BE566607A - - Google Patents

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BE566607A
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Description


   <EMI ID=1.1>  

  
Un but particulier de la présente invention est la tran&#65533;&#65533;

  
 <EMI ID=2.1> 

  
Ceci est réalisé en mettant en contact l'isobutylène avec le peroxyde d'azote ou des mélanges de celui-ci avec l'anhydride azoteux et, ensuite, en soumettant. les produits de la réaction

  
 <EMI ID=3.1> 

  
Lorsque les produits du mélange de réaction résultants sont soumis à une oxydation ultérieure, on peut récupérer au moins un produit choisi dans le groupe comprenant l'anhydride 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
les produits résultant de la réaction sont soumis à une hydrolyse, on peut récupérer au moins un produit choisi dans le grou-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
produits résultant de la réaction sont soumis à la fois à une oxy' dation et une hydrolyse ultérieures, le produit obtenu est prin-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
ou des mélanges de ce dernier avec l'anhydrate azoteux se produit lorsqu'il y a au moins une mole ou davantage de peroxyde

  
 <EMI ID=7.1> 

  
Les produits de réaction résultant de cette réaction intiale sont ensuite soumis ou maintenus dans des conditions voulues pour  réaliser une oxydation et/ou une hydrolyse. Ues réactions secon-daires peuvent être réalisées à des températures comprises en-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
Un indique des procédés détaillés de mise en oeuvre de la présente invention dans les exemples non limitatifs ci-après; EXEMPLE 1

  
On envoie, à l'aide d'une pompe, du peroxyde d'azote dans un appareil de réaction en acier inoxydable, muni d'agita-

  
 <EMI ID=9.1> 

  
cadence d'environ 2,05 gr par minute. Un maintient constant le niveau de liquide grâce à un dispositif de trop-plein. Une cir-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
vide les oxydes d'azote, contenus dans 1'échantillon, en mainte-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
une solution aqueuse de bicarbonate de sodium puis soumis à une extraction avec du chlorure de méthylène. Un chasse le chlorure  de méthylène par distillation, il reste une huile. Un dosage du groupement carbonyle, fait sur cette huile, indique un rendement

  
 <EMI ID=12.1> 

  
d'isobutylène alimenté dans l'appareil de réaction au cours de l'intervalle de temps pendant lequel on a recueilli l'échàntil-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
EXEMPLE 2

  
On conduit la réaction entre l'isooutylène et le peroxy de d'azote de la manière décrite dans l'exemple 1. Un distille sous vide les oxydes d'azote, contenus dans l'échantillon, en  <EMI ID=14.1> 

  
suite d'autres substances volatiles provenant de l'échantillon

  
 <EMI ID=15.1> 

  
1 mm ou moins.. Le temps total pour la distillation est d'envi.

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
déhydes restants. On a trouvé que le raffinât comprend une forte

  
 <EMI ID=18.1> 

  
EXEMPLE 3 

  
On charge 1100 gr d'acide nitrique 100% et 215 gr de

  
 <EMI ID=19.1> 

  
et on refroidit à une température d'environ ;oU, après quoi on fait passer lentement de l'isobutylène à travers l'appareil. Un

  
 <EMI ID=20.1> 

  
pendant environ 5 heures, tandis que la température est mainte-

  
 <EMI ID=21.1> 

  
quantité initiale d'isobutylène alimenté dans l'appareil de réaction.

  
 <EMI ID=22.1> 

  
,On envoie du peroxyde d'azote, à laide d'une pompe,: dans

  
3. 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
liquide dans l'appareil de réaction est maintenu constant grâce à un dispositif de trop-plein. Le temps de séjour moyen du milieu réactionnel dans l'appareil est d'environ 30 minutes. Un courant de produit réfrigérant dans la chemise de l'appareil de réaction sert à maintenir la température constante à environ

  
 <EMI ID=24.1> 

  
tante dans le temps, on recueille un échantillon du produit sortant du trop-plein. On ajoute 180 gr d'acide nitrique à 70% par mole d'isobutylène alimenté pendant l'intervalle de temps pendant lequel on recueille l'échantillon. On maintient ensuite

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
réaction au cours de la période pendant laquelle on recueille l'échantillon. On ajoute une quantité d'eau égale au poids d'aci&#65533;

  
 <EMI ID=27.1> 

  
ensuite à l'évaporation, ce qui laisse un résidu contenant prin-

  
 <EMI ID=28.1> 

  
quantités d'acide " -nitratoisobutyrique . Le résidu représente

  
 <EMI ID=29.1>   <EMI ID=30.1> 

  
EXEMPLE 5

  
On envoie du peroxyde d'azote, à l'aide d'une pompe, dans un appareil de réaction en acier inoxydable muni d'un agitateur à la cadence d'environ 19,6 gr par minute. En même temps,

  
 <EMI ID=31.1> 

  
cadence d'environ 2,98 gr par minute. Ainsi, on alimente envi-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
niveau du liquide dans l'appareil de réaction est maintenu constant grSce a un dispositif de trop-plein. Le temps de séjour moyen du milieu réactionnel dans l'appareil de réaction est d'environ 8 minutes. Un courant de fluide de refroidissement dans la chemise entourant l'appareil de réaction sert à maintenir

  
 <EMI ID=33.1> 

  
lution effluant reste constante dans le temps, on prélève un échantillon du liquide sortant du trop-plein pendant une durée

  
 <EMI ID=34.1> 

  
 <EMI ID=35.1> 

  
deux substances est de 68,1%.

  
EXEMPLE 6 

  
On fait une série d'essais, ana&#65533;gues à ceux de.l'exemple 5, sauf que l'on ajoute différentes quantités d'eau à la solu&#65533; tion exempte d'oxyde. Les résultats de ces essais sont rapportés dans le tàlbeau suivant : 

  

 <EMI ID=36.1> 


  
 <EMI ID=37.1> 

  
butyrique est une réaction en plusieurs stades. Le mécanisme de cette réaction, croit-on, consisté en une phase initiale ou pri-

  
 <EMI ID=38.1> 

  
tel que le peroxyde d'azote,pour former dés produits intermédiaires contenant de l'azote. Le caractère de ces produits dépend des conditions de la réaction initiale. Après cette formation, ces composés intermédiaires subissent dés réactions d'oxydation et d'hydrolyse ultérieures plutôt plus lentes pour former l'acide

  
 <EMI ID=39.1> 

  
effectuer les réactions de conversion en un temps avantageusement court, on augmente de préférence la température du milieu  à une valeur dépendant du taux de conversion désiré. Les oxydes d'azote peuvent être éliminés (comme par exemple par distillation) à partir du mélange soit avant, soit après le deuxième stade de reaction. 

  
Un a trouvé que le mélange complexe de produits azotés, résultant de la réaction initiale, contient des quantités impor- <EMI ID=40.1> 

  
lesquelles il y a oxydation et/ou hydrolyse.

  
L'oxydation et/ou l'hydrolyse ultérieures des produits  de réaction mentionnés ci-avant peuvent être conduites à des tem-

  
 <EMI ID=41.1> 

  
tiale. Ces réactions secondaires peuvent être conduites de différentes ma-nières. Par exemple, l'oxydation ultérieure des pro-. duits de la réaction initiale peut être réalisée en maintenant  les produits de réaction à une température élevée pour réaliser 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
élevée. Il n'est pas nécessaire de faire une addition d'eau et/ou' d'acide nitrique.

  
Toutefois, l'eau et/ou l'acide nitrique peuvent être ajoutée pour faciliter une oxydation et hydrolyse plus complètes, de telle; sorte que le produit récupérable soit principalement

  
 <EMI ID=43.1> 

  
ter de l'eau en supplément pour effectuer l'hydrolyse relativement complète des produits hydrolysables, ceci peut être fait

  
 <EMI ID=44.1> 

  
plémentaire d'acide nitrique, comme par exemple un oxydant ou de  catalyser- les réactions d'hydrolyse, ceci peut être'fait à un 

  
 <EMI ID=45.1>

Claims (1)

  1. Les températures de l'hydrolyse sont essentiellement les mêmes que celles auxquelles on opère pour l'oxydation ultérieure des produits de réaction. L'hydrolyse peut être réalisée par l'emploi d'eau, de solution acides aqueuses ou de solutions <EMI ID=46.1>
    peut être réalisée en tant que phase particulière et distincte de l'oxydation des produits de réaction ou bien on peut la combiner avec l'oxydation au point de ne faire qu'une seule opéra-
    <EMI ID=47.1>
    isobutyrique produit peut être récupéré et hydrolysé ensuite
    ou bien on peut l'hydrolyser tandis qu'idée trouve dans le milieu réactionnel.
    La matière alimentée n'a pas besoin d'être de l'isobutylène pur. Il est possible d'utiliser un mélange d'isobutané. et d'isobutylène et on a trouvé que l'isobutane ne réagit pas, de façon appréciable, dans ces conditions.
    A la suite de l'oxydation secondaire, on peut récupérer
    <EMI ID=48.1>
    nitratoisobutyrique peut être récupéré de façon sélective en refroidissant ou en "trempant" le produit, résultant de la réaction, à une température inférieure, de façon à réaliser une pré-
    <EMI ID=49.1>
    Dans un mode de mise en oeuvre, le milieu réactionnel est re-
    <EMI ID=50.1>
    1. Un procédé de production de composés dérivant de l'isobutylène, caractérisé en ce qu'il comporte la phase de mise en contact de l'isobutylène avec au moins deux moles d'un agent oxydant, choisi dans le groupe comprenant le peroxyde d'azote
    et les mélanges de ce dernier avec l'anhydriae azoteux par mole d'isobutylene employé, à une température inférieure à environ <EMI ID=51.1>
    2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel les produits de réaction sont soumis à une oxydation ultérieure pour donner au moins un produit choisi dans le groupe compre-
    <EMI ID=52.1>
    <EMI ID=53.1>
    5. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel les produits de réaction sont soumis à une hydrolyse pour donner au moins un produit choisi dans le groupe comprenant l'aldéhyde
    <EMI ID=54.1>
    hydroxyisobutyrique.
    7. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel les produits de réaction sont soumis ensuite à des conditions dans lequelles il se produit une oxydation et une hydrolyse pour
    <EMI ID=55.1>
    <EMI ID=56.1>
    les produits de réaction sont soumis à une température comprise
    <EMI ID=57.1>
    9. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel les produits de réaction sont mis en contact avec des solutions 'aqueuses d'acide nitrique,à des températures comprises entre 0
    if <EMI ID=58.1>
    hydroxyisobutyrique.
    10.Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel
    <EMI ID=59.1>
    d'azote.
    11. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica-
    <EMI ID=60.1>
    est réalisée en employant uniquement de l'eau.
    12. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel l'hydrolyse des produits de réaction est réalisée en utilisant une solution aqueuse d'acide nitrique.
    13. Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans lequel l'hydroxyde des produits de réaction est réalisée en utilisant une solution aqueuse d'un hydroxyde d'un métal alcalin.
    <EMI ID=61.1>
    lessive de soude.
    15. Un procédé suivant la revendication 2, dans lequel
    <EMI ID=62.1>
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