La présente invention, due à la collaboration de
<EMI ID=1.1>
tion de polyéthylènes entièrement solides, de haut poids moléculaire.
Ce procédé consiste à polymériser l'éthylène en présence de catalyseurs obtenus par réaction à chaud entre le titane métallique et le chlorure de titane.
Le catalyseur est préparé de préférence de la façon suivante :
Le titane et le chlorure de titane, de préférence le tétrachlorure de titane sont 'mélangés, et chauffés, sous atmosphère inerte à des températures pouvant aller jusqu'à 300[deg.], en agitant <EMI ID=2.1>
L'addition de faibles cuantités d'eau, d'alcools ou d'acides comme l'acide chlorhydrique aqueux concentré favorise d'une manière remarquable l'obtention de catalyseurs actifs. Les proportions de ces substances additionnelles peuvent aller
<EMI ID=3.1>
L'introduction dans le mélange réactionnel, de quantités plus élevées provoque cependant une diminution, pouvant aller jusqu'à l'annulation, de l'activité des produits de la réaction. en tant que catalyseurs de polymérisation de l'éthylène.
La préparation du catalyseur peut être effectuée soit
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récipient séparé d'où on le transvase dans le polymériseur.
La polymérisation:de l'éthylène à l'aide de ces catalyseurs est effectuée sous des pressions inférieures à 100 atm. et à des températures de 50 à 200[deg.], éventuellement en présence de diluants inertes tels qu'hydrocarbures aliphatiques saturés, cyclanicues ou aromatiques.
Après polymérisation, le polyéthylène formé est débarrassé du diluant. Il se présente alors sous forme d'une masse jauneverdâtre qui contient inclus le catalyseur. On le purifie par des méthodes connues, comme par exemple lavage à chaud avec du méthanol, éventuellement additionné d'acide chlorhydrique ou, de préférence, dissolution à chaud dans un solvant, par exemple le cyclohexane, filtration et élimination du solvant.
Un broyage préalable du polymère facilite les traitements de purification.
Les polymères obtenus présentent des caractéristiques physiques excellentes pour leur emploi cornue matières plastiques.
Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent la mise en pratique de l'invention.
<EMI ID=5.1>
The present invention, due to the collaboration of
<EMI ID = 1.1>
tion of fully solid, high molecular weight polyethylenes.
This process consists in polymerizing ethylene in the presence of catalysts obtained by hot reaction between metallic titanium and titanium chloride.
The catalyst is preferably prepared as follows:
Titanium and titanium chloride, preferably titanium tetrachloride, are mixed, and heated, under an inert atmosphere at temperatures up to 300 [deg.], With stirring <EMI ID = 2.1>
The addition of small quantities of water, alcohols or acids such as concentrated aqueous hydrochloric acid remarkably favors the production of active catalysts. The proportions of these additional substances can range
<EMI ID = 3.1>
The introduction into the reaction mixture, however, of greater amounts causes a decrease, which may go as far as cancellation, in the activity of the reaction products. as ethylene polymerization catalysts.
The preparation of the catalyst can be carried out either
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separate container from which it is transferred to the polymerizer.
Polymerization: ethylene using these catalysts is carried out at pressures below 100 atm. and at temperatures of 50 to 200 [deg.], optionally in the presence of inert diluents such as saturated aliphatic, cyclanic or aromatic hydrocarbons.
After polymerization, the polyethylene formed is freed from the diluent. It is then in the form of a yellowish-red mass which contains the catalyst. It is purified by known methods, such as for example hot washing with methanol, optionally added with hydrochloric acid or, preferably, hot dissolution in a solvent, for example cyclohexane, filtration and removal of the solvent.
Prior grinding of the polymer facilitates purification treatments.
The polymers obtained exhibit excellent physical characteristics for their use in plastics.
The following examples, given without limitation, illustrate the practice of the invention.
<EMI ID = 5.1>