BE567683A - - Google Patents

Description

  La présente invention est relative au reforming catalytique d'hydrocarbures de_pétrole pour donner des produits

  
 <EMI ID=1.1> 

  
essences de moteur. 

  
Dans le procédé de reforming catalytique bien connu, une fraction de naphte est mise en contact à une température et une pression élevées et en présence d'hydrogène avec 'un  catalyseur de déshydrogénation pour produire une fraction d'essence d'indice d'octane accru. Des catalyseurs qui /sont utilisés industriellement sont l'oxyde de molybdène sur de l'alumine et des catalyseurs consistant essentiellement en platine sur de l'alumine avec ou sans halogène combiné: Un procédé de reforming, catalytique utilisant un catalyseur du type à platine sur alumine sera désigné ci-après par reforming au platine, et les produits, par produits de reforming au platine. Le but principal de la présente invention est de permettre l'obtention de fractions d'essence d'indice d'octane

  
 <EMI ID=2.1> 

  
reforming catalytique.

  
Suivant l'invention, un produit de reforming; cataly -  tique, ou une portion de ce produit, est mis en contact à température élevée et à une pression effective qui n'est pas supérieure à 50 livres par pouce carré avec un catalyseur de déshydrogénation et de déshydrocyclisation pour donner un produit d'indice d'octane accru, sans recyclage du gaz contenant de l'hydrogène produit dans le procédé et sans addition d'hydrogène extérieur.

  
L'entièreté d'un produit de reforming catalytique peut être soumise au traitement de déshydrogénation et de déshydro-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
supérieur est relativement riche en aromatiques qui ne sont pas susceptibles d'une nouvelle amélioration, une fraction rela tivement exempte d'aromatiques, à point d'ébullition inférieur, d'un produit de reforming catalytique est, de préférence, utilisée comme charge d'alimentation pour le procédé de la présente invention. Cette fraction peut être préparée par simple distillation du produit de reforming catalytique. Le produit

  
 <EMI ID=4.1> 

  
au platine. 

  
Le catalyseur préféré de déshydrogénation et de déshydrocyclisation est du type consistant essentiellement en oxyde de chrome supporté sur de l'alumine. Il peut également contenir avantageusement des activeurs, par exemple une petite proportion d'un métal alcalin et/ou une petite proportion d'un élément de terre rare, ou leurs composés, par exemple les

  
 <EMI ID=5.1> 

  
rare préférée étant le cérium. Les proportions relatives des composants en poids de la matière catalytique totale stable

  
 <EMI ID=6.1> 

  

 <EMI ID=7.1> 


  
L'expression "une pression effective qui n'est pas

  
 <EMI ID=8.1> 

  
atmosphérique et les pressions inférieures. On préfère en fait opérer à une pression sensiblement atmosphérique.

  
Les autres variables principales du procédé, à savoir la température et la vitesse spatiale, peuvent être modifiées suivant l'augmentation requise de l'indice d'octane et l'indicé d'octane de la charge d'alimentation initiale; Une élévation de la température augmente l'indice d'octane du produit mais réduit le rendement, tandis qu'une diminution de la vitesse spatiale donne un indice d'octane supérieur pour un rendement 'donné. En général, la température devrait être de l'ordre de

  
 <EMI ID=9.1>  

  
 <EMI ID=10.1> 

  
Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre avec un lit fixe, un lit mobile, ou un lit -fluidifié de catalyseur. Le procédé convient spécialement pour une opéra-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
me sur l'alumine peut être facilement régénéré par des techniques habituelles. 

  
Le procédé donne une grande quantité de gaz riche en hydrogène comme sous-produit de valeur.

  
Lorsqu'on utilise comme charge d'alimentation une faction relativement exempte d'aromatiques, à point d'ébullition inférieur, d'un produit de reforming catalytique, le présent procédé donne un composant de mélange d'essence, qui combine un indice d'octane élevé et une volatilité élevée. Si on le désire, le produit ayant subi un reforming peut être mélangé avec la fraction à point d'ébullition supérieur du produit de

  
 <EMI ID=12.1> 

  
d'octane supérieur à celui du produit de reforming inital. Dans l'application de l'invention à des produits de reforming au platine, le mélange peut être moins volatile que le produit de reforming au platine initial et, s'il en est ainsi,, on peut employer divers procédés pour augmenter celle volatilité. Par exemple, la charge d'alimentation au procédé de déshydrogénation et de déshydrocyclisation peut consister en une matière

  
 <EMI ID=13.1> 

  
d'alimentation au procédé de reforming au platine, ce qui augmente ainsi la proportion de composants à point d'ébullition inférieur dans le produit du procédé -de déshydrogénation et

  
de déshydrocyclisation. Ou bien, la fraction à point d'ébullition inférieur ayant subi un reforming et la fraction à point d'ébullition supérieur du produit de reforming au platine peu-

  
 <EMI ID=14.1>  une volatilité appropriée, et l'indice d'octane du mélange est maintenu par l'addition de .tétraéthyl plomb. De nouveau encore, le point d'ébullition final de la fraction à point d' ébullition inférieur peut être réglé pour exclure de la fraction, des composants formant du toluène.

  
L'invention sera maintenant décrite avec référence

  
 <EMI ID=15.1> 

  
et "produit de reforming au platine", lorsqu'elles sont utilisées dans les exemples,se réfèrent à un procédé de reforming au platine particulier et à ses produits, procédé dans lequel le catalyseur utilisé comprend du platine, de l'alumine et un halogène combiné. 

  
EXEMPLE 1

  
Un produit de reforming au platine était divisé en produits de reforming au platine léger et lourd, et le produit léger ayant un point d'ébullition final de 108[deg.]C était mis

  
en contact avec un catalyseur d'oxyde de chrome sur de l'alumine sous les conditions données au tableau 1.

  
TABLEAU 1

  

 <EMI ID=16.1> 


  
Les résultats d'inspection sur la charge d'alimentatiol et le produit sont donnés au tableau 2.

TABLEAU 2

  

 <EMI ID=17.1> 


  
EXEMPLE 2

  
Un produit de reforming au platine léger de la gamme

  
 <EMI ID=18.1> 

  
un lit fluidifié d'un catalyseur de 10% d'oxyde de chrome sur de l'alumine, activé avec. 1% d'oxyde de potassium et 1% d'oxyde de cérium. Trois traitements étaient réalisés à différentes températures avec les résultats donnés au tableau 3 ci-après.

  
 <EMI ID=19.1> 

  

 <EMI ID=20.1> 


  
Les trois produits obtenus étaient mélangés avec une fraction de produit de reforming au platine lourd pour donner des essences de moteur ayant des indices d'octane Research

  
(+ 1,5 ml de tétraéthyl plomb par gallon impérial) d'au moins loue, La fraction lourde était le résidu obtenu après enlèvement par distillation de la.fraction de produit de reforming au platine léger mentionnée ci-avant.

  
Des résultats d'inspection sur les trois produits et le produit de reforming au platine.lourd sont donnés au tableau

  
 <EMI ID=21.1>  

  
 <EMI ID=22.1> 

  

 <EMI ID=23.1> 


  
 <EMI ID=24.1> 

  
Les proportions dans lesquelles les trois produits étaient mélangés avec le produit de reforming au platine lourd et les résultats d'inspection sur les essences de moteur produites sont donnés au tableau 5 ci-après. 

  
TABLEAU 5

  

 <EMI ID=25.1> 


  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1>  EXEMPLE 3

  
Un produit de reforming au platine total dérivant d'un*? charge d'alimentation de naphte ayant une gemme d'ébullition

  
 <EMI ID=29.1> 

  
TABLEAU 6

  

 <EMI ID=30.1> 


  
Des résultats d'inspection sur la charge d'alimentation

  
 <EMI ID=31.1>  

  
TABLEAU 7

  

 <EMI ID=32.1> 


  
EXEMPLE 4- 

  
Un produit de reforming au platine lourd était traité

  
 <EMI ID=33.1> 

  
duction de gaz de 880 pieds cubes standards par baril ayant

  
 <EMI ID=34.1>  

  
Des résultats d'inspection sur la charge d'alimentation et le produit sont donnés au tableau 8 ci-après.

  
" 

  
TABLEAU 8 

  

 <EMI ID=35.1> 


  
On notera que le pourcentage d'aromatiques a été aug-

  
 <EMI ID=36.1>  

  
 <EMI ID=37.1> 

  
Une série de traitements étaient réalisés sur une charge d'alimentation de produit de reforming au platine léger pour déterminer l'effet de la pression et de la présence d'une addition d'hydrogène sur la réaction de reforming. '

  
Un lit fixe de catalyseur était utilisé sous -les conditions de traitement suivantes :

  
Température 550 [deg.]C

  
 <EMI ID=38.1> 

  
léger

  
Indice d'octane Research

  
 <EMI ID=39.1> 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
utilisées, la quantité d'hydrogène ajoutée et les résultats sont donnés au tableau 9 ci-après.

  
TABLEAU 9
 <EMI ID=41.1> 
 TABLEAU 9 (suite)

  

 <EMI ID=42.1> 


  
Les résultats montrent que le rendement le plus élevé est obtenu à la pression atmosphérique et sans addition d'hydrogène. Une augmentation de pression ou l'addition d'hydrogène ou les deux diminuent le rendement. L'effet sur l'indice d'octane est plus complexe. Avec une augmentation de pression

  
 <EMI ID=43.1> 

  
une addition d'hydrogène à la pression atmosphérique, il y a une chute d'indice d'octane de 1,5 par rapport à l'indice d'octane initial. Les indices d'octane initiaux des traitements 1 et 2 sont similaires, mais comme mentionné ci-avant, le rendement du traitement 3 est beaucoup'plus bas que pour le traite-

  
 <EMI ID=44.1> 

  
Dans tous les traitements sauf le traitement 4, il y a

  
 <EMI ID=45.1> 

  
traitement se developpe, mais l'allure de la diminution ne semble pas être seulement une fonction de la quantité de carbone sur le catalyseur. 

  
EXEMPLE 6 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
alcalin pour le catalyseur était modifié, et chaque catalyseur

  
 <EMI ID=47.1> 

  
était soumis à essai à deux températures de réaction différentes. Les résultats obtenus sont donnés au tableau 10 ci-après;.

  
TABLEAU 10 

  

 <EMI ID=48.1> 

EXEMPLE 7 

  
Cet exemple donne une comparaison de (a) un reforming d'un produit de reforming au platine total avec (b) un mélange du produit de reforming au platine léger ayant subi un reforming avec le produit de reforming au platine lourd associé.

  
Le produit de reforming au platine total était subdivise comme suit : 

  

 <EMI ID=49.1> 
 

  
Le traitement du produit total et du produit léger sous deux séries de conditions,similaires donnait les résultats donnés au tableau 11 ci-après. 

  
TABLEAU 11

  

 <EMI ID=50.1> 


  
Ces conditions étaient choisies de manière que le mêlant ge final de produit de reforming au Pt lourd et de produit de reforming au Pt léger ayant subi un reforming ait le même indice d'octane que le produit de reforming au Pt total ayant subi un reforming. 

  
Les calculs de mélange pour les produits de reforming

  
 <EMI ID=51.1> 

  
TABLEAU 12 

  

 <EMI ID=52.1> 

Claims (1)

1. Une comparaison directe des rendements et des indices d'octane obtenus par l'une ou l'autre voie indique :. <EMI ID=53.1>

   au platine total donnera un produit ayant un indice d'octane Research net de 103,6 en un rendement de'70% en poids,

   tandis que par reforming.du produit de reforming au Pt léger et son mélange avec le produit de reforming au Pt lourd on.peut obtenir un indice d'octane Researoh net de 103,7

   <EMI ID=54.1>

   <EMI ID=55.1>

   forming au Pt total donnera un produit ayant un indice d'oc-

   <EMI ID=56.1>

   ---- tandis que par reforming du produit de reforming au Pt léger et son mélange avec le produit de reforming au Pt lourd,

   on peut'obtenir un indice d'octane' Researoh net de 99,6 avec

   <EMI ID=57.1>

   REVENDICATIONS

   1. Un procédé pour augmenter l'indice d'octane de produits de reforming catalytique ou de portions de ces produits,

   dans lequel un produit de reforming catalytique, ou une portion-de ce produit, est mis en contact à température élevée et

   à une pression effective qui n'est pas supérieure à 50 livres

   par pouce carré avec un catalyseur de déshydrogénation et de déshydrocyclisation, sans recyclage du gaz contenant de

   l'hydrogène produit dans le procédé et sans addition

   d'hydrogène extérieur. 2. Un procéda suivant la revendication 1, dans lequel

   <EMI ID=58.1>

   mine; au platine. '

   Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel la portion d'un produit de reforming catalytique est

   <EMI ID=59.1>

   bullition inférieur.

   4. Un procédé suivant les revendications 1, 2 ou 3,dans

   <EMI ID=60.1>

   5. Un procédé suivant la revendication 4, dans lequel le catalyseur contient une petite proportion, de préférence

   <EMI ID=61.1>

   alcalin.

   6. Un procédé suivant la revendication 5, dans lequel l'élément de terre rare-est le cérium et le métal alcalin est le potassium.

   7. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, qui est un procédé à lit fluidifié.

   8. Un procédé s-uivant l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel une fraction légère d'un produit de reforming au platine est traitée et ensuite mélangée avec une fraction lourde d'un produit de reforming au platine dons les proportions requises pour donner une essence de moteur

   9. Un procédé suivant l'une quelconque des revendication 2 à 7, dans lequel on ajoute au produit de reforming au pla-

   <EMI ID=62.1>

   bouillent en dessous du point d'ébullition initial de la charge d'alimentation au procédé de reforming au platine -pour

   <EMI ID=63.1> tion et de déshydrocyclisation.

   10. Un procédé suivant .l'une quelconque des revendioations précédentes, dans lequel la température élevée est' de

   <EMI ID=64.1>

   11. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, qui est mis en oeuvre à une vitesse spatiale de 0,1 à 1 vol/vol/ heure de charge d'alimentation liquide.

   <EMI ID=65.1>

   produits de reforming catalytique ou de portions de ceux-ci,. tel.que décrit dans les exemples.