. Sont donc également appropries, les radicaux acyle des
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produite de substitution alcoylés (de préférence méthylés et éthylée) et/ou halogénée de l'acide acrylique, tels que les acies a- et/ou ss-méthykl et/ou diméthylaoryliques, les acides a- et/ou -mono- et/ou dichloracryliques, ainsi que ceux de l'acide maléique et des acides mono- et/ou dichloromaléuiqyes Le radical d'acide monochloromaléique convient particulière- ment bien.
La liaison Ó,ss peut aussi être tri-insaturée, com- me par exemple, dans l'acide propynique dont le radical est également très bien approprié.
Comme radicaux acyle qui, dans les conditions de teinture, peuvent se transformer en radical d'un acide oarbo- xylique insaturé en a, ss, on citera notamment les radicaux de l'acide -halogénopropionique, notamment le radical ss-glo- ropropionyle qui, comme l'on sait, dans les conditions hati- tuellement appliquées lors de la teinture ou de l'impression de colorants réactifs, donnent facilement des radicaux de l'acide carboxylique insaturé en a, ss, Des radicaux réactifs augmentant considérablement la solubilité dans l'eau du colo- rant fini ne sont toutefois en général pas préférés.
Le radical Cn-1H2n-1 est avantageusement de l'hydro- gène n=l), il peut toutefois aussi désigner le groupe méthy- le (n=2) ou éthyle ( =3) Des valeurs plus élevées n'appor- tent pas d'avantages notables par rapport aux valeurs qui viennent d'être indiquées.
Pour introduire les radicaux acyle dans le consti- tuant diazoïque, on utilise leurs anhydrides ou leurs halogé- nures d'acides, comme copulats pour les nouveaux colorant azoïques réactifs conviennent: en principe tous les composés copulaes, notamment les phénols, naphtole etacides naphtolsulfoniques.,
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ara,naaph,tcJ,r, acide. fuainonapntoisuifoniquae, auyam1nOnaph- tala gont le radical acyle peut aussi être rrfaotlf, acide$ arylarainonaphtol8Ulfoniq,ue , pyrazolonee-5 et leurs acide eultonïqueup ainsi que les hydroxyquinolé1ne. et le composée azoïques aapu.ab.ae.
Lorsque les copulant. portent à leur tour des groupe$ amino diazotbl'8 ou des dérive* de ces der- niera trt-naformabloa en groupes amino dlazotables, les polo- rants obtenus peuvent être transformés en colorante diazoï- ques. Des oopulanta pouvant être utilisés pour le procédé selon la présente invention, sont indiqués dans les exemples ci-après, On utilisera de préférence des copulant$ portant un radical acide sulfonique.
Les colorants ainsi obtenus conviennent parfaitement bien pour la teinture avec des colorants réactifs, notamment
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par le procédé suivant lequel la marchandise est abandonnés a froid, de fibres et d'autres composée D, poids moléculaire éle- vé, renfermant dans leurs molécules des groupes qui, dans les conditions de teinture, peuvent se lier chimiquement avec le radical réactif. Comme groupes de ce genre, on altère, par exemple, les groupes hydroxyle, Peuvent être teinta ou impri- més. par exemple. le coton, la fibranne, la viscose, la lai- ne, la soie, le cuir et les fourrures.
Les nouveaux colorants conviennent particulièrement bien pour l'impression, Les co- lorants obtenus selon la présente invention donnent des nuan- ces d'un beau brillant et d'une très bonne résistance aux épreuves humides et à la lumière.Dans l'impression et dans le procédé avec séjour à froid, ainsi qu'au point de vue solu- bilité, ils sont supérieurs aux colorants azoïques réactifs connus dérivant de constituants diazolques de formule générale
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dans laquelle un dee Z est de l'hydrogène,
l'autre étant un radical aoryle fixé par l'intermédiaire d'un pont amino. Par rapport aux colorante azoïques connus dérivant de conatirtu- ante diaozïqyues de formule
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ils se distinguent par une plus grande solubilité et de meil- leur$$ propriétés de teintures et impressions,
Par teinture avec des colorants réactifs on entend les procédés de teinture et d'impression suivant lesquels, sous l'influence de composés basiques, par exemple d'un alcali faible, tel que le bicarbonate de sodium, ou bien d'hydroxyde . de sodium en phase aqueuse,
à température assez élevée et/ou lros d'un stockage assez long do la matière teint ou impri- mée, le colorant reactif se lie par une réaction chimique avec les fibres contenant des groupes réactifs ou avec d'autres substances réactives.
Les parties indiquées nana les exemples suivants sont en poids.
EXEMPLE 1.
On dissout dans 200 parties d'eau, 48,4 parties d'acide amino-1 acryloylamino-4 benzènesulfonique-3, sous addition de 20 parties de lessive de soude (10 moles/1), On ajoute à la solution neutre 40 parties d'une solution 5- molaire de nitrite de sodium, on introduit 400 parties de glace, puis on diazote par addition de 50 parties d'acide chlorhydrique (10 moles/1).
On fait ensuite couler la suspen- sion du sel de diazonium dans une solution de copulation pré-
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parée à partir de 200 parties d'eau, 50,6 parties du sel sodi-
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que diacide hydroxy-1 naphtalènesulfonique-4, 25 parties de lessive de soude (10 moles/1) et 40 parties d'une solution de carbonate de sodium (1,25 mole/1). La oopulation est ter- minée après peu de temps. On sépare par succion le colorant qui a précipité et on le lave avec environ 100 parties d'une solution à 10% de chlorure de sodium. Après séchage à 'envi- ron 70 C on obtient une poudre rouge fonce, qui teint le co- ton, la fibranne et la viscose en nuances bordeaux corsées, très solides.
EXEMPLE 2,
On dissout dans 50 parties d'eau, sous addition de 5 parties de lessive de soude, 12,1 parties d'adide amino-1
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acryloylamno-3 benzène sultonlque-4, On introduit dans la solution neutre 10 parties d'une solution 5-molaire de nitri- te de sodium et 50 parties de glace, puis on verse 13 parties
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d'acide ohlorhydriquo %10 moles/1) ut brasse pendant environ 1 heure. La suspension chlorhydrique du sel de diazonium est ensuite ajoutée à une solution de copulation préparée à partir
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de 50 parties d'eau, 15 parties de (ohloro-2 sulto-5)-phényl-1 méthyl-3 pyrazolone-5 11 parties de lessive do soude (10 molet/ 1) et 40 parties d'une solution ae carbonate de soude (1,25 mole/1).
Après la copulation qui est achevée en peu de temps, on précipite de colorant jaune qui s'est formé par addition -de 60 parties de chlorure de potassium, on brasse pendant enoo-- re environ 90 minutes, on essore à la Trompa et on sèche à 60 C sous dépression,
La poudre de colorant orangée jaune ainsi obtenue teint la laine, la soie, le cuir, Mais surtout le coton, ot la fibranne et la rayonne viscose en nuances jaunes, puroa, tr1è résistantes)
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les colorants indiqués dans le tableau suivant peuvent être préparés de façon analogue.
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Exemple uonetlijuaiit Nuance Our Ho oiazoXqua Oopulant: coton im" 0 ËLO t V- jaune 3 SOjH NH OH 4 1 1 écarlate '0 SO.H écarlate 1¯¯¯¯¯¯¯¯¯ fur S orange.
-7-: 90JH <oarl&'<:e il 803H orangée ÇH miooou 3 rubis tivani rNN sur le bleu in TT q""\)ni.T rubis
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Exemple Constituant Nuance our No diadique copulant coton ruban tirant EH NiiCCH r ii 2 p1 aux le bleu h*\ cubi.
12 II 803M SOH rubis 13 OH NHOOOH3 a 14 II 803H 803H rouge OH NHt00HFi , rubis ,00 II $03E soH rouge 17 80311 f C0GH5 rouge ####0 18 II OH éoarlato OH rYYHa ¯¯¯¯¯¯¯¯ 20 II 80 H rouge tirant sur le jaune
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Exemple Constituant Nutmot sur dinzolaue (jopulant c2lon lî2î i-CH3 21 1 Jfl N jaune 22 II jeune 3E H20 0-.UH- 2t M 3 i j.
¯W*W*"¯'<<W*" II H3Ovn.01 II iurna tirant t sur le vert 3 25 H2 "" "'H3 jR jaune tirant ' 0 N' 1 sur le rouge 26 TI jaune 07 Ho9 ¯ 3 jaune tirant sur le vert tf SN, ######### jaune tirant 28 II sur le vert OH 29 ocre 30 ocre 0113
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Exemple Constituant Nuance sur No aiaaolque Copulant coton '###r"########*"#!###########:######' 31 1 #****"-*#"#"**- brune 32 II OH brune H20 - O-CH- 33 H 5 jaune 4N 34 II *. .01 jaune tirant |j sur le vert '2 OH Y j rouge #vNHa-CHsCHCl 803il 0 803E OH NHOOOH CH0 36 .. rY* rubis 80 3 E 0 li2î 3 37 Ida c"''' jaune pi.
80 H
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Exemple Constituant Copulrint Nuance sur -1!Q...-..,- 1iav,Q"01lp" 1 1 m t coton .
NH2 1 ou 1 NUCOQIÎ t 3 38 1,\NH-O-OU=CH-eh s6 CD H" t rouge S03H $03 S03H
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EXEr.#LE 39.
On dissout, dans 100 parties d'eau, avec addition de 10 parties de lessive de souae (10 moles/1), 24,2 parties
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d'acide amino-1 aorylamino-4 benzéneaulfonique-3. On ajoute à la solution neutre 20 parties d'une solution 5-molaire de nitrite de sodium et 200 parties de glace, puis on verse 25 parties d'acide chlorhydrique (10 moles/1).
Par addition lente de 10 parties de bicarbonate de sodium, on tamponne la dispersion chlorhydrique du sel de dia- zonium de manière qu'elle présente tout juste encore une réac- tion acide au papier congo. On ajoute la suspension ainsi
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obtenue à 43,9 parties d'acide amino-1 hydroxy-8 napntalènedi- sul'an.,ue-3, 6 préalablement dissous urane 2tau parties d'eau j avec .La quantité de carbonate de sodium juste nécessaire.
Après avoir brassé pendant plusieurs heures, la copulation du colorant intermédiaire, en milieu tout juste acide au papier oongo, est terminée,on précipite le colorant avec 50 parties
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de ohlorurw do potassium et on l'taaoro à la trompe. La pût ! ainsi obtenue est ensuite délayée avec 300 partita d'eau et est additionnée d'une nouvelle suopanaion de mol do diazontum préparés comme décrit ci-denous 4 partir de 2A., parties Q a oide amino-'l aoryloylamino-4 beuz8nssulan..ue...
On établit ensuite, par addition de 130 parti en d'une solution de carbo-
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nate de sodium, 1,25-molaire, un pH de 6,5, on braont pendant plusieurs heures, on précipita par addition de 40 parties de
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chlorure de sodium* on sonore à la trompe et en sèche à 60 C Boue pressions On obtient une poudre de colorant noire qui teint le ooton en nuances bleu marine pures, très résistants$. lies deux copulations peuvent aussi être effectuer dans un son récipent.
Les colorants diazoïques conviemtn, uitilisés en les colorante diazoïques conviennent, utilisas fromes proporions, également très bien pour l'obtenetion de teintures noir...
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Exent- l'rta. . Copuiftnt Dqllxîème Nmtnoe pie donsffituf1.nt"" const.ituf1nt.ur .. 1 dit\.\;. o'!: c'l1I a 1 J . rli O'I'1'1' coton NHp NHg rr bleu LlJ marine '\' r-'' ïTnf-aïï marine 803E soe COCHyOHg rrCOCHvz 0 :5 80,H . ao -,OH2 1 NR I!e2 OH NH <Y bleu 41 a t HOOOH=OH2 t i 1 J t HOOCH=CH2 marine bleu 2 803H ao3n llcocli= 0112 margine S03H 803E NHa XE 2 OH iïx r !< bleu 42 t J 03H i 1 j Ou marine C3H sa. 8 H 3" NUCOCHZ 2 NHCOCH2...0H201
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ExMt"* -"tr' fïbrnilnnt Deuxième Nuance pie constituant * constituant aux Kg cîtaiir>Y'T t>> riiflaoTtntft coton KH ox NHg bleu marine rsoï aT" 4 2 SO?H 2 ïiK NHg NHg bleu "6 .
Mai,ine BGFiGF °3 8. 3 Fi Q Fi NH000H aH2
On peut gaiement, en opérant comme décrit aux exem. ples 1 et 2, préparer les colorants indiqués ci-desums;
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llxem- Constituant Cou,rit Nuance pie iaKo*!"u sur Mat. coton r 13 OH 45 ÇkSOiS rouge xxcocH2fflon2ci 80 3H III OH KHCOCH 3 46 in rV rubis ti.
{ rant sur S03H S03H le bleu 47 III 3 "*>*'* jaune 14
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Egem- Nuance j pie Constituant sur '# No, dihzoïque Copulant coton f f ""... , H20 - r-CH III jaune III o .,IJ. 'N"" jaune SORD "",01 .##¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯, ¯.¯ -)minr-M¯mu[¯Tm-jTi- --.-### - f H2Ç - -CH3 49 II1.1 A N jaune t 50 III r! '01 jaune 1 REVENDICATIONS.
1,- Colorante azoïquea réacitfs, solubles dans l'eau, de formule i
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **. dans laquelle
Y= un radical réactif
K= un copulant b= un nombre entier
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2.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau suivant la revendication 1, dans lesquels le pont azoïque se trouva en position para par rapport au groupe Y-N- dans la formuls de la revendication 1.
3,- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels K est un oopulant contenant à son tour une liaison azoïque dans la formule de la revendication 1.
4.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels K est un oopulant contenant au moins un radical aoide sulfonique dans la formule de la revendication 1.
5.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication l. dans lesquels Y est le ra- dical acyle d'un acide insaturé eu c, nana la formule de la revendication 1. b.- Colorante azoïques réactifs solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels Y est un radical ' aoryloyie dans la formule de la revendication l,
7.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, suivant la revendication 1, dans lesquels Y est un radical acyle de l'acide ss-cyloroprepionique ou de ses produits de aube, stitution dans la formule de la revendication 1.
8.- Colorants azoïques réacifs, solubles dans l' eau, suivant la revendication 1, dans lesquels K est un radi- cal hydroxynaptalène dans la formule de la revendication 1.
9.- Colorants azoïques réactifs, solubles dans l'eau, syivant la revendication l, dans lesquels K est un radi- cal phényl-l méthyl-3 pyazolone-5 dans la formule de la reven. dication 1,
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10. - colorant de formule
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11.- Colorant; de formule
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12,- colorant de formule
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13.- 13.- Colorant de formule
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14 f Colorant de formule
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15.- Colorants suivant l'une ou l'autre des reven.- dicatione 10 à 14/ contenant comme groupe réactif, le radical ss-chloroprpionyle.
16.- Sels des colorante suivant l'une ou l'autre des revendications 1 15.
17.- Procéde pour la production de colorante mui- vant l'una ou l'autre des revendications précédente,s carac- térisé en ce qu'on copule des composta de diazonium avec des copulatns de manière que la molécule du compose azolque ob- tenu renforme au maons un radical de formule générale
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ou de formule générale
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e après quoi on substitue dans le groupe H - N il 1 N2ts-.. le groupa Y à l'hydrogène,
18.- Procédé pour la production de coloruants, en substancestel que décrit ci-dessus, notamment dans l'un quel- conque des exemples précédents,
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19.- Colorants obtenus par le procede suivant l'une ou l'autre des revendications 17 et 18.
20.- Textiles qui ont été teints avec les colorants suivant-l'une ou l'autre des revendications 1 à 16,
The present invention relates to new reactive azo dyes, soluble in water, which, in the part of the molecule corresponding to the diazo component, are substituted by an amino group carrying on its side a reactive radical. ortho position with respect to this amlno group and in meta or para position with respect to the azo bridge, the dyes contain a sulfonic acid group,
Colorants can be represented by the general formula
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In this formula! Y = a radical which, under the conditions of the dyeing or of. printing of materials containing hydroxyl groups bonds by a chemical reaction with the hydroxyl groups.
K = the radical of a coupler which, as such, may contain an azo bond. n = an integer.
As radical Y may be present the reactive groups known in the so-called reactive dyes, such as dichlorotriazine, monochlorotrizine, trichloropyri- midin, vinylsilfone, ss-sulfoatopropionyl, dichloroquinoxalinocarbonyl, -sulfonyl, chlorobenzothiazolar-bony - sulfonyl. We will mention in particular, as radical Y,
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acylamino groups in which the acyl radical is unsaturated in the a, ss position, or which, under the dyeing conditions, reacts as such a radical.
The new azo dyes can be prepared by coupling diazonium compounds with the couplings so that the azo compound obtained contains at least once the radical of the general formula
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in which an X is a hydrogen atom.
the other X is an azo bridge, n is an integer, preferably the number 1, and Y is hydrogen or the aoyl radical of an unsaturated Ó, ss carboxylic acid bearing, at most, 6 carbon atoms, preferably 3 or 4 carbon atoms, or an acyl radical which, under the dyeing conditions, can be converted into an unsaturated α, ss arboxylic acid radical, comprising the aforementioned number of carbon atoms} when y is hydrogen, an acyl radical of the aforementioned type will then be substituted for it.
The hydrogen ion in the HO3S group of the above formula can also be replaced by another inorganic or organic cation, such as sodium or potassium.
Preferably, dyes will be used in which the X group forming the aaoic bridge ao is found in the para position with respect to the YN radical. As a radical of an unsaturated carboxylic acid an Ó, ss is especially suitable the acrylic acid radical. .
This radical can be substituted by a halogen or by alkyl and / or arboxyl or caraboxylic acid amide groups. Also suitable are the acyl radicals of
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alkylated (preferably methylated and ethylated) and / or halogenated substituted product of acrylic acid, such as a- and / or ss-methykl and / or dimethylaoryl acids, a- and / or -mono- and / or dichloroacrylics, as well as those of maleic acid and mono- and / or dichloromaleic acids. The monochloromaleic acid radical is particularly suitable.
The Ó, ss bond can also be tri-unsaturated, as, for example, in propynic acid, the radical of which is also very suitable.
As acyl radicals which, under the dyeing conditions, can be transformed into a radical of an α, ss unsaturated oarboxylic acid, there may be mentioned in particular the radicals of -halopropionic acid, in particular the ss-gloropropionyl radical which , as is known, under the conditions usually applied when dyeing or printing reactive dyes readily give α, ss unsaturated carboxylic acid radicals. Reactive radicals considerably increasing the solubility in however, the water of the finished dye is generally not preferred.
The Cn-1H2n-1 radical is advantageously hydrogen n = 1), it can however also denote the methyl (n = 2) or ethyl (= 3) group. no notable advantages over the values just indicated.
In order to introduce the acyl radicals into the diazo component, their anhydrides or their acid halides are used as copulates for the new reactive azo dyes are suitable: in principle all copular compounds, in particular phenols, naphthole and naphtholsulfonic acids. ,
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ara, naaph, tcJ, r, acid. fuainonapntoisuifoniquae, auyam1nOnaph- tala gont the acyl radical can also be rrfaotlf, acid $ arylarainonaphtol8Ulfoniq, ue, pyrazolonee-5 and their eultonic acid as well as hydroxyquinoline. and the azo compound aapu.ab.ae.
When copulating them. in turn carry diazotized amino groups or derivatives of the latter trt-naformabloa into nitrogen-containing amino groups, the polorants obtained can be converted into a diazo dye. Oopulants which can be used for the process according to the present invention are indicated in the examples below. Couplants bearing a sulphonic acid radical will preferably be used.
The dyes thus obtained are perfectly suitable for dyeing with reactive dyes, in particular
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by the process whereby the goods are left cold, fibers and other compounds D, high molecular weight, containing in their molecules groups which, under the conditions of dyeing, can chemically bond with the reactive radical. Such groups are altered, for example, hydroxyl groups. May be dyed or printed. for example. cotton, fibranne, viscose, wool, silk, leather and furs.
The new dyes are particularly suitable for printing. The dyes obtained according to the present invention give shades of good gloss and very good resistance to damp proofs and to light. in the cold storage process, as well as from the point of view of solubility, they are superior to the known reactive azo dyes derived from diazole constituents of the general formula
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in which one dee Z is hydrogen,
the other being an aoryl radical attached via an amino bridge. Compared to known azo dyes derived from conatirtu- ante diaozïqyues of formula
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they are distinguished by greater solubility and better $$ properties of dyes and prints,
By dyeing with reactive dyes is meant the dyeing and printing processes according to which, under the influence of basic compounds, for example of a weak alkali, such as sodium bicarbonate, or of hydroxide. sodium in the aqueous phase,
at high enough temperature and / or long enough storage of the dyed or printed material, the reactive dye binds by chemical reaction with fibers containing reactive groups or with other reactive substances.
The parts given in the following examples are by weight.
EXAMPLE 1.
48.4 parts of 1-aminoacryloylamino-3-benzenesulfonic acid are dissolved in 200 parts of water, with the addition of 20 parts of sodium hydroxide solution (10 moles / 1), 40 parts are added to the neutral solution 400 parts of ice are introduced from a 5-molar solution of sodium nitrite, then dinitrogenated by addition of 50 parts of hydrochloric acid (10 moles / l).
The suspension of the diazonium salt is then poured into a pre-coupling solution.
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trimmed from 200 parts of water, 50.6 parts of sodium salt
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as 1-hydroxy-4-naphthalenesulphonic acid, 25 parts of sodium hydroxide solution (10 moles / 1) and 40 parts of sodium carbonate solution (1.25 moles / 1). The oopulation is terminated after a short time. The precipitated dye is removed with suction and washed with about 100 parts of 10% sodium chloride solution. After drying at about 70 ° C. a dark red powder is obtained which dyes cotton, fibranne and viscose in very solid, full-bodied burgundy shades.
EXAMPLE 2,
Is dissolved in 50 parts of water, with the addition of 5 parts of sodium hydroxide solution, 12.1 parts of 1-amino acid
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3-acryloylamno-4-sultonlque benzene, 10 parts of a 5-molar solution of sodium nitrite and 50 parts of ice are introduced into the neutral solution, then 13 parts are poured
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10 moles / 1) ohlorhydriquo% acid is brewed for about 1 hour. The hydrochloric suspension of the diazonium salt is then added to a coupling solution prepared from
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50 parts of water, 15 parts of (2-ohloro-5-sulto) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone 11 parts of sodium hydroxide solution (10 molet / 1) and 40 parts of a carbonate solution of soda (1.25 mol / 1).
After the coupling, which is completed in a short time, the yellow dye which has formed is precipitated by the addition of 60 parts of potassium chloride, the mixture is stirred for a further about 90 minutes, the mixture is filtered off and filtered. dries at 60 C under vacuum,
The yellow orange dye powder thus obtained dyes wool, silk, leather, but above all cotton, ot fibranne and viscose rayon in shades of yellow, puroa, very resistant)
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the dyes indicated in the following table can be prepared analogously.
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Example uonetlijuaiit Nuance Our Ho oiazoXqua Oopulant: cotton im "0 ËLO t V- yellow 3 SOjH NH OH 4 1 1 scarlet '0 SO.H scarlet 1¯¯¯¯¯¯¯¯¯ fur S orange.
-7-: 90JH <oarl & '<: e il 803H orange ÇH miooor 3 tivani rubies rNN on blue in TT q "" \) ni.T ruby
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Example Component Shade our No diadic copulant cotton tape pulling EH NiiCCH r ii 2 p1 aux the blue h * \ cubi.
12 II 803M SOH ruby 13 OH NHOOOH3 a 14 II 803H 803H red OH NHt00HFi, ruby, 00 II $ 03E soH red 17 80311 f C0GH5 red #### 0 18 II OH éoarlato OH rYYHa ¯¯¯¯¯¯¯¯ 20 II 80 H red tending to yellow
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Example Constituent Nutmot on dinzolaue (jopulant c2lon lî2î i-CH3 21 1 Jfl N yellow 22 II young 3E H20 0-.UH- 2t M 3 i j.
¯W * W * "¯ '<< W *" II H3Ovn.01 II iurna pulling t on green 3 25 H2 "" "' H3 jR yellow pulling '0 N' 1 on red 26 TI yellow 07 Ho9 ¯ 3 yellow tending to green tf SN, ######### yellow tending 28 II to green OH 29 ocher 30 ocher 0113
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Example Component Nuance sur No aiaaolque Copulant cotton '### r "######## *" #! ###########: ######' 31 1 # ** ** "- * #" # "** - brown 32 II OH brown H20 - O-CH- 33 H 5 yellow 4N 34 II * .01 yellow pulling | j on green '2 OH Y j red # vNHa- CHsCHCl 803il 0 803E OH NHOOOH CH0 36 .. rY * ruby 80 3 E 0 li2î 3 37 Ida c "'' 'yellow pi.
80 H
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Example Constituent Copulrint Shade on -1! Q ...- .., - 1iav, Q "01lp" 1 1 m t cotton.
NH2 1 or 1 NUCOQIÎ t 3 38 1, \ NH-O-OU = CH-eh s6 CD H "t red S03H $ 03 S03H
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EXEr. # LE 39.
Is dissolved in 100 parts of water, with the addition of 10 parts of sulfur lye (10 moles / 1), 24.2 parts
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4-amino-aorylamino-3-benzeneaulfonic acid. 20 parts of a 5-molar solution of sodium nitrite and 200 parts of ice are added to the neutral solution, followed by pouring in 25 parts of hydrochloric acid (10 moles / l).
By the slow addition of 10 parts of sodium bicarbonate, the hydrochloric dispersion of the diazonium salt is buffered so that it just still shows an acid reaction to the congo paper. The suspension is added as
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obtained with 43.9 parts of 1-amino-8-hydroxy-naphthalenedi-sul'an., ue-3, 6 previously dissolved uranium 2tau parts water j with .The amount of sodium carbonate just necessary.
After stirring for several hours, the coupling of the intermediate dye, in a medium just acidic with oongo paper, is complete, the dye is precipitated with 50 parts
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of ohlorurw do potassium and it is taaoro with the proboscis. The pot! thus obtained is then diluted with 300 partita of water and is added to a new suopanaion of mol do diazontum prepared as described below 4 from 2A., parts Q a oide amino-'l aoryloylamino-4 beuz8nssulan..ue ...
Then, by adding 130 parts of a solution of carbon-
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sodium nate, 1,25-molar, a pH of 6.5, one braont for several hours, one precipitated by addition of 40 parts of
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sodium chloride * sound with the horn and dry at 60 C Mud pressure A black dye powder is obtained which dyes the ooton in pure navy blue shades, very resistant $. two copulations can also be effected in a recipient sound.
The conviemtn diazo dyes, used in the diazo dyes are suitable, used in proportion, also very well for obtaining black dyes ...
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Exent- l'rta. . Copuiftnt Dqllxîème Nmtnoe pie donsffituf1.nt "" const.ituf1nt.ur .. 1 dit \. \ ;. o '!: c'l1I has 1 J. rli O'I'1'1 'cotton NHp NHg rr blue LlJ navy' \ 'r-' 'ïTnf-aïï marine 803E soe COCHyOHg rrCOCHvz 0: 5 80, H. ao -, OH2 1 NR I! e2 OH NH <Y blue 41 a t HOOOH = OH2 ti 1 J t HOOCH = CH2 navy blue 2 803H ao3n llcocli = 0112 margine S03H 803E NHa XE 2 OH iïx r! <blue 42 t J 03H i 1 d Or marine C3H sa. 8 H 3 "NUCOCHZ 2 NHCOCH2 ... 0H201
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ExMt "* -" tr 'fïbrnilnnt Second Grade pie constituent * constituent to Kg cîtaiir> Y'T t >> riiflaoTtntft cotton KH ox NHg navy blue rsoï aT "4 2 SO? H 2 ïiK NHg NHg blue" 6.
May, ine BGFiGF ° 3 8.3 Fi Q Fi NH000H aH2
One can cheerfully, by operating as described in exem. Ples 1 and 2, prepare the dyes indicated above;
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llxem- Component Neck, rit Shade pie iaKo *! "u on Cotton material r 13 OH 45 ÇkSOiS red xxcocH2fflon2ci 80 3H III OH KHCOCH 3 46 in rV ruby ti.
{rant on S03H S03H blue 47 III 3 "*> * '* yellow 14
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Egem- Grade j pie Constituent on '# No, dihzoic Copulant cotton f f "" ..., H20 - r-CH III yellow III o., IJ. 'N "" yellow SORD "", 01. ## ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯, ¯.¯ -) minr-M¯mu [¯Tm -jTi- --.- ### - f H2Ç - -CH3 49 II1.1 AN yellow t 50 III r! '01 yellow 1 CLAIMS.
1, - Reactive azo dye, soluble in water, of formula i
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** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **. in which
Y = a reactive radical
K = a coupler b = an integer
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2. Reactive water soluble azo dyes according to claim 1, wherein the azo bridge is in the para position with respect to the Y-N- group in the formuls of claim 1.
3. A reactive, water-soluble azo dyestuff according to claim 1, wherein K is an oopulant containing in turn an azo bond in the formula of claim 1.
4. Reactive water soluble azo dyes according to claim 1, wherein K is an opulant containing at least one sulfonic acid radical in the formula of claim 1.
5. Reactive water soluble azo dyes according to claim 1. wherein Y is the acyl radical of an unsaturated acid having the formula of claim 1. b.Azoic reactive water soluble dye according to claim 1 wherein Y is an aoryloyl radical in the formula of claim 1,
7. Reactive water-soluble azo dyes according to claim 1, wherein Y is an acyl radical of ss-cyloroprepionic acid or its dawn products, composition in the formula of claim 1.
8. The reactive, water soluble azo dyes of claim 1 wherein K is hydroxynaptalene in the formula of claim 1.
9. Reactive, water soluble azo dyes according to claim 1, wherein K is phenyl-1 methyl-3-pyazolone-5 in the formula of claim 1. dication 1,
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10. - dye of formula
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11.- Colorant; formula
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12, - formula dye
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13.- 13.- Colorant of formula
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14 f Colorant of formula
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15.- Dyes according to either of claims 10 to 14 / containing the ss-chloroprpionyl radical as reactive group.
16.- Dyestuff salts according to any one of claims 1 15.
17.- Process for the production of dyestuffs according to either of the preceding claims, characterized in that diazonium compost is copulated with copulates so that the molecule of the azolc compound ob- held renews in the masons a radical of general formula
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or general formula
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e after which we substitute in the group H - N il 1 N2ts- .. the group Y for hydrogen,
18.- Process for the production of dyes, in substance as described above, in particular in any one of the preceding examples,
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19. Dyes obtained by the process according to either of claims 17 and 18.
20.- Textiles which have been dyed with the dyestuffs according to any one of claims 1 to 16,