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Agents parasiticides.-
Depuis longtemps déjà, il est connu d'employer des esters d'acide 0-0-dlalcoylthlophosphorlque ou d'acide
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0-0-dialcoyldithiophosphorique pour combattre les insectes suceurs ou mangeurs. Toutefois, ces composés sont très toxi- ques pour les animaux à sang chaud et les accidents, qui se produisent fréquemment lorsqu'on les utilise, ont nécessité la réduction de ces dangers par la mise au point et l'utili- sation de nouveaux produits moins toxiques.
A présent, on a trouvé que les composés d'acide
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0-0-dialcoyldithiophosphorique de formule générale
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où IL , R2 R3 représentent CH3 ou C5' et où Rl. peut représen- ter H) CE3 ou CaH5' avaient, comparativement aux composés pré- cités, une toxicité beaucoup plus faible vis-à-vis des animaux à sang chaud, tout en exerçant une action Insecticide et acari- cide au moins égale.
Pour l'ester o-p-nitrophénylique d'acide 0-0-dié- thylphosphorique, la toxicité vis-à-vis des animaux à sang chaud est comprise entre 10 et 20 mg. Pour -¯'ester d'acide diéthyl-thionophosphorique de l'éther ) -oxyéthylthioéthylique, elle est comprise entre 1,5 et 5 mg., candis que, par exemple
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pour liacétamtcle ajaciae N-méthyl-dlméthyl-alth1ophosphorlque, on a constaté que la toxicité était de 350 à 400 mg/kg du poids de l'animal vivant (Animaux d'essai : cobayes et souris).
Les composés possèdent une bonne efficacité systémique. C'est pourquoi, ils tuent les insectes sur les feuilles, lorsqu'ils sont fournis à la plante par la racine.
De plus, ces composés sont stables vis-à-vis de l'hydrolyse, même en eau calcareuse, et ils possèdent une durée d'efficacité rémarquablement bonne d'environ 2 à 3 semaines.
C'est pourquoi, on peut les appliquer de la manière habituelle et dans des concentrations correspondant au but envisagé, sous forme de pulvérisations, de liquides, de poussières ou de brouil- lards, tout en utilisant des émulsifiants et des mouillants connus.
Les matières actives du type précité peuvent être combinées seules ou l'une avec l'autre; de même, on peut égale- ment les utiliser en combinaison avec des matières actives d'une
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autre cc'nstitution, cosuuô par exemple le DDT, le tila'1 gamma et/ou des fongicides.
On peut préparer ces composés, de préférence à partir des sels alcalins de l'acide 0-0-dialcoyldithiophospho-
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rlque et de leurs chloroacëtamides N-substituées correspondantes, tout en séparant le chlorure alcalin par chauffage dans un sol-
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Exemple 1.
On dissout 30 parties en poids d'acide 0-0-dimé- thyldithiophosphorique dans 50 parties en volume d'un solvant Inerte. On fait réagir progressivement la solution avec 10 par- ties en poids de carbonate de sodium (anhydre) et on la chauffe à environ 50 C. Ensuite, tout en agitant, on fait couler, pendant 2 heures, une solution d 20 parties en poids de chloro- acétamide N-méthylique dans 60 parties en volume d'un solvant inerte. Après avoir encore agité pendant 1 heure à chaud, on essore le mélange réactionnel refroidi. On sépare le solvant du produit de filtration par distillation et l'on obtient, comme résidu, l'acétamide d'acide N-méthyl-0-0-diméthyl-dithiophospho- rique.
Sur des arbres fruitiers, attaqués par des mites fileuses, on a versé une émulsion à 0,05 % d'une solution fon- aamentale, se composant de 50 parties en poids d'acétamide d'a- ci.de N-méthyl-dithiophosphorique et de 50 parties en poids d'un émulsifiant approprié. Lors d'un contrôle effectué après 3 jours on a constaté que 100 % des stades mobiles étaient tués. Lors d'un autre contrôle effectué après 1 semaine, on a constaté qu'environ 98 % des larves qui s'étaient échappées entretemps, étaient tuées.
Avec le même produit de pulvérisation que celui indiqué ci-dessus, on a traité des plantes décoratives forte- ment attaquées par des pucerons. Lors d'un contrôle effectué après 48 heures, on a constaté que tous les pucerons étaient tués.
On a utilisé comme indiqué ciaprès, une émulsion aqueuse ayant la même concentration, sous forme d'un produit liquide : Sur des erirysantrièmes en pot (une dizaine ae pots) , fortement attaquées par des pucerons, on a versé 80 à 90 cm3 d'une émul- sion à 0,05 % du produit précité. Lors d'un contrôle effectué après 3 jours, on a constaté que 100 % des pucerons étaient tués.
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Exemple 2.
On dissout 31 parties en poids d'acide 0-0-dié-
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thyldithicphosphoriqus dans 50 parties en volume tl i.iÏ: solvant Inerte . On fait réagir progressivement la solution avec 9 parties en poids de carbonate de sodium anhydre. A la fin de cette opération, on chauffe à 45 - 50 C et, tout en agitant, on fait couler, pendant 2 heures, une'solution de 25 parties en
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poids de !;--dIE5thyl-e.Uoro-acétamîde dans 60 parties en volume d'un solvant inerte. On continue à agiter le mélange réaction- nel pendant 1 heure à environ 50 C. Ensuite, on le laisse re- froidir, on sépare les produits réactionnels solides par fil- tration, puis l'on sépare le solvant par distillation. Il reste,
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comme résidu, de l'acétamide d'acide N-diéthyl-0-0-diéthyldithio- phosphorique.
On a traité l'acétamide d'acide N-diéthyl-0-0-
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d1éthyldithLophosphorique avec 30 je en poids d'un solvant et 20 % en poids d'un émulsifiant approprié en une solution fonda- mentale à 50 %. On a pulvérisé une émulsion aqueuse à 0,5 % sur des mouches domestiques. Après 35 minutes, celles-ci étaient toutes tuées.
Exemple 3.
On fait réagir une solution de 31 parties en
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poids d'acide 0-Q-diéthyldithiophosphorique dans 50 parties en volume d'un solvant inerte avec 9 parties en poids de carbonate de sodium anhydre. Ensuite, on chauffe à environ 50 C, puis tout en agitant pendant environ 2 heures, on ajoute, goutte à
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goutte, 20 parties en poids de 11--dlméthyl-chloroacétainlde5 dis- soutes dans 60 parties en volume d'un solvant inerte. Ensuite, tout en continuant à chauffer, on agite encore le mélange réac- tionnel pendant environ 1 heure. On laisse refroidir) on fil- tre et, après distillation du solvant, on obtient l'acétamide
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d'acide 'dimëthyl-0-0-diéthylditïuiophosphcr ique.
Avec un mélange de 50 e en poids d'acétatlide d'a- cide I=-dimëthyl-0-Odiéthyldithiophosphorique et de 50 ; en poids
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d'un émulsifiant approprié, dans une solution aqueuse à 0,05 %. on a tué 100 % des mites fileuses et des pucerons des pommiers.
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Parasiticidal agents.
For a long time now, it has been known to use esters of 0-0-dlalkylthlophosphorlque acid or of
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0-0-dialkoyldithiophosphoric acid to combat sucking or eating insects. However, these compounds are very toxic to warm-blooded animals and the accidents, which frequently occur when used, have necessitated the reduction of these hazards through the development and use of new products. less toxic.
Now it has been found that the acid compounds
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0-0-dialkoyldithiophosphoric acid of the general formula
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where IL, R2 R3 represent CH3 or C5 'and where Rl. may represent H) CE3 or CaH5 'had, compared to the above compounds, a much lower toxicity towards warm-blooded animals, while exerting at least equal insecticidal and acaricidal action.
For the 0-0-diethylphosphoric acid o-p-nitrophenyl ester, the toxicity to warm-blooded animals is between 10 and 20 mg. For the diethyl-thionophosphoric acid ester of) -oxyethylthioethyl ether, it is between 1.5 and 5 mg., Candis that, for example
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for acetaminophen ajaciae N-methyl-dlmethyl-alth1ophosphorlque, the toxicity was found to be 350 to 400 mg / kg of the weight of the live animal (Test animals: guinea pigs and mice).
The compounds have good systemic efficacy. Therefore, they kill insects on the leaves, when they are supplied to the plant by the root.
In addition, these compounds are stable against hydrolysis, even in hard water, and they have a remarkably good duration of effectiveness of about 2 to 3 weeks.
Therefore, they can be applied in the usual way and in concentrations corresponding to the intended purpose, in the form of sprays, liquids, dust or mists, while using known emulsifiers and wetting agents.
The active materials of the aforementioned type can be combined alone or with one another; likewise, they can also be used in combination with active ingredients of a
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other cc'nstitution, cosuuô for example DDT, tila'1 gamma and / or fungicides.
These compounds can be prepared, preferably from the alkali salts of 0-0-dialkoyldithiophospho- acid.
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rlque and their corresponding N-substituted chloroacetamides, while separating the alkali chloride by heating in a sol-
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Example 1.
30 parts by weight of 0-O-dimethyldithiophosphoric acid are dissolved in 50 parts by volume of an inert solvent. The solution is gradually reacted with 10 parts by weight of sodium carbonate (anhydrous) and heated to about 50 C. Then, while stirring, a solution of 20 parts by weight is run for 2 hours. of N-methyl chloroacetamide in 60 parts by volume of an inert solvent. After further stirring for 1 hour under heat, the cooled reaction mixture is filtered off with suction. The solvent is separated from the filter product by distillation and the residue is N-methyl-O-O-O-dimethyl-dithiophosphoric acid acetamide.
On fruit trees attacked by spinning moths, a 0.05% emulsion of a basic solution was poured, consisting of 50 parts by weight of N-methyl acetamide. dithiophosphoric acid and 50 parts by weight of a suitable emulsifier. During a check carried out after 3 days, it was found that 100% of the mobile stages were killed. In a further check after 1 week, it was found that about 98% of the larvae which had escaped in the meantime were killed.
Decorative plants severely attacked by aphids were treated with the same spray product as above. During a check carried out after 48 hours, it was found that all the aphids were killed.
As indicated below, an aqueous emulsion having the same concentration, in the form of a liquid product, was used: On pot erirysantriemes (about ten pots), strongly attacked by aphids, 80 to 90 cm3 of aphids were poured. a 0.05% emulsion of the above product. During a check carried out after 3 days, it was found that 100% of the aphids were killed.
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Example 2.
31 parts by weight of 0-O-di- acid are dissolved.
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thyldithicphosphoriques in 50 parts by volume tl i.iÏ: Inert solvent. The solution is gradually reacted with 9 parts by weight of anhydrous sodium carbonate. At the end of this operation, the mixture is heated to 45 - 50 C and, while stirring, a solution of 25 parts is poured in for 2 hours.
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weight of!; - dIE5ethyl-e.Uoro-acetamid in 60 parts by volume of an inert solvent. The reaction mixture is continued to stir for 1 hour at about 50 ° C. Then, it is allowed to cool, the solid reaction products are filtered off, and the solvent is then distilled off. He stays,
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as a residue, N-diethyl-0-0-diethyldithiophosphoric acid acetamide.
N-Diethyl-0-0- Acetamide was treated
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Phosphoric acid with 30% by weight of a solvent and 20% by weight of a suitable emulsifier in a basic 50% solution. A 0.5% aqueous emulsion was sprayed on house flies. After 35 minutes, they were all killed.
Example 3.
A solution of 31 parts is reacted by
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weight of 0-Q-diethyldithiophosphoric acid in 50 parts by volume of an inert solvent with 9 parts by weight of anhydrous sodium carbonate. Then, heated to about 50 C, then while stirring for about 2 hours, add dropwise
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drop, 20 parts by weight of 11-dlmethyl-chloroacetainlde5 dissolved in 60 parts by volume of an inert solvent. Then, while continuing to heat, the reaction mixture was further stirred for about 1 hour. Allowed to cool) filtered and, after distillation of the solvent, the acetamide is obtained.
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dimethyl-0-0-diethylditilophosphorus acid.
With a mixture of 50% by weight of I = -dimethyl-O-Odiethyldithiophosphoric acid acetate and 50; in weight
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of an appropriate emulsifier, in a 0.05% aqueous solution. 100% of the spinning mites and apple aphids were killed.