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Matière de revêtement,
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L'invention concerna de n<i'uveatua6 Po1Y'ltèr. aoide ma,,què glycol dont le durcissement n'est pas entt'Ivê ou e1t1p'Ch6 par l'air t qui peuvent être a..uen4J! de l'étal i14ü1u;;'eJ 'iu,i:-:6là ' '*ilrt3i'e', à l'état de pellicules ou de ii11:1'tJ'il.'i,I8!',yiui',hr'; soli. '101i Eï particulier, linvenion ana d c' . " ;,i. , " ,.,., e¯ - .. tk ; '1" leu:L'3 soîutiotta, les polyesters étattt I",i5,i .F; .
1 i -; 1; ...':.f,. I.{," 0¯. b ...d, t partir a) d'un arlde maléique ou un a.nhyd.4e ti!li1ê!qu et/,oU à'*ixa vide 1'lW181'lcue, b) de dloyclopenta.d.1!- et 6) de dithyle . glycol, seul ou en mélange avec jusqu'à 50 rnûlûà $ d/jSSëffcfi&s t -.. oIC,...AL........À- ....v..A'""'7'" .....'"", autres glycols, un produit d'addition év'tlë.'z9 ,tf "e" tia 5 ,t'âia fortaë in situ au cours de la préparation Ûu PÓ11t.,:'o:
ur t'..1ne et pour revêtir, ces polyesters peuvent Être dl/il$I,)1.\I!Í aènS .detJ, Í1l0""\,,
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mères non saturés copoly,mér1sables. dans des solvants inerte vox-w tils et/ou dans des mélangea de solvants et de monomères-
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On sait depuis longtemps qu'il est. nécessaire de pï"*P*" rer des mélanges spéciaux de .polyesters non saturés si on vw* éviter la formation au contact de l'air de surfaces po1e'u" aï insuffisamment durcies sur les masses et les pellicules "¯r= 5 ' sans recourir à des moyens empêchant l'accès de J'air la.
(.:t "'.1t ce libre des masses ou des pellicules pendant le durci s s ornant-. 111.. vers procédés ont été utilises' jusqu'à présent à cette tinr f1'" exemple on couvre la surface libre d'une pellicule imperméable qu'on peut éliminer ensuite, comme une pellicule de cellophane ou 'Tons autre matière de synthèse, ou bien on mélange préalablementle
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polyester ou le mélange de polyester-monomère avec certaines *#*' # ou autres matières qui se séparent au début du durcissement du polyester et forment a sa surface libre une fine pell:1.cùJ:' qu\ empêche l'accès de l'air.
Les solutions de polyesters-mou::.m;'1' .2 décrites dans le brevet américain n* 2.8S2.4!7 constituent produits spéciaux pour lesquels le recours aux mesures et (.1.1.'- agents empêchant l'accès de l'air est inutile.
On a découvert à présent que des polyesters n;:1.d,ï HL' 1J.'ltUt- diéthylène glycol-dicyclopentadiène et certains produits k.1 ou dérivent par modification, dont l'indice d'acide eat inférieur fi ,environ 50 et de préférence 4 40, sèchent à l'air et/ou peuvent
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être dissous dans des monomères et/ou .des solvants inertes, (,\:.1 permet d'obtenir des solutions pour revêtir et pour pe1mî:'cj bzz le cas desquelles les réactions de durcissement des surfaces expo- sées à l'air ne sont pas entravées par l'action de l'air ou ce
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l'oxygène.
Les produits suivant l'invention peuvent t,xw <'4taln.#nt durcis en masses ou en pellicules désirées quelconques sans âtre
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poisseux,, avoir une mauvaisse résistance aux solvants ou don/ver d'autres signes connus d'un durcissement insuffisant de la U4raCft .libre à la suite de l'action de l'air.
L'invention a pour objet des matières de revêtement conte-
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nant des polyesters non saturés et/ou des solutions de polyesters dont le durcissement n'est pas empêché ou entravé par l'action de
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l)&1r. lits pe-lyeatepa non saturés suivant l'invention oont pré. parés à partir décide malêîque ou d'anhydride maldîque et/ou d>aclde tumarique, de dtoyolopentadibne et d'une quantité plus impor. ïawte de d1&thyln.
glycol et ils peuvent ttre dissous dans des mjJnOra8 copolymérisableo et/ou des solvants inertes, ce qui donne des solutions dont le durcissement à la température ambiante et le durcissement accéléré à des températures plus élevées et/ou à des températures de cuisson n'est pas entravé ou empêché par l'action
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dé l'air. lias mssses et les pellicules formées d'une ou plusieurs êes solutions de polyesters ci-dessus sont parfaitement durcies à
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1ur8 surfaces exposées à l'air.
Les polyesters et solutions de polyesters suivant l'in0 vention sont préparés à partir des constituants suivants
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Constituants anhydride maléfique et/ou acide maléique ou acides t fumarique ; 1 mole Constituants au total 0,90 à 1,05 mole de diéthylène glycol
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dioliques ou de mélanges de diéthylène glycol (54 100 moles %) avec 0 à 50 moles % d'autres glycols de 2 à 6 atomes de carbone
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Dicyclopentad1ène:puretê 85 à 100%, 0,1 à 0,85 mole: poux revêtir ou pour peindre, de préférence 0,1 à 0,5 mole..
Le brevet américain n* 2.671.070 mentionne des polyesters préparés à partir d'anhydride maléique (1 mole) de dicyclopenta-
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diène (1;, à 0,4 mole) et d'éthylène glycol (environ 1,05 mole). Fa examinant les données qui y sont précisées, on a toutefois établi que le durcissement de tous les polyesters et de toutes solution de polyesters et de monomères qui y sont cités est entravé ou
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empêché par l'attion de l'air sur les surfaces exposées à l'air. f,i cours des recherches de la Demanderesse, il a été établi en ou de
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que les données sur la possibilité d'utiliser des produits d'adûi.
lion acide maléique-dicyclopentadiène ayant réagi au préalable, sont: également valables pour les produits d'addition de l'invention (1I.d. 1 3szt3ennnent du dïcyelopentadiène. En d'autres termes, les recherches de la Demanderesse ont établi que ces produits d'addition formés au
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préalable ne peuvent être utilisés et que les buts de 1 inventif
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ne peuvent être réalisé$ que si les produits de r4sQtiQn deg "" non saturés et (Su d:J.cyo2.GPentadS.'nt sont formée pendant la t.*n*" formation. Aucune explication fttiafaisftntft de eu compn-aat r. 'peut être donné*, ruais 4e....a1' comparé ont t.Á;\ fji- ,iS ? pao les mimes résultats avec dos produite de condensation *ov<44 *#* préalable et avec les produite de réaction J.'(,;1'UI.6a pendent If: ..". formation.
Des essais comparée ont montré en outl"..(1 qui* 1$ Juc.-sé- ment des solutions de polyester et de otyréne m de 8ty.rèn #t:: -': de cyanurate triallylique qui sont décrites dans Io treve, est empêcha par Inaction de l'air jusque tv que la gljoSi : - contiennent soient remplacés par au main. 50% du dl':
tnrlJ?le j'- ' Etant donné que la solubilité dos palyestjyc m -' l'invention dans des monomère!, peu onéreux augu1antQ' avec la t';.. en dicyclopentadîènee il est avantageux d'un point de vue éoo.îfw - que d'utiliser au moins 0,4 mole de dicyclopentadj èn<1. 1 . 101" , de d1cyclopentad:1àne atteignant ou dépassant cette raimr ri-ui-n également le coût et augmentent la souplesse des y-Asinaii &"##- . r,';
-
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i encer notablement de façon défavorable les autres propriété re cherchées des masses et des pellicules durcies Qbtenue$ fo d- # -m termes, tant le styrène que le d1c'Yclopentl9.dine sont acial'' meilleur marché que l'anhydride maléique et que le cl le' , #/>?*, col* de sorte qu'il est économiquement avantageux d'incorporer i quantités aussi grandes que possible de ces {r'atiè'pes peu &ïA?*Ai- , dans les polyesters et solutions de polyesters suivant l*in"/ %t ..- dont le durcissement n'es pas entravé par l'action de !*air.
H- dehors de toute considération sur le prix de revient, les qu -.t # *;.* indiquées de 0,1 à Oj.85 mole de, dicyclopentadiène donnent <#<*>* polyesters dont le durcissement n'est pas empêché par 1.$R(.' i..; l'air et qui sont encore anéliorês à d'autres points <le e--oee Les produits de l'invention conviennent pour la -fptrt. cation d'objets coulés et moulés sous pression, ainsi CU'1 \'1' prégnation de matières. La meilleure preuve du fait q-ie 3- ".# . i ,w '
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aient du produit de l'Invention n'est nullement entrave par l'ac- tion de l'air (en particulier pour des teneurs en dicyclopenta- àlbïiji de 10 à 50 moles %) est illustrée par l'utilisation de ces
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pour former des pellicules minces sur le papier, ce qui
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P!H'J'/l;;t d'obtenir un papier couché à la résine résistant à l'eau et élastique.
Les pellicules d'une épaisseur n'atteignant que 2,5 mi- cyMtN vont appliquées et durcies avec succès sur du papier, en
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les machines ordinaires de l'industrie et les vitesses habituelles, ce qui permet d'obtenir un papier verni dont les
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eàlvte2es couelies n'adhèrent pas lorsqu'il est déroulé à la sortie u 1 machine de couchage. Il est évident qu'un papier non adhê- 'iht M rayait pas obtenu si le durcissement de la pellicule de POY5cr appliquée était entravé même dans une faible mesure, per faction de l'air.
En outre, le fait qu'une pellicule ayant 1;10 /oaiss(>ur n'atteignant que 2,5 microns n'adhère pas à la pelll-
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..:!la voisine, est une indication que le durcissement n'est pas
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.r.1'lpÍ}ohé HU" Inaction de l'air, étant donné que s'il en était tout do yr:,H ainsi la pellicule de résine resterait poisseuse ou du aoIhiï i'ugueuaa dan3 toute son épaisseur- Le fait que les produits ' # "t1'ß'(tlttQ1t conviennent pour l'application de pellicules minces :.ur pûpldr ntn u,llet11lnt illustre une possibilité d'utilisation pr!JÍ11i t.'S. mis et\co}.' démontre que le durcissement n'est tit pas etpch par l'action de l'air. Loi exemples ci...aprè, ";\.r'lÜ!1flt dtJ$ siplannea typiques qui sont utilisés pour le couchais . #t-jt tXtpi de la manière indiquée, sur les icachines ordinaires qui nt:ralnI.8B à la vitesse du papier produit* .
Or. sait que les polyesters non saturés du type endioyle, r nu i aiip r tiennent les polyesters de 1 $ inventione durcis sent
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un produit solide par oxydation et/ou par le mécanisme de l'addition carbone-carbone Cette addition a lieu entre les doubles
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liaisons de leacide motléique ou des restes endioyles et/ou entre Ces
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doubles liaisons et celles de monomères copolymérisables éventuels
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é<*3 mélanges. Par l'utilisation de dîeyclopentadiéne dans les pro-
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duits de l'invention, des doubles liaisons de type endioyie devrai*
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toujours être consommées, et elles le sont effectivement lorsque
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l'addition a lieu.
En théorie, l'utilisation de 0,85 mole de dit-y- clopentadiene par mole d'anhydride malêlque devrait consommer 6% des doubles liaisons maldiques lorsque le dicyclopentadiéne parti* cipe à l'addition et il devrait se consommer 107 mole de doubles
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liaisons maléiques lorsque le cyclopentadiene participe à l'addi- tion. Dans les deux cas, les produits d'addition obtenus devraient encore contenir, dans le cas le plus favorable, quelques doublas
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liaisons utilisables pour la reticulation. Des recherches ont tou-
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tefois établi que le pouvoir de réticulation (c'est-à-dire capacité
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de réaction) des polyesters de l'invention reste apparemment AX9vê pour 0,85 & 1,0 mole de dicyclopentadiène.
La capacité de faction de ces polyesters est, en fait, nettement inférieure a celle d'un polyester préparé à l'aide de 0,,1. mole de dicyclopentadiênep
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mais elle permet encore que des quantités de styrène atteignait
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35 - 40% puissent être réticulées efficacement avec le produit
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final. On admet donc que le dleyclopentadiène subsiste à un quelconque endroit du polyester en un état correspondant à une
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addition seulement partielle.
Aucune explication satisfaisante de
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l'état pr4c*qs du dicycopentadiene dans le* polyesters liquides pré- parcs, dans les polyesters durcis ou dans les pellicules r.as t a* polyesters et de monomères ne peut être donnée actuellement, mal$ il convient de remarquer que les polyesters de l'invention conner- v9nt une bonne rèactivitd lorsque le rapport molaire dl.ayccp$::ts. diànei anhydride maléique atteint 1,00 1,00.
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La réactivité atténue des polyesters de l'invention pour ,
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des teneurs élevées en dicyclopentadiene peut être utilisée
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avec succès pour préparer des adhésifs et des mastics.
Par exemple,
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il est possible de réparer facilement à l'aide des résines de l'in- vention ayant une teneur moyenne à élevée en dicyclopentadiene et
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présentées sous forme de pâtes de résines et de monomères, des
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coques de bateaux faites de polyesters non. saturés et de moiio,%4reo
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renforces par les fibres de verre; en effet, ces pâtes sont faciles étendre et à égaliser et ont une bonne adhérence tout en durcis-
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sant suffisamment lentement et en dégageant suffisamment peu de chaleur de réaction pour que le durcissement conduise à l'état solide! voulu sans engendrer des tensions internes.
On obtient ainsi une réparation durable, solide, bien adhérente et ayant de bonnes propriétés superficielles.
11 va de soi que les Masses de l'invention, outre les polyesters et/ou leurs solutions peuvent contenir des inhibiteurs, des stabilisants, des accélérateurs, des pigments, des charges et
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daautres matières quelconques et peuvent tre durcies à 1-laide de catalyseurs générateurs de radicaux libres connus pour le durcisse-
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ïijftrtfe des polyesters, comme des peroxydes, des ozonides, etc. De même que clans le cas de la plupart des solutions de polyesters non saturés, on obtient avec une certaine combinaison d'inhibiteur,
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dauct'.1v'rateur et de catalyseur de durcissement des résultats ditti.
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tuais da eaux d'autres systèmes.
Le spécialiste peut, suivant la combinaison choisie, obtenir les propriétés physiques, la vitesse de durcissement, le degré de dégageaient de chaleur convenant le mieux aux fins envisagées* Pour la. plupart des 'fins, on considère généralement qu'une tuasse, une couche ou une pellicule est bien durcie lorsqu'elle peut rester pendant quelques minutes en con-
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tact avec une petite quantité d'acétone ou d'alcool sans qu'on ù'('èle d*'effet sur la surface ou sans que la masse devienne molle.
Les poly- esters de l'invention et leurs solutions durcissent aux temps (H.*S ambiantes, h des tllpfjra"Cures moddr-4aent 4levies ($7-66<') utill î,' ocur le durcissement accéléré* et aux températures de cuisson Iii,,t tuiles (930C et au delà) en substances résistant 9. 1* acétone, " présence de siccatifs à base de cobalt avec ou sans catalyseur
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générateur de radicaux libres. Le temps de durcissement est videa- nient inversement proportionnel à la température de durcissement, c'est-à-dire que les temps de durcissement nécessaires sont ;>lua longs à la température ambiante qu'aux températures de cuisson..
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Etant donné que les polyesters de l'invention et les solutions de l'invention peuvent durcir à la température ambiante aux températures de durcissement accéléré et aux températures de cuisson, ils conviennent bien comme matières pour peindre et pour enduire le papier, le tissu, le bois, les panneaux de fibre.4, les métaux, etc. qu'ils protègent alors de façon remarquable* Les sa-
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tières de revêtement peuvent ;%-trt3 appliquées de tout\) maniera habituelle, par exemple au pistolet, au pinceau, au rouleau,, etc.
L'adhérence remarquable des produits de l'invention sur les métaux et d'autres supports est illustrée par les exemples suivants.
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Pour une description plus d7ta.7.l.e des additifs cité; c' .,nrs, il convient de se référer aux brevets américains dont ls NOs. sont indiquas ci-dessous
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Inhibiteurs Accélérateurs Catalyseurs de ducl3 ment
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<tb> 2,646,416 <SEP> 2.846.411 <SEP> 2.632.751
<tb>
<tb> 2.593.787 <SEP> 2.822.343
<tb>
<tb> 2.815.333 <SEP> 2.822.344
<tb>
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2.777.829 2.822 145
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<tb> 2.846.411 <SEP> 2.632.751
<tb>
<tb> 2.627.510
<tb>
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Monoftlvasi..eioptfr|ymé,Pll?ables '',,,,los
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<tb> 2. <SEP> 632.751 <SEP> 2.671.070
<tb>
<tb> 2.671.070
<tb>
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.ËSMEMJL'"
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<tb> Une <SEP> solution <SEP> résine-monomère? <SEP> est <SEP> préparée <SEP> à <SEP> partir
<tb>
<tb> des <SEP> constituants <SEP> suivants <SEP> :
<tb>
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Msl&S-< àSFs Résine ( A.
Diêthylêne glycol 203 J H$3 Résine Di'thylène glycol ",,05 1l1l) Résine B. Dicyclopentadiène * 0$20 <4 ( C. Anhydride maléique "so11de leoo J±f<S>
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<tb> "Solides" <SEP> introduits <SEP> 23571
<tb>
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Eau dégagée ,:1-
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<tb> Poids <SEP> de <SEP> résine <SEP> 217.2
<tb> D. <SEP> Styrène <SEP> (25% <SEP> en <SEP> poids <SEP> sur
<tb> la <SEP> 72,5
<tb>
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préparée -.(- w.¯¯w.n-1..... 2q à-
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Moles grVmme4 E. Xyln8 (4% en poids sur la base molta 9 4
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<tb> de <SEP> la <SEP> résine <SEP> utilisée) <SEP> 9,5
<tb>
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F.
Inhibiteur - - (0010% en poids sur
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<tb> la <SEP> base <SEP> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> résine- <SEP> o
<tb>
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monomère) O,,ü29 * Pureté 95,, le reste est principalement du mth11cyclopentadi6nel
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<tb> ++ <SEP> P-quinone.
<tb>
La résine est préparée de la manière suivante : on fait
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réagi? les constituants 2. Bu et E, on les chauffe en atmosphère protectrice 4e gaz inerte à 12..-138'C, on laisse la réaction exothermique se dérouler librement au reflux pendant 30 minutes,
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on chauffe encore à 210*0 jusqu'à ce que l'indice d'acide soit de 15 à 17 et on élimine sous vide le xylène restant éventuel.
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Onrefroidit la charge à 12700p on ajoute le constituant F, on refroi- dit à 104 et on ajoute le styrène. Le produit est alors soutiré et
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enaagasiné.
La solution résine-monomère prête a une teneur en matiè-
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rot non volatiles de 75 à 7?';b en poids, un indice de couleur d'envi- ron 5. une viscosité d'environ X (Gardner-Holdt à 25*) et un poids spécifique d'environ 1,158 kg/litre. La solution est stable pendant .
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environ 10 jours à 57*C et a un temps de gélifieation de 3 minute,.4 lorsqu'elle est catalysée par 1% en poids d'une solution de peroxy- de de mthy.s3thyict<ane à 60% et par bzz en poids de naphtênate de cobalt (à 5% de cobalt).
La résine durcie a une dureté Barcol l'environ 0; son durcissement n'est pas entrave par l'action de J'air, ce qui se reconnaît à sa remarquable résistance à l'acétone et à sa surface non poisseuse. On obtient des résultats également !)Uns lorsque l'anhydride maléique ci-dessus est remplacé par 1 mole diacide maléique et/ou fumarique
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PX&lPLff, 2%r
Une solution de résine polyester non saturé et de mono- mère est préparée à partir des constituants suivants :
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A. Diéthylène glycol 1,00 lez B. Anhydride maléique 1,00 9 C.
Dicyclopentadîêne (pureté 95%) 0,X0 JLL&-
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<tb> "Solides" <SEP> introduit* <SEP> 217,2
<tb>
<tb> Eau <SEP> dégagée <SEP> -18,0
<tb> Poids <SEP> de <SEP> résine <SEP> (théorique) <SEP> 199,2
<tb>
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D. Styrène zozo en poids de la solution) .¯4<j g# -#
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<tb> Solution <SEP> résine-monomère <SEP> 249,0
<tb>
<tb> E. <SEP> Xylène <SEP> (2% <SEP> sur <SEP> la <SEP> base <SEP> des <SEP> solides
<tb> introduits) <SEP> 4,3
<tb>
<tb> F. <SEP> Inhibiteur <SEP> (p-quinone. <SEP> 0,005% <SEP> sur <SEP> la <SEP>
<tb> - <SEP> base <SEP> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> résine-monomère) <SEP> 0,012
<tb>
EMI10.5
Po Solution ,.nh.l.t,nâ:
C'.Grti01' '' 0#254 de la solution résine-monomère 0,60 * Chlorhydrate d'acétantidine . 2 kg
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<tb> Propylène <SEP> glycol <SEP> - <SEP> 8 <SEP> kg
<tb>
Les constituants sont chauffes jusqu'à dissolution.
La solution résine-monomère est préparée de la Manier* suivante : on fait réagir les constituants A, B, C et E et on les laisse réagir comme dans l'exemple 1, en chauffante jusque ce que
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l'indice d'acide soit de 20 à 22p on refroidit à 127*; on ajout* les constituants F et t3, on refroidit à bzz et on ajoute le con- stituant D.
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La solution obtenue a un temps do glif.cation de 4 minutes lorsqu'elle est catalysée par O,33 en poids de naphtênete de cobalt (teneur en cobalt z) et par zut en poids d'une solution de peroxyde de m.4thyl thylcÓtone à 60/ (6;: de peroxyde de mthyl- thylcétone, bzz de phtalate dim6thylique 1,088 kg/litre) En l'absence de catalyseur, la solution est stable à 57 pendant 4 jours.
EXEMPLE 3.
Une solution de polyester non satura et de monomère *et préparée à partir des constituants suivants ?
<Desc/Clms Page number 11>
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<tb> Mole? <SEP> Grammes
<tb>
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A. Diéthylene glycol 1,00 106,0 B. Dicyclopentadine (95%) 0,40 vs C. Anhydride maléique le0o ¯98.2-
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<tb> "Solides" <SEP> totaux <SEP> introduits <SEP> 256,8
<tb>
<tb> Eau <SEP> dégagée <SEP> -18,0
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> de <SEP> résine <SEP> (théorique) <SEP> 238,8
<tb>
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D. Styrène (30% sur la base de la solution) 102.
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<tb>
Solution <SEP> résine-monomère, <SEP> au <SEP> total <SEP> 341,1
<tb>
<tb>
<tb> E. <SEP> Xylène <SEP> (4% <SEP> sur <SEP> la <SEP> !base <SEP> des <SEP> solides) <SEP> 10,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F. <SEP> Inhibiteur <SEP> (p-quinone <SEP> à <SEP> raison <SEP> de <SEP> 0,005%
<tb>
<tb> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> résine-monomère) <SEP> 0,017
<tb>
<tb> S. <SEP> Inhibiteur-accélérateur <SEP> suivant <SEP> l'exemple
<tb>
<tb> 2 <SEP> (0,25 <SEP> %) <SEP> de <SEP> la <SEP> solution <SEP> résine-monomère) <SEP> 0,852
<tb>
La solution résine-monomère est préparée de la façon suivant * On fait réagir les constituants A, B,C et E, que l'on fait bouillir comme dans l'exemple 1 pour atteindre une viscosité
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de T-V (Gardner-Holdt à 21.
, on refroidit à ,2' G, on ajoute les constitiants F et C puis D. La solution préparée a une teneur en ; solides de 68,8% en poids, un indice d'acide (basé sur les solides)
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de 21j,0, une viscosité de Ut et un poids spécifique de 1,125 lcr ,t' En l'absence de catalyseurs, elle est stable pendant 27 jours à Î 57"C. Si l'on ajoute 0,33% de naphtênate de cobalt (6% en poids dw j cobalt) et 1% en poids de solution de peroxyde de méthyléthyl- fêtons, ayant la composition précitée, comme catalyseur de durci se- ment, la so'ation a un temps de gélification de 3 minutes et atteint une dureté Barcol de o.
La surface exposée à l'air de la résina sur-
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cie n'est pas poisseuse et a une remarquable résistance à l'ac!-! ;
EMI11.9
pXBMPM far Une matière pour réparations se présentant sous for;a<* d'une solutlonrësine-monomère est préparée à partir des consti- tuants suivants t
<Desc/Clms Page number 12>
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jiolegr ffr.acynej
EMI12.2
<tb> A. <SEP> Diéthylène <SEP> glycol <SEP> 1,00 <SEP> 106,0
<tb> B. <SEP> Anhydride <SEP> maléique <SEP> 1,00 <SEP> 98,0
<tb>
EMI12.3
C.
Dîeyclopebtadiéne (technique,
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<tb> qualité <SEP> : <SEP> 90%) <SEP> 0,80 <SEP> 105.6 <SEP> :
<tb>
<tb> "Solides" <SEP> totaux <SEP> introduite <SEP> 309,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> dégagée <SEP> -18,0
<tb>
<tb>
<tb> Poids <SEP> de <SEP> résine <SEP> (théorique) <SEP> 291,6
<tb>
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1).. Styrène (30% de la solution) ISA
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<tb> Solution <SEP> résine-monomère, <SEP> au <SEP> total <SEP> 416,5
<tb>
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2. Toluène (2)é des solides) 6,0 F. Inhibiteur (p-quinciie 0 035% de la
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<tb> solution <SEP> résine-monomère) <SEP> Ci <SEP> ,020 <SEP>
<tb>
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.
D1cyclopentad1.Î!ne qualité 90 (au moins 8$%); poids spécifique Ct,?k.,9, normalement 0,977; point d'ébullition initial (distillation normalisée A8TM) au moins 950# normale- ment 105'; les autres constituants sont principalement des dicyolopm, tadienes a7.yls inférieurs.
La solution résine-monomère est préparée de la façon sui- vante; on fait réagir les constituants A, B,' 0-et E, que l'on fait bouillir comme dans l'exemple 1 pour atteindre une viscosité de T-V
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(Qardner-Holdt 216) et un indice d'acide d'environ 3..-5, on refyoi- ' dit la charge à 127*, on ajoute le constituant Bzz on refroidit à 104* et on ajoute le constituant D, La solution résine-monomère obtenues une viscosité de W (Gardner-Holdt, 25 C)
La solution résine-monomère a la faible réactivité dési- rée et est facile à étendre au couteau à mastiquer sur une coque de bateau (ou sur un autre corps formé d'une masse de polyester non sa-
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turne et de monomère).
La solution peut être utilisée a létat lim- pipez pi1ntée convenablement ou mélangée avec des colorants et des opacifiants, etc. Les réparations faites a l'aide de la solution ent une bonne adhérence et une remarquable résistance et durcissent
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t,,;'d '1.;.)1;) lC'1t;:;ur tulle qu'il ne se forme pas de fissures et de rides ci {ltl-d l' -':;..1:
"t1CO à l'objet réparé n'est pas dêtavorablelfwnt in-
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financée. Les réparations, après durcissement, ont une dureté
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Barcol d'environ 0 lorsque le durcissement se fait à la températu- re ambiante et leurs surfaces exposées à l'air sont très 14gérOInOnt poisseuses ce qui améliore leur adhérence a une couche superficielle,, appliquée ultérieurement.
EXEMPLE 5. 0
L'exemple décrit la préparation d'une masse de résine préférée suivant l'invention. Il illustre comment une telle résine peut être utilisée pour peindre ou pour revêtir des façons les plus diverses. La résine est préparée à partir des constituants suivants '
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<tb>
<tb>
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D1éthylène glycol 1,0 mole
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<tb> Anhydride <SEP> maléique <SEP> acide
<tb>
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.Mal4ique et/ou fumarique li,0 mole Dicyclopentadiène (pureté 97%) 0,
4 mole
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<tb> Xylène <SEP> en <SEP> quantité <SEP> de <SEP> 4% <SEP> en <SEP> poids <SEP> sur
<tb>
<tb> la <SEP> base <SEP> des <SEP> constituante <SEP> précité
<tb>
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la résine est portée l*ébullition# de la manière dé- crics dans l'exemplel, jusqu'à ce que l'indice d'acide soit d'envi- ron 20 après quoi le xylène est éliminé ou laissé dans la masse sui-
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vànt qu'il est ou non utilisé aoame solvant dans les matières de revêtement décrites ci-après.
Partie A.
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Revêtement polyester/styrène constitué jusqu'à 100$ de solides sus- j ceptlbleo de réagir, servant de revêtement pour le bois, le papier, ' a portant une couche de fond. |e .tj.8s.ua,, etc.
La résine débarrassée du solvant est refroidie de la ' température de réaction ou de distillation à environ 115 Comme innibiteur typique, on ajoute 0,015 % en poids de p-quinone. La ré-
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sine est alors retroidie à environ 104e et additionnée de styrène- monomère. La viscosité dépend de la quantité de styrène ajoutée* La teneur en styrène nécessaire est donc fixée par l'utilisation et le procédé d'application. Pour un rapport styrène/résine de 30/70
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on obtient une viscosité d'environ 1 à "W" (Gardner-Holdt à 250).
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A cette viscosité, la résine convient pour l'application à la racle par exemple sur du papier ou du tissu. Pour un rapport atyrène ré- sine de 4.6/54, la viscosité n'est que d'environ 21 secondes (Ford- Becher n 4). Dans cette gamme de viscosités, la résine convient pour l'application en rideau, l'application par coulée, etc.
Durcissement du revêtement à27-65 ,
Par litre, on ajoute environ 4 g d'un sel de cobalt comme le naphtnate de cobalt contenant 12% en poids de cobalt et rem- plissant deux fonctions: a) activation du catalyseur peroxydique ajou té, b) séchage de la surface de la pellicule* Le revêtement peut être durci sur une couche de fond activée par une addition de méthyléthyl- etone ou d'un autre peroxyde servant d'agent de durcissement, ou bien la méthyléthylcétone ou le peroxyde peut être ajouté immédia- tement à la matière de revêtement, à raison d'environ 7,5 cm3 par litre (par exemple en solution à 60%).
Lorsque le peroxyde est ajoute directement à la matière de revêtement, celle-ci a une durée d'utilisation qui n'excède pas quelques minutes. Pour lepis- tolage des revêtements, il faut utiliser des pistolets pour cataly- seurs à deux constituants, pour l'application en pellicules, il faut utiliser des machines d'application comportant deux ajutages et pour Inapplication à la racle il faut utiliser des dispositifs mélangeurs improvisés. Dans tous ces cas, la quantité nécessaire de peroxyde est ajoutée au mélange résine-styrène pendant le pistolage ou l'application.
Le revêtement appliqué durcit en 6 à 8 heures à 27*C ou en 30 à 60 minutes à 57-66 C, indépendamment du procédé d'application et de la viscosité, en une pellicule résistant au rayage et aux solvants. Il va de soi que le rapport peroxyde/cobalt peut varier entre de larges limites pour adapter le système de revê- tement ou de peinture à un programme de durcissement détermina* POur le papier, on désire en général une épaisseur de pellicule de quel- ques microns, tandis que la pellicule sur le bois, le métal ou le tissu peut avoir une épaisseur de 0,25 à 0,38 mm.
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Durcissement des revêtements au-dessus de 65
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Le styrène et le vinyltoluène sous forme monomère sont relativement volatils, de sorte qu'ils peuvent s'évaporer de la pellicule avant le début de la polymérisation ou de la copo-
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lymar1sat1on., Si on désire toutefois de courts temps de durcissement; par exemple dans le couchage du papier, il est possible d'utiliser pendant quelques secondes une température de durcissement de 93 à 177 C si en donne à la pellicule humide un "temps d'attente" à 27 à 66 C pendant lequel la copolymérisation commence, après quoi
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les tampruture5 élevées indiquées peuvent être appliquées.
Il va . de soi qu*il est possible d'obtenir pratiquement instantanément des gels en partant de ces résines par un choix approprié-de la teneur en inhibiteur, en styrène, en monomères éventuels et en cobalt; et en peroxyde.
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Procédé pour éviter la formation de pores, do crat:::'o:-er. (peau G'0:r{'.,- u ±.) pt .{p1',e,s. ,d, $t:al\,t;t 9.liss.. dan jea j2ellleuleas .. 1- -
Les couches de polyester ont, comme on le sait, tendance à former des cratères, des pores et des crevasses. L'utilisation d'agents fluidifiants évitant ces inconvénients est indiquée, mais peu de ces agents sont efficaces.
En essayant de trouver des agents fluidifiants satisfaisants on a établi qu'ils n'ont rien de commun avec le ralentissement éventuel du séchage par l'actif de l'air. Pans le cadre de l'invention, ils sont donc indifférais à la formation de revêtements durs résistant au rayage et aux sel- vants
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rrre itai .dc3 ons inertes thjxotrop1 et"matAl:
,fh
Les matières de revêtement limpides décrites peuvent être pigmentées ou mélangées avec des substances inertes(par v le des charges), des agents de thixotropie et/ou des agents de entes
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classiques, dans la mesure des nécessités d'une application PD.1't1 sa- lière Tous ces additifs sont indifférents à la suppression de 1* se toin ralentissante de l'air.
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partie B Résine suivant l'exemple 5e dans des solvants inertes ou dans des mélanges solvants -monomères. , , .,,.,.,,,...#,, i
Les polyesters habituels (tels qu'ils sont nominalement vendus dans le commerce) sont en général exempts de solvants.
Il est toutefois souvent avantageux d'utiliser des solvants inertes en
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quantités .rs. ias a) pour régler la viscosité, b) pour régler les p..3.as d'écoulement, e) pour empêcher la formation de ..sxas lo au traitaient de surfaces verticales* ta résitie de l'exe-.tple 5, qui est auto-oxydable,, peut fertiliser sous 01vernes formes, par exemple a) comme résine non s*'cb<' , X'4tat ùâ solution dans un solvant volatil Inerte simple nm :r;.a:.' : monomères, mais avec addition de sels de cobalt ser. vimt ùû s.aai.; ') cojiujie solution dans un solvant cornue sous t) mais pn utilisrnt un peroxyde qui rend la pellicule tenace, outre l'addition des sels de cobalt;
c) comme solution dans un
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solvant cofiuite 3vus a) avec une addition de monomères à raison de 2% sur la base des solides résineux, Jusqu'à un rapport pondéral résineuses de 40; 60, plus les sels da cobalt et le peroxyde. Ces modifications et variantes et le choix du sol- vaut et/ou des monomères pour ces variantes conduisent à un grand nombre de matières de revêtement qui conviennent pour le bois, le
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papier les panneaux durs en fibres.,,,Ies métaux, etc. Comme il sera encore indiqua ci-après, certaines de ces combinaisons ont un grand pouvoir d'adhérence sur l'acier et d'autres métaux, ce qui est une propriété exceptionnelle dans le cas de polyesters.
Pour des combinaisons de résines avec des monomères et
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de,ïj suivants inortes, on utilise avec un avantage particulier des iiiuiiomres non satura liquides dans les conditions normales et <i ..:LutiV#ttiMit peu volatils, par exemple le phtalate diallylique, le dl néthacrylate d'éthylène glycol, le méthacrylate butylique,le ma- 3(.te dirllyllque, etc, qui s'évaporent sensiblement plus lentement ,.ù lai' Inertes utilisas avec eux comme le- toluène, le xy-
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lène, les cétones, les esters, les mélanges d'hydrocarbures aroma- tiques et d'alcools, etc. Cela ne limite toutefois pas l'utilisation des monomères volatils, comme le styrène, seuls ou en combinaison arec des monomères à point d'ébullition plus élevé.
Il va de sol qu'i1 est possible, par exemple lors de l'utilisation du phtalate diallylique comme monomère dans une solu- tion ds la résine dans un mélange de monomères et de solvants iner- tes, d'appliquer la solution par pistolage sans danger d'une évapora- tion rapide des monomères ou de la soumettre à des températures de séchage élevées (auxquelles le styrène et le vinyltoluène utilisés éventuellement s'évaporeraient) ou de les durcir à la température ambiante, tandis que les monomères à point d'ébullition élevé restent dans la pellicule pendant l'évaporation du solvant.
EXEMPLE 5-A Solution de la résine dans un solvant inerte, sans addition de monomère ou de peroxyde.¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
La résine de l'exemple 5 non débarrassée du solvant est diluée à l'aide d'un mélange 90:10 du xylène et d'isopropanol jusqu'- à une teneur en matières non volatiles de 50%, On ajoute à la solu- tion 7,5 g par litre d'octoate de cobalt (2,2$ kg/litre).
Une pellicule, appliquée sur verre, sèche à la tempéra- ture ambiante en une nuit et devient non poisseuse. Sa ténacité est acceptable.
Une pellicule, appliquée sur verre, durcit en 1 heure à 57 C, est facile à poncer et résisté à l'acétone et à l'alcool.
Une pellicule, appliqua sux acier phosphaté, suite pendant 15 ninutes à 121 C, à une adhérence exceptionnelle et donne un ver- nis craquelé.
EXEMPLE 5-B.
Solution de la résine dans un solvant inerte simple, sans addition de ..monoplace mais avec .addition de cobalt et de peroxyde
La solution de peroxyde de méthylcétone décrite est ajoutée à raison de 7,5 car/litre à une solution à 50% de la
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résine de l'exemple 5-A, Les pellicules appliquées sur verra et sur métal présentent de manière générale les mêmes propriétés , d'ailleurs déjà décrites, mais sont sensiblement plus tenaces que celles obtenues à l'aide de solutions exemptes de peroxyde.
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±Y'-14PLg 5-C.
Solution de la résine de l'exemple 5 dans un solvant inerte simple sbtis aci8 t o dc ono de aba s
La résine de l'exemple 5, sans être débarrassée du solvant, est diluée, à l'aide d'un mélange de 90 parties en poids de xylène et de 10 parties en poids d'isopropanol, à une teneur en matières non vo- latiles de 505, On n'ajoute ni cobalt, ni monomère, ni peroxyde.
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Une pellicule appliquée sur verre es.t encore ppisseuae après plusieurs jusrs à la température ambiante. Un revêtement, cuit à 121 C pendant 15 minutes sur de l'acier phosphaté, sèche en une pellicule qui est un peu sensible à l'acétone mais suffisamment dure pour constituer une couche de fond satisfaisante.
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BXRÎPLB 5-D.- Solution de la résine dans des mélanges d'un solvant inerte et ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯d'un monomkre
Lorsqu'on utilise un monomère quelconque, le cobalt et le peroxyde sont essentiels.
Les quantités effectivement uit- Usées varient essentiellement suivant le temps de séchage désire* On peut utiliser avec succès des quantités de 0,05 à 1% en poids., sur la base de la résine et du monomère dans les solutions
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1,- La rétine de 3. > exempl* $ *et diluée, sans ttre ddbar. rsasée du solvant, à l'aide d'un mélange de 90 parties en poids de xylène et de 10 parties en poids disopropanol# à une teneur en matière volatile de bzz. Du phtalate dîallylique est alors ajoute à raison de 5 à 30% en poids sur la base des solides résineux A chaque solution, on ajoute, par litre, 3,8 g deoctotte de cobalt à bzz et 1% d'une pâte qui est formée de 50! en poids de peroxyde de benzoyle, le reste étant du phosphate trieresilique.
Les solutions sont alors pistolées sur de 2 'acier décapéetarde l'acier phosphaté puis durcies à 121 pendant 15 minutée.
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Des solutions catalrt1.4.. au peroxyde ont une durée d'utilisation de plusieurs jours à la température ambiante. Les revêtements sèchent en pellicules tenaces, brillantes, résistant au rayage et à l'acétone et ayant une adhérence élevée*
2. La résine est diluée comme sous 1) et mélangée avec des monomères et du cobalt, mais les pellicules sont pistolées sur du bols traité au préalable à l'aide d'un bouche-pores catalysé au peroxyde contenant du peroxyde de méthyléthylcétone. Les pellicules sèchent à l'air ou en séchage accéléré en 1,5 heure à 57 C, Dans tous les cas on obtient des revêtements résistant au rayage et aux solvants et ayant une ténacité satisfaisante à excellente.
On obtient une résistance excellente lorsqu'on utilise du phtalate
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d1allylique et de la résine dans des proportions pondérales de 15<S5 à 30i70 et une température de séchage de 57* 3. On procède comme sous 1, mais on utilise de l'isophta- late dialll1ique, du 41raétha.cry1ate d'éthylène glycol, du méthacry- late de butyle et du maléate d14Ülll1que au lieu de phtalate dia.,ylïque. On obtient pratiquement les mêmes résultats.
4. On procède comme sous 1, mais on utilise du styrène et du vlnyl toluène et les matières de revêtement ne sont pas piston lées mais étendues sur du bois qui, comme sous 2, a été traité par
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un bouche-pores catalysé. Des pellicules séchées à l'air durciazt plus vite que les solutions préparées avec un phtalate dlal1111q' et les autres monomères cités à point d'ébullition élevé,. Les pel-
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licules qui sont durcies en le5 heure à 57"C sont abandonnées ai- dant 1 heure à la température ambiante avant le traitement the' # 1 -jie.
Dans ce cas également on obtient une pellicule dure, tenace et
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sistancaux solvants.
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mPLE¯5-E
UNe solution pigmentée de la résine dans un mélange cl'uti solvant inerte et d'un monomère non volatil convenant pour l'appli- cation sur le métal et des panneaux duras fibres a, par exemple, la composition pondérale suivante:
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1000 partie de la résine de l'exemple 5 avec 0,005% de p-quînont 105 parties de phtalate diallylique 300 parties de xylène
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50 parties d'éther monobutylique d'éthylene glycol 570 parties du dioxyde de titane Viscosité 44 secondes à 21 Ford-Becher n 4.
On ajoute, par litre,
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oye47 g de sel de cobalt à lu et 1% d'une pâte t ornée de 50% de peroxyde de benzoyle# le reste étant du phosphate tricrdil111qu8.
La durée d'utilisation est de 2 semaines. La matière est applique*
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sur de l'acier phosphaté et sur des panneaux de fibres bouche-prs Après un séchage de 15 minutes à 121 C, on obtient des revêtements tenaces résistant aux solvants et au rayage.
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?#aPF .-p'..
Si on utilise de 1 6thrlène glycol (ou du propylène glycol) au lieu de l'ensemble du d1éthylène glycol dans la résine de l'exem- ple 5, le séchage du revêtement décrit dans la partie A est en- travé par l'action de l'air. Les pellicules sont plus ou moins poisseuses, ne résistent pas au rayage ni aux solvants, peu importe
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qu'elles soient séchées à la température ambiante, à 570 ou z 121.
EK-y!1P-'E 5-t. -.
Lorsque le dipropy7lne glycol ou le triéthylene glycol sont utilisés au lieu du d'éthylène glycol, on obtient dans le pre- mier cas les mêmes résultats que dans l'exemple 5-F. Dans le second cas, on obtient des pellicules très molles qui tendent à former de minces écailles superficielles (c'est-à-dire qu'elles subissent l'oxydation) mais sont trop molles pour être utiles comme revêtement ou peinture de protection et elles ne résistent pas au rayage ni aux solvants.
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Z'1i"!PJIE 5-JI..
Lorsqu'on utilise 0,5 mole d'éthylène glycol ou de propylène glycol au lieu d'une quantité équivalente de diéthylène glycol dans la résine de l'exemple 5, les revêtements appliqués sèchent à la
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4...p:wuro tabiante, sans action défavorable de l'air, mais plus
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lentement que les résines non modifiées. Cette température peut être considérée comme la limite de la suppression de l'action de l'air. A 57 , les revêtements nécessitent un temps de séchage plus long pour atteindre la résistance au rayage et aux solvants que les matières de revêtement préparées à l'aide de diéthylène glycol.
A 121 , les revêtements durcissent aussi vite et bien que les rési- nes non modifiées, mais avec la grande différence que les résines modifiées n'adhèrent pas aux métaux.
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7C1?tL' 1 ,....Lor81u'on utilise 0,5 Mole de d1proP11ène glycol au lieu de 0,5 mole de diéthylène glycol dans la résine de l'exemple 5, on obtient une pellicule plus malléable et caoutchouteuse qui peut être considérée comme étant à la limite de pouvoir sécher à
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l'air à la température ambiante et à â'1C' mais fus, après séchage à 121*C, reste dure et achève de se durcir suffisamment pour consti- tuer une protection permanente des métaux.
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p.m±.LE 5-K.- si on remplace, dans la résine de l'exemple 5, l'acide maléique en partie par une quantité équivalente des acides dits
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"saturés11 comme l'acide isophtalique, on obtient de nouveau les polyesters de type ordinaire dont le durcissement est entravé par l'action de l'air.
En d'autres termes, le maximum d'insensibilité à l'égard de l'air est obtenu lorsque la résine suivant l'exemple 5 est constituée exclusivement d'acide maléique et/ou fumarique, toutefois, des quantités atteignant 0,5 mole d'un acide saturé, comme l'acide adipique, ou d'un acide aromatique, comme l'acide isophtalique ou l'acide phtalique, peuvent être utilisées au lieu d'une quantité équivalente d'acide maléique lorsque le revêtement doit être durci à température élevée, c'est-à-dire à environ 93 C ou davantage.
Dans le cas des résines suivantes, la teneur en dicyclo- pentadiène de la résine suivant l'exemple 5 est modifiée de 0 à
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1-mole par mole d'anhydride maléique.
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Dlylène gl1col 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Ltiydr1de malèique 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 Dleyclopentadïêne 0 0,1 0,3 0,4 0,5 0,6 Oog 1,0 Les résines sont cuites de la manière décrite dans
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1'a.emple 1 jusqu'aux indices d'acidité suivants!
11,5 25 17 27 33 20 39 14 Le xylène est alors éliminé des résines qui sont refroi-
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dies z 1150 et additionnées de 0#005% en poids de p-quinone servant d'inhibiteur puis refroidies à 104 .
Une partie des résines est alors diluée avec du styrène, à une teneur de 70% en poids de
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résine et de 30% en poids de styrène* On mesure alors les viscosi- tés des solutions à 250 (Gardner-Roldt)s W Z X U-V 1, T W Z-5
Les temps de gélification des résines, mesurés en Minutes, sont les suivants X :
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3,2 i 2 4 12 12 38 5,2 Les temps de géliticatlon (SPI), les te#p. de réaction et les température...I de réaction ci-après sont établis par les procédés normalisés SPI sx
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Tesps de C611fiCation, minutes 4.8 5.2 6 4 8,8 6#2 0*5 8,1 'fC::1PS de réaction, minute. 6,0 6,0 7,5 7 1502 16jO 2502 11,0 Tompirature de réaction miAx1mua, 00 240 209 214 189 129 100 91 92 Pour préparer des matières de revêtement, les solutions de
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7e de résine et de 30% de styrène sont encore dilué* es avec du ety- lee de la manière suivante! 60/40 54/46 5-4/46 54/46 34/46 34/46 54/46 54/46
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A chaque solution on ajoute, par litre, 3js car d#ootoato
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de cobalt (12% en poids de cobalt);
(1,0$ kg/litre)e Des pellicules des solutions sont alors coulées sur des tablettes de bois préala- blement traitées par un bouche-pores à la nitrocellulose sans planifiant, catalysé par 30 car/litre de solution de peroxyde
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de' thyétyorne.
Les tablettes de bois recouvertes sont alors suintâmes pendant 1 heure dans une étuve à ventilation forcés à 57 La résistance au rayage et aux solvants des pellicules obtenues, durcies par le peroxyde et le cobalt, est donnée ci-après ! Résistance au rayage bon bon bon bon bon moyen mauvais mauvais ! Résistance aux sol- vants Mini légè re atta- que On a établi que la résistance à l'eau des pellicules
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augmente avec la teneur en dicyclopentadiene jusqu'à environ 0,5 mole et est encore bonne à 0,6 mole.
A cette valeurle ralentisse- ment du durcissement sous Inaction de l'air commence à se faire sen- tir. Se ralentissement est tout à fait sensible pour des teneurs
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plus élevées en dicyclopentadiène, mais dans des matières pour rér't.. rations suivant l'exemple 4 cela constitue une propriété intéresse - j Le étant donné que la surface poisseuse de la pellicule améliore
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l*adhérence d'une couche superficielle appliquée par après.
<t Solution de 70 parties de résine, de 30 parties de styrène catalysée par une solution de peroxyde de méthyléthylcetontf (7,5 g au litre) et de l'ootoate de cobalt (7,3 g au litre, 12% de cobalt dans l'octoate).
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Les essais SPI (Society of Plastics Industry) sont conduî -.*# en utilisant du peroxyde de benzoyle comme catalyseur et en
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recouvrant à une température constante à 82*C du bain d'ia. mersion des échantillons.
Cette résine est inutilisable à une plus forte dilution par du styrène.
<Desc/Clms Page number 24>
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pFMP.J, 6 ; 9... adhérence aux métaux dans IM ela d'une aoolication J.i.hJf1.t,tt.l....
La bonne adhérence aux métaux est une propriété inatten- due des systèmes formés des résines alkyles non saturées et de
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monomères, lorsqu'on n'utilise pai- de couche de toD4. Dei essais ont montré que cette adhérence inattendue l'obtient lorsque la résine de 1-* exemple 5 est essentiellement non modifiée et/ou contient
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5 à 30% de phte1.te dia11rlique. le reste étant le solide résineux, ce qui donne des revêtements cuits de bonne qualité, bien fluides, et résistant au rayage et aux solvants.
Des tôles revêtues de cette façon ont une bonne résistance à l'eau salée (essai par pulvérisa- tion de sel) lorsque les matières de revêtement sont modifiées par des agents fluidifiants qui empêchent l'apparition de cratères (peau d'orange), de crevasses, etc, c'est-à-dire que ces tôles ont une bonne résistance à l'eau salée lorsque la pellicule durcie est continue.
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fmssËs¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯6 9
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<tb> Résine <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> $ <SEP>
<tb>
<tb> 70% <SEP> de <SEP> constituants <SEP> non <SEP> volatil
<tb>
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dans le xylène 100 g 100 g 100 g 1Q0 g Phtalate diallyl1qu, (PDA) 0 5 z2 30
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<tb> Xylène <SEP> 30 <SEP> 35 <SEP> 42 <SEP> 37
<tb>
<tb> Isopropanol <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb>
EMI24.8
Set 6/1 à 12% de cobalt (l,05kg/l) 1,9 1,9 109 1,9
EMI24.9
<tb> Pâte <SEP> à <SEP> 50% <SEP> de <SEP> peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> 50% <SEP> de <SEP> phosphate <SEP> tricrésylique <SEP> 1% <SEP> sur <SEP> la <SEP> base <SEP> de <SEP> la <SEP> solution
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> complète
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Viscosité,
<SEP> Becher-Ford <SEP> n <SEP> 4 <SEP> 40 <SEP> 38 <SEP> 27 <SEP> 35 <SEP> se*.'
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Constituants <SEP> non <SEP> volatils <SEP> durcis-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sables <SEP> poids <SEP> % <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 50
<tb>
EMI24.10
Rapport rsine/PDA - 95/5 &5/12 70/30
EMI24.11
<tb> Adhérence <SEP> très <SEP> très <SEP> très <SEP> très
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> bon <SEP> bon <SEP> bon <SEP> bon
<tb>
EMI24.12
Ténacité et malléabilité # fi
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
1 l. Certaines des tôles sont en acier non revêtu, d'autres en acier phosphaté.
2. Le durcissement est exécuta pendant 15 Minutes à 121 .
3, Comme on l'a établi dans l'exemple 5, partie B, des revêtements
EMI25.2
suivant le système de l'exemple 8 (résine/phtalate d1allyl1que -S,1l5)! ont une adhérence particulièrement mauvaise sur les métaux lorsqu'on remplace Ot5 mole de diéthylène glycol dans la résine par Ox5 mole d'éthylène glycol.
4. D'une manière générale, la fluidité de la pellicule appliquée par pulvérisation augmente avec la teneur en phtalate diallylique
EMI25.3
comme déjà indiqué, mais une modification du-nystéme de solvant par utilisation de solvants à évaporation plus lente peut remédier à ce défaut.
EMI25.4
11P. 1 :: mur p\>1J'.-.
La résine de l'exemple 5 (0,4 mole de dio7clopentad1èe) et une résine de comparaison contenant 0,45 mole de 0,5 mole de di- eyelopentadiène sont traitées par i f34 en poids de p-quinone servant d'inhibiteur. Chaque échantillon est dilué à 70% de matières non volatiles à l'aide de styrène. Chacune des trois résines est alors additionnée d'un accélérateur, à aavi.r 7,5 OR3 par litre de naphtenate de cobalt z de cobalt) (0#958 kg/litre) et d'un eatft lyiteur, à savoir 7,5 g par litre de solution ae peroxyde de .4thyléthflcétone.
On applique sur un papier lithographique à usage général, ayant un poids de 27,2 kg à la rame, environ 3,170 kg de chacune des résines précitées en une pellicule d'environ 5 adorons. Les feuilles revêtues sont durcies pendant 30 secondes à 149 Elles ont dans l'ensemble un lustre élevé et une bonne résistance aux solvants et aux traitements brutaux.
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
.Ef<1.1P':E...\." Souche-pores cour le bol a.
On dissout 70 parties en poids de la rénine de l'exemple
EMI26.2
S dans 30 parties en poids d'un solvant à action lente convenant pour des bouche-pores, par exemple dans l'acétate d'ether monoéthy- lique dpêthyléne glycol. La composition ci-après est typique d'un bouche-pores pour du noyer.
EMI26.3
<tb>
Solution <SEP> de <SEP> 70% <SEP> de <SEP> résine <SEP> et <SEP> de <SEP> 30% <SEP> de <SEP> solvant <SEP> 4,2 <SEP> kg
<tb>
<tb> Acétate <SEP> d'éther <SEP> monométhylique <SEP> d'éthylène <SEP> glycol
<tb>
EMI26.4
ccsjN.e solvant supplémentaire 1*8 kg
EMI26.5
<tb> Solvesso <SEP> n <SEP> 3- <SEP> 1,0 <SEP> kg
<tb>
<tb> Aérosol <SEP> de <SEP> gel <SEP> de <SEP> silice <SEP> servant <SEP> de <SEP> pigment <SEP> 8,0 <SEP> kg
<tb>
EMI26.6
"Asbestine" 3,0 kg t<trre d'ombre brûlée 0 #,431 kg
EMI26.7
<tb> Noir <SEP> d'os <SEP> 0,125 <SEP> kg
<tb>
<tb> Brun <SEP> van <SEP> Dyck <SEP> 0,12$ <SEP> kg
<tb>
<tb> Terre <SEP> de <SEP> Sienne <SEP> 0,125 <SEP> kg
<tb>
<tb> Terre <SEP> de <SEP> Sienne <SEP> brûlée <SEP> 0,015 <SEP> kg
<tb>
EMI26.8
Dn1té 1,624 kg/litre OeOI5 kg
EMI26.9
&Saphte aromatique du pétrole;
indice de rétraction à 20 ,1,48)0, indice 1M 66-70; Point d'ébullition initial 1?79 point d'ébullition à 50% 18'-193; point a'ébullit1on final 203-218.J point dJ1ntlam- :matlon 544.
Dilution pour Itemplois 1 kg du bouche-pores eî-dessui est dilué avant l'ut111.atlon 10*ido de 1025 litre d'un diluant ayant la composition cl -après, ce qui donne un bouche-pores ayant un, poids spécifique de 0,934 kg/lîtres
EMI26.10
Acétâte glycol d'éther monoéthr11que 41'tb11n. 70 parties en volume .va ne 39 25 Octoatt de cobalt (à bzz de cobalt) zip laphténate de zirconium à 6% de zirconium , 2t5 a
Application: le bouche-porte est appliqué au pistolet ou au pinceau sur le bois. Il est alors essuyé de la manière habituelle
<Desc/Clms Page number 27>
et séché rapidement en 30 minutes à 57 , ou à la température ambian- te en 2 à 4 heures. On applique ensuite un vernis bouche-pores (par exemple une nitrocellulose non plastifiée).
Ce bouche-pores a une bonne stabilité sous des couches protectrices de résines de polyesters, de laques, vernis etc.
Pour illustrer la compatibilité de la résine de l'exemple 5 avec la nitrocellulose, on dissout la résine dans un bon solvant des laques et vernis, comme la méthyléthylcétone. L'épreuve de compatibilité avec la nitrocellulose est faite à des rapports résine/nitrocellulose de 95/5 à 5/95 (sur la base des solides).
Des pellicules des mélanges, appliquées sur verre, sont parfaite- ment claires et dures.
TEMPLE 12.-
Peinture extérieure pourrie bâtiment.
Des peintures pour le bâtiment comprenant le polyester séchant à l'air, seul ou en présence de phtalate diallylique comme filmogène, sont préparées de la manière suivante!
EMI27.1
<tb> Dioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 352 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Silicate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 10 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Carbonate <SEP> de <SEP> calcum <SEP> 132 <SEP> g <SEP> . <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Argile <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aérosol <SEP> de <SEP> gel <SEP> de <SEP> aille* <SEP> -(charge) <SEP> 100 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Polyester <SEP> acide <SEP> malétique-dicyclopentadiène-
<tb>
<tb>
<tb> diéthylène <SEP> glyool <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 80% <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> solides <SEP> dans <SEP> le <SEP> xylène <SEP> 1000 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Xylène <SEP> . <SEP> 240 <SEP> g
<tb>
Le mélange précité est introduit dans un broyeur à boures de silice et broyé pendant 12 à 14 heures.
Il est retiré du bro@@ et mélangé avec les constituants suivants:
EMI27.2
<tb> Polyester <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> à <SEP> 80% <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> solides <SEP> dans <SEP> le <SEP> xylène <SEP> 400 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Xylène <SEP> 304 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> dénaturé <SEP> 111 <SEP> g
<tb>
On ajoute encore par litre du produit obtenu;
<Desc/Clms Page number 28>
EMI28.1
<tb> Octoate <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> (12% <SEP> de <SEP> cobalt) <SEP> 3,8 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthyléthylcétoxime <SEP> (agent <SEP> contre <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pelliculage) <SEP> 1,9 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alkyde <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> coprah <SEP> * <SEP> . <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100% <SEP> de <SEP> solide <SEP> (fluidifiant) <SEP> 15 <SEP> car
<tb>
a Préparé suivant l'exemple 1 du brevet américain n 2.437.657 en utilisant tous les acides de l'huile de coprah au lieu de l'acide caprique.
La peinture obtenue peut être utilisée sans autre traite- ment comme peinture blanche pour le bâtiment, elle a une bonne stabilité (par exemple aux intempéries) lorsqu'elle est appliquée sur bois, maçonnerie, crépi, etc., par dessus une couchede fond appro- priée. On utilise, par exemple, comme couche de fond une émulsion d'une résine synthétique, par exemple une couche de fond à base d'émulsions d'acétate de polyvinyle du commerce.
La peinture ci-dessus peut être également modifiée en vernis par une addition de monomères polymérisables en quantité pouvant atteindre 20% en poids sur la base des solides résineux de la peinture. vans ce cas, on ajoute également un peroxyde, par exemple la solution déjà citée de peroxyde de méthyléthylcétone, à raison de 7,5 cm3 par litre.
Les peinture$ modifiée* ou non modifiées durcissent en un$ nuit. Des essais ont Montre qu'elle ont une bonnerésistance comme peinture* extérieures pour le bâtiment* REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.