BE615237A - - Google Patents

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  "Hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide et procédé pour sa fabrication" 
Actuellement on connaît 3 méthodes pour la fabrication de l'hydrate de cuivre de la formule générale   Cu(OH) .   xH2O. 



   Les méthodes pour cette fabrication sont les suivantes : 1  Traitement d'une solution d'un sel de cuivre avec des ions hydroxyliques en précipitant la solution avec de la soude caustique liquide ou avec de la lessive de potasse ou alors avec de l'ammoniac; 2  Hydrolyse d'un sel de cuivre sans ajouter des autres substances chimiques et 3  Fabrication de l'hydrate de cuivre par électrolyse. 

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   La fabrication la plus importante est caractérisée en précipitant un sel de cuivre par une base telle que la soude caustique, la lessive de potasse, de l'ammoniac ou en employant des sels alcalins qui provoquent une forte hydro- lyse comme par exemple le   cabonate   de soude ou la cyanure de potassium. 



   Par ces procédés on obtient un hydrate de cuivre sous forme d'un gel. Ce gel est caractérisé par le fait qu' il contient toujours encore des ions de la substance de pré- cipitation, avant tout du potassium et du sodium, comme aussi les anions des sels employés. Il est pour ainsi dire impossi- ble de libérer l'hydrate de cuivre ainsi obtenu de ces compo- sés adsorbés. Par ce fait il est impossible d'obtenir par cet- te méthode indiquée un hydrate de cuivre pur et de couleur stable . 



   L'hydrate de cuivre qui est obtenu par précipitation - est caractérisé par une couleur bleue claire laquelle se transforme à l'air comme aussi sous l'eau en couleur noire. 



   Cette transformation s'accélère en chauffant et l'hydrate de cuivre passe en oxyde cuivrique. 



   Il est connu qu'on obtient un hydrate de cuivre un peu plus stable si on filtre la précipitation tout de suite et si on la lave bien et en la traitant ensuite avec des alcalis. 



   Des compositions de cuivre, comme par exemple le sul- fate de cuivre, l'oxychlorure de cuivre et le carbonate de cuivre sont employées en phytopathologie pour combattre des champignons parasites. 



   Le grand désavantage des méthodes connues pour fa- briquer l'hydrate de cuivre consiste dans le fait qu'il est instable et qu'il se transforme d'une manière bien connue en oxyde cuivrique lequel n'excerce plus aucune action fongicide. 



   Un autre désavantage de l'hydrate de cuivre ainsi fabriqué consiste dans le fait que les plantes traitées avec ce produit 

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 subissent souvent des brûlures provoquées par la précipita- tion du chlore. 



   Les hydrates de cuivre obtenus par ces procédés con- nus se montrent trop insuffisants et la stabilité chimique est trop petite. C'est pour ça que leur efficacité est trop mini- me pour être employé- en phytopathologie. L'hydraté de cuivre pur sans la présence d'un hydroxyde d'un alcali ou d'un hydro-   @   xyde alcalino-terreux n'est pas stable du tout. 



   Par surprise il s'est montré et ce qui n'était pas du tout à prévoir qu'on peut préparer un hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide en précipitant une solution d'un sel de cuivre bivalent avec des hydroxydes métalliques prati- quement insolubles dans l'eau. 



   D'après la présente invention on obtient par exemple un hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide en préci- pitant une solution d'un sel de cuivre bivalent en présence d'un sel de magnésium en milieu alcalin. 



   L'avantage de l'hydrate de cuivre préparé selon cette invention consiste dans le fait qu'il est tout à fait stable en couleur et qu'il est fortement fongicide. Si on arrose des plantes d'une solution préparée avec un hydrate de cui- vre ainsi obtenu, on peut constater sans autre les parties traitées d'une plante.

   Si on emploie un hydrate de cuivre non stable, fabriqué selon une méthode usuelle, il se montre qu' après un certain temps on ne peut plus différencier les parties traitées des parties non traitées.d'une plante, car la couleur dé l'hydrate de cuivre   disparaît.   En précipitant un sel de cuivre bivalent en présence d'un sel de magnésium on obtient un produit qui empêche la fatigue des feuilles, ce qui est par exemple très important pour la vigne qui ne perd pas ses   par feuilles prématurément et/ ce fait le procès de maturation du   

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 raisin n'est pas empêché. 



   La présente invention concerne avant tout un hydra- te de cuivre de couleur stable et fongicide et un procédé - pour sa fabrication caractérisé par le fait qu'on mélange une solution de sel de cuivre bivalent avec une solution de sel formé de métaux qui se précipitent sous l'influence d' un alcali en même temps que le cuivre et en formant des hy- droxydes métalliques quasi insolubles dans l'eau et dont la teneur en métal peut être variée sans que la stabilité de    l'hydrate de cuivre bleu en sera influencée ; on la-   ve la précipitation entière jusqu'à ce que le pH soit égal au pH de l'eau de lavage. 



   L'invention sera bien comprise à l'aide de la description qui va suivre, donné à titre d'exemple indicatif, non limitatif . 



  EXEMPLE : On discoud 1/4 molécule-grammes de CuCI2.$2H2O avec 1/32 molécule-gramme de   MgS04.7H20   dans un litre d'eau. On y ajoute par petites quantités une solution contenant 28 gr. de NaOH dans 250 millilites d'eau. Pendant la précipitation on agite le tout pour empêcher la formation de grumeaux comme aussi pour éviter des zones trop alcalines. La précipitation ainsi obtenue a un pH d'environ 12,75. Cette précipitation qui est sous forme d'un hydrogel est filtrée et lavée jusqu' à ce que le pH soit porté à celui de l'eau de lavage. 



   Un autre avantage* de cette manière de précipiter est est caractérisé par le fait qu'on peut travailler avec un excès en alcali sans que la matière précipitée se noircit en formant le protoxyde de cuivre. 



   La matière précipitée et lavée sera ensuite séchée à environ   1000C.   Dans ces conditions le produit obtenu est absolument stable.



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  "Color-stable and fungicidal copper hydrate and process for its manufacture"
Currently, 3 methods are known for the manufacture of copper hydrate of the general formula Cu (OH). xH2O.



   The methods for this production are as follows: 1 Treatment of a solution of a copper salt with hydroxylic ions by precipitating the solution with liquid caustic soda or with potassium hydroxide solution or else with ammonia; 2 Hydrolysis of a copper salt without adding other chemicals and 3 Manufacture of copper hydrate by electrolysis.

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   The most important production is characterized by precipitating a copper salt with a base such as caustic soda, potash lye, ammonia or by using alkali salts which cause a strong hydrolysis such as for example the cabonate of soda or potassium cyanide.



   By these processes a copper hydrate is obtained in the form of a gel. This gel is characterized by the fact that it always still contains ions of the precipitating substance, above all potassium and sodium, as also the anions of the salts employed. It is virtually impossible to liberate the copper hydrate thus obtained from these adsorbed compounds. As a result, it is impossible to obtain by this indicated method a pure copper hydrate of stable color.



   The copper hydrate which is obtained by precipitation - is characterized by a light blue color which transforms in the air as also under water in black color.



   This transformation is accelerated by heating and the copper hydrate changes to cupric oxide.



   It is known that a somewhat more stable hydrate of copper is obtained if the precipitation is filtered immediately and if it is washed well and then treated with alkalis.



   Copper compositions, such as, for example, copper sulphate, copper oxychloride and copper carbonate are used in phytopathology to control parasitic fungi.



   The great disadvantage of the known methods of manufacturing copper hydrate is that it is unstable and in a well-known way it turns into cupric oxide which no longer exerts any fungicidal action.



   Another disadvantage of the copper hydrate thus produced consists in the fact that the plants treated with this product

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 often suffer burns from precipitation of chlorine.



   The copper hydrates obtained by these known methods are found to be too insufficient and the chemical stability is too low. This is why their efficacy is too minimal to be used in phytopathology. Pure copper hydrate without the presence of an alkali hydroxide or alkaline earth hydroxide is not stable at all.



   Surprisingly, it turned out and what was not at all to be expected that one can prepare a copper hydrate of stable and fungicidal color by precipitating a solution of a divalent copper salt with practically metal hydroxides. insoluble in water.



   According to the present invention, for example, a color-stable and fungicidal copper hydrate is obtained by precipitating a solution of a divalent copper salt in the presence of a magnesium salt in an alkaline medium.



   The advantage of the copper hydrate prepared according to this invention is that it is quite stable in color and is strongly fungicidal. If the plants are sprayed with a solution prepared with the resulting hydrochloride, the treated parts of a plant can be seen without further action.

   If we use an unstable hydrate of copper, produced according to the usual method, it appears that after a certain time we can no longer differentiate the treated parts from the untreated parts of a plant, because the color of the hydrate copper disappears. By precipitating a bivalent copper salt in the presence of a magnesium salt, a product is obtained which prevents leaf fatigue, which is for example very important for the vine which does not lose its leaves prematurely and / this makes the process of maturation of

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 grape is not prevented.



   The present invention relates primarily to a color-stable and fungicidal copper hydrate and to a process for its manufacture, characterized in that a solution of divalent copper salt is mixed with a solution of salt formed from precipitating metals. under the influence of an alkali at the same time as the copper and forming metallic hydroxides which are almost insoluble in water and whose metal content can be varied without affecting the stability of the blue copper hydrate. influenced; the entire precipitation is washed until the pH is equal to the pH of the wash water.



   The invention will be clearly understood with the aid of the description which follows, given by way of indicative, non-limiting example.



  EXAMPLE: 1/4 gram-molecule of CuCl2. $ 2H2O is dissolved with 1/32 gram-molecule of MgSO4.7H20 in one liter of water. A solution containing 28 gr is added to it in small quantities. of NaOH in 250 millilites of water. During the precipitation everything is stirred to prevent the formation of lumps as well as to avoid excessively alkaline areas. The precipitation thus obtained has a pH of about 12.75. This precipitation which is in the form of a hydrogel is filtered and washed until the pH is brought to that of the washing water.



   Another advantage * of this way of precipitating is characterized by the fact that it is possible to work with an excess of alkali without the precipitated material becoming blackened, forming copper protoxide.



   The precipitated and washed material will then be dried at about 1000C. Under these conditions, the product obtained is absolutely stable.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS. CLAIMS. 1. Hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide et procédé pour sa fabrication caractérisé par le fait qu'on mélange une solution de sel de cuivre bivalent avec une solution de sel formé de métaux qui se précipitent sous l'influence d'un alcali en même temps que le cuivre et en formant des hydroxydes métalliques quasi insolubles dans l'eau et dont la teneur en métal peut être variée sans que la stabili- té de l'hydrate de cuivre bleu en sera influencée ; on lave la précipitation entière jusqu'à ce que le pH soit égal au pH de 1 ' eau de lavage. 1. Color-stable and fungicidal copper hydrate and process for its manufacture characterized by mixing a solution of divalent copper salt with a salt solution formed from metals which precipitate under the influence of an alkali in together with copper and by forming metal hydroxides which are almost insoluble in water and the metal content of which can be varied without affecting the stability of the blue copper hydrate; the entire precipitation is washed until the pH is equal to the pH of the washing water. 2. Hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide et procédé pour sa fabrication selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on emploie en plus un sel de magnésium. 2. Color-stable and fungicidal copper hydrate and process for its manufacture according to claim 1, characterized in that a magnesium salt is additionally used. 3. Hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide et procédé pour sa fabrication selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'on emploie en plus un sel de zinc. 3. Color-stable and fungicidal copper hydrate and process for its manufacture according to claim 1, characterized in that a zinc salt is additionally used. 4. Hydrate de cuivre de couleur stable et fongicide et procédé pour sa fabrication selon les revendications 1 à 3, caractérisé par le fait qu'on emploie en plus un mélange de sels de magnésium et de zinc. 4. Color-stable and fungicidal copper hydrate and process for its manufacture according to claims 1 to 3, characterized in that one additionally uses a mixture of magnesium and zinc salts.
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