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Procédé de dissociation de racémates ou de mélanges des isomères optiques d'amino-acides basiques.
Les formes énanthioatorphes des amino-acides optique... ment actifs peuvent 8tre séparées, en principe, suivant trois méthodes Par exemple, par suite de leurs formes cristallines différentes, on peut les séparer par triage mécanique ou sous l'action d'enzymes ou de micoorgainsmes, qui décomposent une forme, de sorte qu'il ne reste qu'un due deux tséréoisomères Toutefois, les deux méthodes nI) conviennent pes pour un procé- dé industriel.
La troisième possibilité consiste à préparer, avec le racéate et une substance pure optiquement active, des sels qui, par suite de leur solubilité différente, peuvent être séparés par cristallisation fractionnée. Toutefois, les sels diastéréoisomères formas doivent être traités ultérieure- ment avec des bases, des acides ou des échangeurs d'ions, pour obtenir les corps optiques purs désirés du mélange de départ à séparer.
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Pur uxutuple, on peut d1u30udl"e 10 t'ucémntu de lysine
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dans les antipodes optiques on formant, les sala avec l'acide
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L-lutamique, c'est-à-dire la L-lysine d'acide L-J.utalll1<.J.ue et la D-lysine d'acide L-glutanrique. Suivant la brevet américain n 2.556,907, on peut les séparer par cristallisation frac- tionnée. A partir des glutaminatt.H3, on obtient alors la L- ou
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la D-lysine au moyen d'échangeurs d'ions.4
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Ci, procédé eut compliqué et entraîne dus portes. De !n8mo, suivant cette méthode, 'on obtient rarement dots substan-
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ces suffisamment pures au point de vue optique, de sorte que l'on doit replier plusieurs fois le- procédé.
De plus, on a déjà proposa d'effectuer la séparation
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au moyen d'échungeurs d'ions, dont 1a structure comporte des centres optiques actifs (DDK n 20.475; J.I'. Dunnett et al., Journ. of Am. Choll1. Doc. 74, 54'"3 (1952); N. Grubhofer, Zschr. physicl. Chai;.io 2bzz, 263 (1954). Tous cas essais ont été effec-
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tués en vue d'obtenir une adsorption sélective des produits
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énanth10ml"phc8 sur les .cl7an;utrrs. Toutefois, los résultats étaient tout à fait u6.:ütifa ou prati3ues,GCnl inutilisables.
De mêe, d'autres nouais de séparation avec des corps d'essai optiquement actifs, cOHue par exemple le L- ou le l)-(juarto (G.I:. Henderson, Nature, 142, 162 (193)) ou les Méthodes 0111"0- aatographiques (H. Krebs, Chenu. Ber. 99, 1873 (1956); H. Martin, Ztschr. f. i7.elrt;zact:ïu3,e 47 (1941)) ne conviennent pas pour un
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procéda industriel. '
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A pr.'.Lezit, on a trouva que l'on pouvait effectuer la séparation du rachat 0 ou de l1Iôlanf:ob des iSOIrl'06 optiques d'wr1ino-acides basiques, d'une. manière simple, au taoyun d'é-
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chaneurs d'ions spéciaux à base de résines synthétiques. A cet
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effet, on doit employer des échangeurs comportant des croupes
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fonctionnels et des centres optiquement actifs.
Le procéda suivant la présente invention pour la
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dissociation de racé.,iat.e ou de ntûlanges d'isomères optiques
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d'amino-acides basiques est caractérisé en ce qu'on fixe le
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racémate ou le mélange des isomères optiques, à partir d'une
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solution, sur un échangeur de cations comportant des centres optiquement actifs et en ce qu'on dissout ensuite sélective- ment de cet échangeur de cations, la forme D et la forme L de
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l'amino-acide par traitement avec un agent de dissolution ba- sique.
Si, par l'intermédiaire des groupes carboxyliques, on introduit un acide amino-dicarboxylique optiquement actif, par exemple l'acide L-Clutamique ou l'acide L-aspartique, dans! un échangea de cations commercial faiblement acide, par exem-
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pic li "Amburlite IHO 50" (marque déposée), en créant une liaison CO-NH, on obtient un échaneur de cations comportant das centres optiquement actifs. Si l'on fait alors passer un
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racétiiate d'un amino-acide basique, par exemple la lysine, sur un échaîirjeur de ce genre, cet amino-acide est absorbé par l'é- changeur optiquement actif suivant la capacité conférée par les groupes carboxyliques libres.
L'adsorption n'est toutefois
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pas sélective, cfest-à-dire qu'aussi bien la forme D que la forme L sont absorbées dans la mesure où elles se présentent.
De même, on ne peut réaliser une séparation, du fait que l'on repasse toujours avec un excès de substance .racémique par l'é- changeur. Le fait qu'il ne se produit aucune sélection démon- tre également que si on sature les groupes/fonctionnels d'un
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échaneur de ce fuare avec un mélange énanthiomorphe d'un ami- no-acide basique et que si on laisse ensuite passer les isome- , res D ou L purs, on obtient à nouveau la forme D, L à la sor- tie. Par contre, dans le cas d'une saturation avec la) forme D
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ou L et lors du pa5ja,.-,e ultérieur du racémate, on retrouve la forme D ou L dans l'efflucnt.
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De ±4çoti étonnante, on a 4 présent observé que l'on ? pouvait effectuer une séparation non pas en essayant d'adsor- lier sélectiveuent, mais de dissoudre suivant des bien
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déterminées. Pour charger lctlaaeur, on dissout les racéma- tes des m;,ino-ciaaN b,asïcuc:a dans de l'eau ou des mélanges
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d'eau avec des alcools à bas poids moléculaire, puis on fait
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passer lentement cette solution par une colonne d'éch:;u1['l3ur sous forme H+. La concentration des amino-acidea dans le sol- vant peut varier entre l'état saturé et fortement dilua.
Dans ce cas, comme amino-acidos basiques, on emploie
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principalement la D,L-lysine, la D,L-ar,i.nirm ou la D,L-arn.- thine. Après la neutralisation de 1échaneur avec le solvant pur, on effectue la dissolution sélective avec un a-ont de dis- solution basique. Un peut employer des solutions aqueuses ou
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aqueuses-alcooliques d'ammoniaque ou d'aminés. Co,t.ae aminés, on peut employer des aminés aliphatiques à bas poids moléculai-
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re, allant jusqu'à la butyl-amine et, coiiiiiu alcools, on peut employer tous ceux qui sont miscibles à l'eau.
La dissociation des D,L-amino-acides basiques en leurs antipodes s'effectue d'une manière particulièrement favorable lorsqu'on emploie un ' mélange de méthanol et d'ammoniaque aqueux dans le rapport de
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50-96 de méthanol/'50-2,; de solution ammoniacale aqueuse à 10,:, en particulier 85-05;'j de m6thanol/15-5t'i de la solution ammoniacale aqueuse.
Toutes les rotations indiquées ci-après ont été me-
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surées suivant la méthode de convention des acides (GRiliN3TEIN '& UIIJIl'G, Chemistry of the Amino acids, John Uiley Verlag, New York - Londres, 1961).
Par exemple, lorsqu'on introduit une D,L-lysine li-
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bre, fixée sur un échangeur d'ions d'acide L-glutamique-"Amber- lite IRC-50", la dissolution s'effectue sans rotation spécifi- que, tandis que lors d'une dissolution sélective avec un mélan-
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go de 95 de méthanol et de 5,,, d'ammoniaque à 10, on obtient un produit, ayant une rotation spécifique de -7D . -gs44oe ce qui correspond à une augmentation de la pureté optique de
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50 à 6r1,..
Lorsqu'on met en oeuvre une D,L-lyHine, ayant une pureté optique (te 79 (79 de D-lysinu et 21,,, de L-lysine) et fixée sur un échaneur d'ions d'acide L-aspartique-"Amberlita
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.IHC-50ni et lorsqu'on emploie le môme agent de .dissolution, on obtient un produit ayant une pureté optique de 91-921'e calcu- j lés sur la 0-lysine.
On obtient de bons'résultats de séparation, lorsqu'on
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effectue la dissolution, par exemple, a 15-30"C et sous pres- sion normale. De mOite, le débit du solvant a également une in- fluence sur la séparation. Par exemple, on obtient des résul- tata particulièrement bons, lorsque la vitesse ou plutôt le
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rappoxt millilitres d'échangeur charge/Millilitres d'agent de diasolution/noure est compris entre ,:G,33/h et l:3/h, en par- ticulier entre 1:0,66/h et l:l,33/h.
IIest évident que l'on peut utiliser les effets in- diqués ci-dessus de façon qu'en partant d'un racémage pur d'un
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DOL-anilno-acde basique, on puisse obtenir les D- ou L-antipo- ! des pratiquement purs au point de vue optique. Dans ce cas, on
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travaille avec plusieurs colonnes successives d'éclianjeurs.
Dans le cas de la D.L-lysine sur une résine modifiée avec de l'acide .-ilutarn3,que, on remarque tout d'abord, dans 1 b7.uat, la fraction enrichie en composant D, tandis que le réuidu en- richi en forme L rente sur . éclan,eur. Par addition cotapl6. mentaire de solution ammoniacale* et éventuellement avec un agent de dissolution plus concentre en ammoniaque, ce résidu
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pont $tre isolé sous forme d'une fraction complémentaire enri- j chie d'un antipode.
Ktaat donlié que la séparation du racémate ne donse pas uncore des produits optiquement purs lors d'un seul traitement, on répète évidemment le procédé avec de fraî-
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ches colonnes d'deliaiijeurs. Par un fractionnement orienté, on obtient ainsi une séparation des constituants éiianthioworplieg en forme D ou L pure. Le composant D ou L peut, lorsqu'il n'est
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pas désiré, 8tro racémisé de façon connue par chauffage avec des acides minéraux, c'est-à-dire être transforme en composé D,L, pour être ensuite à nouveau mis en oeuvre en vue de la dissociation.
De la sorte, la quantité totale du racéinate ini- tial pout être transformée, comme on le désire, en antipodes '
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L ou D. Ces lors, il na faut effectuer aucun procédé de cris- tallisation et de dissociation, qui exigent du temps, comme par exemple lors de la aération par les Mutantes de duasté-
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rpisozaèxaa cristallins.
La séparation des raciales d'amino-acides basique
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par des échangeurs de cations comportant dos groupes optique* ment actifs présente, dès lors, tous les avantages d'un prao'... dé à échangeur d'ions, car on peut effectuer, en une étape,
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aussi bien la séparation du rac3r:rate que la concentration des solutions fortement diluées, qui existent ou qui se forment.
Exemples.
1. Dans une colonne, contenant une solution aqueuse de D,L-lysine, on charge, jusqu'à saturation, 70 ml d'échan-
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geur d'acide L-glutamique-"I:tC-'50", gonflé dans de l'eau (2,(.' #eji-poids N, forme H+j, préparé en faisant bouillir, pendant 46 heures, de 1' "Amberlite xac-5U" complotèrent anhydre, sous forme H , avec du chlorure de thionylu, puis en faisant réagir le chlorure d'acide obtenu avec un e;..ca stoechiotétriqua tri- ple d'acide T-;;.utar,iqui¯ dans de la pyridino en 6ullîtion. Il re 8te-llil g de D,L-lyz;,iiie sur l'é changeur. Aprus neutralisa- tion à l'eau, on ;f',otu: la dissolution avec un Mélange de 9 de uuthanol pur et de 5,. d'at.i.oniaqua aqueux à 10,.'.
La eo lution sortant de la co1011Ho est rccueill1U' en fractions à 100 ml/hi on évapore les différentes fractions à sec et on mu- sure les rotations spécifiques des résidus avec un p01U:t'i1
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(0C1 6il). Lu plus haute rotation spécifique atteinte est de ;{J3.5 . -8$440- Dès sors, dans un cxcus de D-lysine, le pro- duit a une puruté optique de 67%.
2. De la manière qu'à l'exemple 1, on charma
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quantitativement 70 ml d'cll.1n:eur d'acide L-'lutaMiquc-"IttC- 5u" (2,05,.' N, forme Il avec une D,L-lysine dfutiu rotation spécifique de JTviJ # -4,±]Je, soit 59,5,, de pureté optique (mesurée dans du HC1 6N). On effectue la dissolution et le
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traitement co.ie indiqué à l'exemple 1. La :(:1l1eure fraction
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a une rotation spécifique de 4rpeiD ..i3 , soit une D- lysine d'une pureté optique de 73,5%.
3.0 Comme décrit dans les exemples 1, et 2, on charge, dans une colonne, 70 ml d'uchangeur diacide 1-glutamique -
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nTC.-5ü (2,()5 N, forme H+) avec 9,9 g d'une D-lysine d'une rotation spécifique ±b\J\) * # -116$ (741'; de pureté opti- que). Lors de la dissolution avec le même mélange solvant qu'à l'exemple 1, on obtient un produit d'une rotation spécifique [Ó] 28D -23,5 , ce qui correspond à une pureté optique de
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9ô-c,. de la D-lysine.
't.. Avec 9,4" g de D-lysine d'une pureté optique ^""%"! ¯ .lt,,9 , on charge 50 g d'échangeur gonfle d'acide i.-as.articue,."I13C-5c't (O,68;j N, forme H+), préparé en faisant bouillir, pendant 48 heures, de li "Amberlite I3U-50' complè- temnt anhydre, sous forme H+avec du chlorure de thionyle, puis en faisant réagir le chlorure d'acide obtenu avec un excès
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stoechiomôtrique triple d'acide L-aspertique dans de la pyri- dino en ubullition.
La dissolution avec un mélange de iiiétliano-1- et d'ammoniaque à 10, dans le rapport de 95.53 en portions de lOu ntl/tt donne des fractions, ayant une rotation spécifique allant jusqu'à C:,4 -7 2616 - -2le4*. l'a pureté optique ainsi ob- tenue pour la D-lysine est de 91-92%.
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t Y 7 I C ',C I 0 S .,¯¯...,w¯,.¯-¯¯,-¯¯¯¯¯¯,...----., 1.- Procédé de dissociation de racéfdate ou de nielan- ges d'isomères optiques d'amino-cides basiques, caractérise en ce qu'on fixe le racémt ou le mélange des isomères opti- ques, à partir d'une solution, sur un échanteur de cations comportant .des centres optiquement actifs et en ce qu'on dis-
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sout sélectivement ensuite, de cet échal1eur de cations,
la -forme D et la forme L de 1'aEaino-acidee par traitement avec un aent de dissolution basique.
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A method of dissociating racemates or mixtures of optical isomers of basic amino acids.
The enantioatorphic forms of optically active amino acids can be separated, in principle, by three methods. For example, due to their different crystalline forms, they can be separated by mechanical sorting or by the action of enzymes or micoorgainsmes, which break down one form so that only one of the two tseoisomers remains. However, both methods (nI) are suitable for an industrial process.
The third possibility is to prepare, with the raceate and a pure optically active substance, salts which, owing to their different solubility, can be separated by fractional crystallization. However, the formas diastereomeric salts must be subsequently treated with bases, acids or ion exchangers, in order to obtain the desired pure optical bodies of the starting mixture to be separated.
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Pure uxutuple, we can d1u30udl "e 10 uxutuple of lysine
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in optical antipodes they are formed, sala with acid
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L-lutamic, i.e. L-J.utalll1 <.J.ue acid L-lysine and L-glutanric acid D-lysine. According to US Pat. No. 2,556,907, they can be separated by fractional crystallization. From the glutaminatt.H3, we then obtain the L- or
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D-lysine by means of ion exchangers. 4
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This process was complicated and involves doors. De! N8mo, following this method, we seldom obtain dots substan-
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these sufficiently pure from the optical point of view, so that the process has to be folded several times.
In addition, we have already proposed to perform the separation
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by means of ion echungers, the structure of which has active optical centers (DDK n 20.475; J.I '. Dunnett et al., Journ. of Am. Choll1. Doc. 74, 54' "3 (1952) ; N. Grubhofer, Zschr. Physicl. Chai; .io 2bzz, 263 (1954). All cases have been carried out.
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killed in order to obtain selective adsorption of the products
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enanth10ml "phc8 on .cl7an; utrrs. However, the results were quite u6.:ütifa or practical, GCnl unusable.
Similarly, other separation methods with optically active test bodies, such as L- or l) - (juarto (GI: Henderson, Nature, 142, 162 (193)) or Methods 0111 "0- aatographic (H. Krebs, Chenu. Ber. 99, 1873 (1956); H. Martin, Ztschr. F. I7.elrt; zact: ïu3, e 47 (1941)) are not suitable for a
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industrial process. '
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A pr. Lezit, it was found that one could effect the separation of the redemption or l1olanf: ob from the optical iSOIrl'06 of basic amino acids of a. simple way, at the taoyun of-
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special ion changers based on synthetic resins. In this
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indeed, we must use exchangers with buttresses
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functional and optically active centers.
The process according to the present invention for
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dissociation of racial, iat.e or mixtures of optical isomers
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of basic amino acids is characterized in that the
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racemate or mixture of optical isomers, from a
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solution, on a cation exchanger having optically active centers and in that then selectively dissolved from this cation exchanger, the D form and the L form of
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amino acid by treatment with a basic dissolving agent.
If, via the carboxylic groups, an optically active amino-dicarboxylic acid, for example L-Clutamic acid or L-aspartic acid, is introduced into! a weakly acidic commercial cation exchange, for example
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pic li "Amburlite IHO 50" (registered trademark), by creating a CO-NH bond, a cation exchanger is obtained comprising das optically active centers. If we then pass a
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A racetiate of a basic amino acid, for example lysine, on such a scaler, this amino acid is taken up by the optically active exchanger according to the capacity imparted by the free carboxyl groups.
However, adsorption is
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not selective, ie both D-form and L-form are absorbed as they occur.
Likewise, a separation cannot be achieved, because one always passes again with an excess of racemic substance through the changer. The fact that no selection occurs also shows that if we saturate the groups / functions of a
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exchanger of this fuare with an enanthiomorphic mixture of a basic amino acid and that if we then allow the pure D or L isomes to pass, we again obtain the D, L form at the outlet. On the other hand, in the case of a saturation with the) form D
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or L and during the subsequent pa5ja, .-, e of the racemate, the D or L form is found in the efflucnt.
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Surprisingly ± 4, we have now observed that we? could effect a separation not by trying to adsorb selectively, but by dissolving according to good
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determined. To charge the lctlaaeur, the racemates of the m ;, ino-ciaaN b, asïcuc: a are dissolved in water or mixtures
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of water with low molecular weight alcohols, then we make
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slowly pass this solution through an ech column:; u1 ['l3ur in H + form. The concentration of amino acids in the solvent can vary between saturated and highly diluted state.
In this case, as basic amino acids, we use
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mainly D, L-lysine, D, L-ar, i.nirm or D, L-arn-thine. After neutralization of the exchanger with the pure solvent, the selective dissolution is carried out with an alpha of basic solution. One can use aqueous solutions or
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aqueous-alcoholic ammonia or amines. Co, t.ae amines, low molecular weight aliphatic amines can be employed.
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re, going up to butyl-amine and, coiiiiiu alcohols, one can employ all those which are miscible with water.
The dissociation of the basic D, L-amino acids into their antipodes takes place particularly favorably when a mixture of methanol and aqueous ammonia in the ratio of
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50-96 methanol / '50 -2 ,; of aqueous ammoniacal solution at 10%, in particular 85-05;% of methanol / 15-5% of aqueous ammoniacal solution.
All the rotations indicated below have been measured
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surées according to the method of convention of acids (GRiliN3TEIN '& UIIJIl'G, Chemistry of the Amino acids, John Uiley Verlag, New York - London, 1961).
For example, when introducing a D, L-lysine li-
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bre, fixed on an L-glutamic acid ion exchanger- "Amberlite IRC-50", the dissolution takes place without specific rotation, while during a selective dissolution with a mixture.
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g of 95 methanol and 5 ,,, ammonia to 10, a product is obtained, having a specific rotation of -7D. -gs44oe which corresponds to an increase in the optical purity of
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50 to 6r1, ..
When using a D, L-lyHine, having optical purity (te 79 (79 from D-lysinu and 21 ,,, from L-lysine) and attached to an L-aspartic acid ion exchanger - "Amberlita
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IHC-50ni and when the same dissolving agent was employed, a product was obtained having an optical purity of 91-921% calculated on O-lysine.
Good separation results are obtained when
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dissolving, for example, at 15-30 ° C and under normal pressure. At the same time, the flow rate of the solvent also has an influence on the separation. For example, particularly good results are obtained when the speed or rather the
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ratio of milliliters of exchanger load / Milliliters of diasolution agent / noure is between,: G, 33 / h and l: 3 / h, in particular between 1: 0.66 / h and l: l, 33 / h.
It is evident that the effects indicated above can be used so that starting from a pure racemage of a
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Basic DOL-anilno-acde, we can get the D- or L-antipo-! practically pure from the optical point of view. In this case, we
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works with several successive columns of wizards.
In the case of DL-lysine on a resin modified with acid.-Ilutarn3, that, we first notice, in 1 b7.uat, the fraction enriched in component D, while the residue enriched L-shaped annuity on. eclan, eur. By addition cotapl6. ammoniacal solution * and possibly with a dissolving agent more concentrated in ammonia, this residue
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bridge $ be isolated in the form of a complementary fraction enriched with an antipode.
Since the separation of the racemate does not still give optically pure products in a single treatment, the process is obviously repeated with fresh air.
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ches columns of celiacs. By oriented fractionation, a separation of the constituents eiianthioworplieg in pure D or L form is thus obtained. Component D or L can, when it is not
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not desired, 8tro racemized in a known manner by heating with mineral acids, that is to say to be converted into compound D, L, in order to then be used again with a view to dissociation.
In this way, the total amount of the initial racéinate can be transformed, as desired, into antipodes'
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L or D. In this case, no crystallization and dissociation process, which require time, as for example during aeration by duasté Mutants, should be carried out.
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crystalline rpisozaèxaa.
Racial separation of basic amino acids
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by cation exchangers comprising optically active groups therefore presents all the advantages of an ion exchanger procedure, since it is possible to carry out, in one step,
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both the separation of the rac3r: spleen and the concentration of highly diluted solutions, which exist or which form.
Examples.
1. In a column containing an aqueous solution of D, L-lysine, 70 ml of sample are charged until saturation.
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L-glutamic acid agent - "I: tC-'50", swollen in water (2, (. '# eji-weight N, form H + j, prepared by boiling, for 46 hours, of The "Amberlite xac-5U" plotted anhydrous, in H form, with thionyl chloride, then reacting the resulting acid chloride with an e; .. ca stoechiotetriqua tri- acid T - ;;. utar, iquī in blending pyridino. It re 8te-llil g of D, L-lyz;, iiie on the exchanger. After neutralization with water, we; f ', otu: dissolution with a mixture of 9 of pure uuthanol and 5% of 10% aqueous at.i.oniaqua.
The eo lution leaving the co1011Ho is collected 1U 'in fractions at 100 ml / hi, the different fractions are evaporated to dryness and the specific rotations of the residues are muted with a p01U: t'i1
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(0C16il). The highest specific rotation reached is; {J3.5. -8 $ 440- On release, in excess of D-lysine, the product has an optical purute of 67%.
2. In the way that in example 1, we charmed
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quantitatively 70 ml of cll.1n: eur of L-'lutaMiquc- "IttC-5u" (2.05 ,. 'N, form II with a D, L-lysine dfutiu specific rotation of JTviJ # -4, ±] I, or 59.5 ,, of optical purity (measured in 6N HCl). The dissolution and the
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co.ie treatment indicated in example 1. The :(: 1l1eure fraction
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has a specific rotation of 4rpeiD ..i3, ie a D-lysine with an optical purity of 73.5%.
3.0 As described in Examples 1 and 2, 70 ml of 1-glutamic diacid exchanger are charged in a column.
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nTC.-5ü (2, () 5 N, H + form) with 9.9 g of a D-lysine with a specific rotation ± b \ J \) * # -116 $ (741 '; of optimum purity than). When dissolving with the same solvent mixture as in Example 1, a product with a specific rotation [Ó] 28D -23.5 is obtained, which corresponds to an optical purity of
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9ô-c ,. D-lysine.
't .. With 9.4 "g of D-lysine of optical purity ^" "%"! ¯ .lt ,, 9, 50 g of exchanger swelled with i.-as.artic acid,. "I13C-5c't (O, 68; j N, form H +), prepared by boiling, for 48 hours, of completely anhydrous Amberlite I3U-50 ', in H + form with thionyl chloride, then by reacting the acid chloride obtained with an excess
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L-aspertic acid triple stoichiometric in boiling pyridino.
Dissolution with a mixture of iiietliano-1- and ammonia at 10, in the ratio of 95.53 in portions of 10 or ntl / tt gives fractions, having a specific rotation up to C:, 4 -7 2616 - - 2le4 *. the optical purity thus obtained for D-lysine is 91-92%.
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t Y 7 IC ', CI 0 S., ¯¯ ..., w¯, .¯-¯¯, -¯¯¯¯¯¯, ...----., 1.- Dissociation process of racéfdate or nielangs of optical isomers of basic amino acids, characterized in that the racemt or mixture of optical isomers is fixed, from a solution, on a cation sampler comprising. optically active centers and in that
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selectively then, of this heat of cations,
D-form and L-form of αEaino-acid by treatment with a basic dissolving agent.