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fabrication d'hypophosphites alcalins.
On a jusqu'à présent préparé les hypophosphites
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rendement de cette opération est relativement faible car, lors
de l'oxydation du phosphore par une base alcalino-terreuse, il
se forme des quantités importantes de phosphure d'hydrogène et
de phosphite.
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tenir directement des hypophosphites alcalins sous la forme de
leurs solutions aqueuses, concentrables et transformables en pro-duits marchands par cristallisation. La demanderesse a découvert que ce résultat peut être atteint en élevant le taux de transformation du phosphore en ions hypophosphoreux, A cet effet, le procédé de fabrication d'hypophosphites alcalins consiste fondamentalement, conformément à la présente invention, à oxyder le phosphore en présence d'eau par un mélange d'hydroxyde alcalin et d'une base alcalino-terreuse, la somme des équivalents grammes des éléments du dit mélange étant au plus égale à 1 par équivalent-gramme de phosphore,
De préférence, le rapport du nombre des équivalents-grammes de l'hydroxyde alcalin à celui des équivalents -gram-
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Le procédé conforme à l'invention permet d'obtenir des solutions aqueuses saturées d'hypophosphites alcalins mais il a été constaté que le rendement est optimum pour des concentrations inférieures à 300 g d'hypophosphite par litre de, solution; une concentration trop élevée fait en effet baisser le rendement,
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Enfin, bien que la vitesse de réaction croisse avec la température, il y a intérêt à maintenir cette dernière au-dessus du point de fusion du phosphore et en-dessous du point d'ébullition de la solution d'hypophosphite alcalin.
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lins, il se forme toujours une certaine quantité de phosphites qui se retrouve, à un moment donné de la fabrication, sous forme de phosphite alcalin en solution, qui, quelles que soient les précautions prises, en particulier par réglage du rapport hydro-
<EMI ID=7.1> Suivant une autre caractéristique de la présente invention, on procède à la cristallisation fractionnée de la solu-
<EMI ID=8.1>
phite cristallisé pratiquement exempt de phosphite, on retournant les eaux-mères, chargées en hypophosphite et en phosphite, résul-
<EMI ID=9.1>
quoi on procède à une nouvelle cristallisation fractionnée de la solution d'hypophosphite ainsi obtenue et ainsi de suite.
On peut joindre aux eaux-mères recyclées les eaux
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l'oxydation aqueuse du phosphore.
L'invention peut, dans ces conditions générales, serI vir en particulier à l'obtention d'hypophosphite de sodium cristallisé pur, par oxydation aqueuse du phosphore à l'aide d'hydroxyde de sodium et de calcium,
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tallisation fractionnée de solutions d'hypophosphite alcalin à
1 % de phosphite était susceptible de fournir un sel d'hypophos-.
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<EMI ID=13.1>
�ution,ne contenant pas plus de 5 % de phosphite; ce processus présente, de plus, l'inconvénient de fournir une quantité très importante d'eaux-mères contenant encore de 30 à 50 % de l'hypophosphito soumis à cristallisation et fortement chargées de-- <EMI ID=14.1>
lisation pour l'obtention d'un hypophosphite pur et il est également nécessaire de leur faire subir un traitement d'élimination du phosphite,
Il est d'autre part connu que, dans les solutions dthypophosphite alcalin, les phosphites peuvent être éliminés par
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alcalin. Mais les solutions ainsi traitées doivent être soumises à une nouvelle filtration pour éliminer le phosphite alcalino-terreux qui s'est formé et les solutions filtrées sont trop alcalines pour pouvoir être envoyées telles quelles à la cristallisation en vue de l'obtention d'un hypophosphite pur,
Enfin, la demanderesse a observé que la présence d'une certaine quantité de phosphite alcalin introduite lors de l'oxydation aqueuse du phosphore par des hydroxydes alcalins et alcaline-terreux ne modifiait pas la teneur finale en phosphite alcalin des solutions filtrées, à la condition de-prendre certai-
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de alcalino-terreux à 1 ' hydroxyde alcalin précédemment adopté pour obtenir le taux optimum de transformation du phosphore on hypophosphite alcalin, cette modification étant faite en tenant compte de la quantité do soude apportée par le phosphite et en ajoutant la
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tion du phosphite. Le filtrat d'hypophosphite alcalin ainsi obtenu renferme moins de 1 % de phosphite alcaline il est alors parfaitement propre à l'obtention, par cristallisation fractionnée,: d'hypophosphite alcalin cristallisé pur, c'est-à-dire contenant moins de 0,2 % de phosphite et seulement de très faibles traces de métaux lourds ; cet hypophosphite ne présente par ailleurs aucune alcalinité libre.
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Ces constatations et les conclusions qui/ont été ti-
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codé qui fait l'objet de l'invention et qui permet d'obtenir soit des hypophosphites alcalins encore chargée, de phosphite soit des
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Après le premier recyclage des eaux mères, on obtient une solution d'hypophosphite dont la teneur en phosphite n'est pratiquement pas différente de celle de la solution obtenue en pre-
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s'applique aussi bien dans le cas où l'oxydation aqueuse du phosphore se déroule, de façon continue que dans celui où cette oxydation est réalisée de façon discontinue.
Les eaux de lavage du sédiment obtenu lors de la filtration de la solution d'hypophosphite résultant de l'oxydation sont avantageusement jointes aux eaux mères recyclées.
On a donné ci-après un certain nombre d'exemples
de réalisation du procédé qui fait l'objet de la présente invention.
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Dans un réacteur d'une capacité de 20 litres , muni d'un système d'agitation, de chauffage de refroidissement et d'évacuation des gaz, on a chargé :
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
Lorsque tout dégagement de phosphure d'hydrogène a cessé, on a séparé par filtration la partie insoluble et on a lavé le sédiment constitué par du phosphite de calcium. Ces opérations terminées, on a recueilli :
- 11 500 ml d'une solution d'hypophosphite de soude ti- <EMI ID=25.1>
on a chargé :
<EMI ID=26.1>
La réaction s'est amorcée dès que la tempéra-
<EMI ID=27.1>
Après filtration et lavage du phosphite de calcium, on s'est trouvé en présence de :
- 10,900 ml de solution d'hypophosphite de soude ti- <EMI ID=28.1> Le rendement a été de 57,96 %.
<EMI ID=29.1>
Les solutions d'hypophosphite de sodium provenant des opérations dos exemples 1 et 2 ont été concentrées sous vide jusqu'à obtention d'une solution saturée à 80[deg.]; puis on les a soumises à un refroidissement lent jusqu'à ramener leur tempéra-
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- Hypophosphite de soude cristallise
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<EMI ID=32.1>
POTI Na.OH et moins de 0,05 % de phosphite de sodium, renfermalt au maximum 5 ppm de fer et 1 ppm de plomb. Sa teneur en calcium ctait inférieure à 0,001 %.
EXEMPLE IV-
Dans le réacteur décrit à l'exemple I., on a char-
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<EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
<EMI ID=36.1> <EMI ID=37.1>
ment, Lo précipité de carbonate de calcium a été séparé par filtration et lavé. Les pertes inhérentes à ces opérations ont été de 1 % du phosphore chargé dans le réacteur.
<EMI ID=38.1>
<EMI ID=39.1>
La réaction, qui s'est amorcée dès que la tempéra-
<EMI ID=40.1>
<EMI ID=41.1>
EXEMPLE VI-
Dans un ballon de verre d'une capacité de 10 litres, muni d'un système d'agitation et un réfrigérant à reflux, on a chargé :
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
La réaction, très vive, a porto rapidement la
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dissement du ballon. Par filtration de la solution d'hypophosphite do soudo et lavage du sédiment de phosphite de baryum, on a recueilli :
- 5,900 ml d'une solution d'hypophosphite de sodium <EMI ID=45.1> de phosphore à l'état d'anions hypophosphoreux,
Le rendement a été de 68 %
La solution d'hypophosphite de sodium, qui présen-
<EMI ID=46.1>
phoro mis'en oeuvre.
EXEMPLE VII -
Première opération"
Dans un réacteur à double enveloppe, d'une capacité
<EMI ID=47.1>
- des gaz, on a chargé le mélange suivant :
<EMI ID=48.1>
Une fois la réaction terminée, on a recueillie après filtration et lavage du sédiment ; - 23 litres de filtrat constitué par une solution <EMI ID=49.1> phosphore à l'état d'anion phosphoreux.
Par concentration et cristallisation fractionnée, le filtrat a fourni : <EMI ID=50.1>
Deuxième opération -
Dans le même réacteur que celui utilisé pour la première opération, on a chargé le mélange suivant :
<EMI ID=51.1>
Une fois la réaction terminée, on a recueilli, après filtration et lavage du sédiment :
- 23,3 litres de filtrat constitué par une solution <EMI ID=52.1>
nion phosphoreux, <EMI ID=53.1> phoro à l'état d'anion phosphoreux:.
Par concentration et cristallisation fractionnée, le filtrat a donnô : <EMI ID=54.1>
On a chargé, dans le même réacteur que celui utilisé pour les (n-1) opérations précédentes, le mélange suivant
eau 11 litres
eau de lavage du sédiment provenant
de la (n-l)ème opération et titrant
<EMI ID=55.1>
phosphore à l'état d'anion phosphoroux 12 litres eau-mère d'hypophosphite de soude de
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
Une fois la réaction terminée, on a recueilli, après filtration et lavage du sédiment : <EMI ID=58.1> reuxj <EMI ID=59.1> phosphore à l'état d'anion phosphoreux.
Par concentration et cristallisation, le filtrat
a fourni :
<EMI ID=60.1>