BE554574A - - Google Patents

Description

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   L'invention concerne une solution de colorant desti- née à teinter par trempage une feuille d'acétal de polyvi- nyle   plastifié;   elle vise également un procédé de prépara- tion de cette solution de colorant ainsi qu'un procédé   p'o'ur   teinter la feuille précitée par trempage en utilisant la solution de colorant. 



   .Jans la fabrication des verres de. sécurité pour les pare-brise des automobiles et les 'glaces latérales 'des autobus, aussi bien que pour d'autres types similaires' d'u-   tilisations,   il est désirable de pouvoir obtenir un verre de sécurité feuilleté, plat ou courbe, qui est coloré   au'   moins sur une partie formant bande du verre de sécurité, en colorant la feuille intermédiaire en matière plastique afin de réduire la quantité de lumière visible traversant cette partie du verre. Par exemple, dans- les- pare-brise d'automobiles, on dispose   habituellement-une   bande graduelle- :lent colorie dans la partie supérieure du verre de sécurité pour réduire la quantité de lumière transmise à   trpvërs   cette portion du pare-brise.

   De même, il est désirable, dans les autobus, que les ouvertures latérales comportent des verres de sécurité oui sont munis de bandes colorées supérieures et   inférieures     transmettant   la lumière de façon uniforme, une coloration dégradée existant entre ces' bandes, et   cette   gradation étant telle qu'il n'existe pas de ligue de sépara- tion   perccntible   entre les bandes margiuales -colorées supé- rieures et inférieures, un choisit de préférence la grada- tion de couleur de la couche'   intercalaire,...du     verre   de   sécuri-   té, de   manière   telle que la   transmission,     ,

  au   niveau dos   yeux   

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 quand la glace est montée, soit   d'environ   20%, et que la transmission des bandes supérieures et inférieures soit res- pectivement d'environ 8% et 15% dans la gamme visible. Dans de telles baies vitrées, le maximum de transmission est d'environ 35% et se trouve en dessous du niveau des yeux? 
Pour fabriquer la couche intercalaire comportant la bande colorée pourvue d'une zone   grad'ëe   et destinée à   -( être   utilisée dans les pare-brise, on place la feuille inter- calaire en matière thermoplastique dans un plan vertical et, tout en la maintenant ainsi, on   l'ahaisse   rapidement dans un bain de la.

   solution de colorant, de manière que la partie de la feuille qu'on veut teindre jusqu'à une intensité rela- tive uniforme soit immergée. On continue à abaisser la feuille mais on diminue la vitesse de descente, jusqu'à ce qu'elle   soi:,   dénlacée lentement, puis on augmente rapidement la vitesse d'immersion jusqu'à ce que la feuille soit immergée jusqu'au point maximum désiré de coloration. On retire en- suite raoidement la feuille ae la solution de colorant, on la rince clans   un   liquide pour éliminer l'excès de cette solu- tion, et on la sèche.

   Ce liquide est un solvant de la solution de colorant et ce traitement de rinçage est suivi d'un rinça- ge à   l'eau.     ans   la fabrication des panneaux latéraux en verre de sécurité pour autobus, on place la feuille dans un plan vertical ut on   l'abaisse   rapidement dans un bain d'une solu- tion du colorant jusqu'à ce qu'une partie de la feuille soit   immergée,   Un continue à abaisser la feuille à une vitesse décroissante jusqu'à ce que sa descente soit très lente, puis on augmente graduellement la vitesse d'immersion jusqu'à ce que la feuille soit entièrement immergée.

   Dès que la feuille esb complètement immergée, on la retire rapidement de la solution de colorante on la rince dans un liquide (qui 

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 est un solvant de la solution de colorant) pour en éliminer l'excès de solution de colorant, on la rince dans l'eau et on la sèche. On place ensuite la feuille' en position verti- cale de manière que la bande colorée de façon relativement uniforme se trouve en haut, et on l'immerge dans la solu- tion de colorant comme on l'a déjà décrit, mais pendant un temps d'immersion rapide pour produire une bande margina- le plus étroite de coloration uniforme.

   On continue l'im- mersion, comme il est décrit ci-dessus pour la première tein- ture au trempé de la feuille, mais le temps est moins long quand on désire, comme on le fait habituellement, que l'in- tensité de couleur de la bande marginale la plus étroite soit plus faible que celle de la première bande. Après avoir retiré rapidement la feuille de la solution du colorant, on la traite comme indiqué ci-dessus. 



   Il est désirable d'obtenir un verre de sécurité dans lequel la couche thermoplastique intercalaire a été teintée au trempé, afin de produire des parties de couleur verte qui absorbent en partie la lumière incidente, mais   transmet-   tent les rayons lumineux de manière telle que les ob- jets colorés vus à travers le verre de sécurité apparais- sent dans leur couleur naturelle afin d'obtenir une telle coloration, on utilisait dans le passé des solutions de co- lorants contenant un colorant bleu non sulfoné du type qui- nizarine, par exemple un colorant du type 1,4-dihydroxyan- thraquinone, tel que le   "Bleu   Nacelan KB" en même temps qu'un colorant jaune direct dérivé du goudron de houille, pour rayonne acétate, tel que le "Jaune solide Nacelan CG" qui est un colorant du type dis-azoïque.

   De telles   solutions   de colorants contiennent habituellement aussi un colorant rose, tel qu'un colorant non sulfoné du type anthraquinone, par exemple le   "Rosé   Nacelan B. Bien qu'on ait trouvé qu'il 

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 est possible de teinter au trempé d'une manière satisfaisante des feuilles de butyral de polyvinyle plastifié en utilisant une telle solution de colorant, quand on se sert d'un solvant d'un type particulier, le verre de sécurité comportant une feuille ainsi teintée comme couche intercalaire dans l'ensem- ble feuilleta formé avec deux feuilles de verre, change de couleur nour passer du vert désiré à une coloration bleue quand on le soumet à l'essai normalisé de solidité à la lu- mière,

   par exemple quand on le soumet à un essai dans un   Fadéomètre.   Il se produit un changement de couleur similaire quand on soumet les feuilles de verre de sécurité à la lumière solaire directe pendant une période de temps prolongée. Ce changement de couleur est   dû   au fait que le colorant jaune, bien qu'il soit considéré comme étant solide à la lumière dans les applications habituelles, n'est pas suffisamment solide à la lumière quand on l'utilise conjointement avec les autres colorants dans le verre de sécurité coloré pen- dant des périodes prolongées d'exposition à la lumière ou lors d'une insolation sévère. 



   Conformément à la présente invention, on réalise pour teinter une   fe uille   d'acétal de polyvinyle plastifié une solution de colorant qui est constituée par un colorant de pyrazolone non sulfoné du type azoïque, un agent mouil- lant non ionique, et un solvant constitué essentiellement par environ 23 à 27 volumes pour cent d'eau et environ 73 à   77   volumes nour cent de monoéthyl-éther d'éthylène glycol, cette solution ayant un pH supérieur à yet inférieur à 10,5. 



   La mise en oeuvre de l'invention sera .mieux   compri-   se à l'aide de la description qui va suivre. La demanderesse a trouvé   qu'un   type particulier de colorant ,jaune est ap- proprié pour former le composant jaune de la coloration d'une solution de teinture destinée à être utiliséepour 

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 teinter au trempé des feuilles d'acétal de   polyvinyle   plasti- fié. Ce type de colorant est un colorant jaune du type pyra- zolone non sulfoné et azoïque, qui est   sôluble   dans diffé- rents solvants organiques, tels que les alcools, les   cétones   les esters, les huiles et les matières plastiques, et qui est insoluble dans l'eau.

   Comme exemples de tels colorants de pyrazolone, on cite les colorants suivants :   4-phényl-azo-l-phényl-3-méthyl-5-hydroxypyrazol;   
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 4-phényl¯azo-l-o,m-dichlorophényl-3-méthyl¯5-hydroxypyrazol; 4-o,m-diméthylphényl-azo-l¯phényl-3-méthyl¯5¯hydroxypyrazol; 4-alpha-naphtyl-azo-1-phényl-3-méthyl-5-hydroxy-pyrazol; 4-p¯diphényl-azo-l-phényl¯3-méthyl-5-hydroxyDyrazolj l'acide ..phétyl-azodiphéuyl-azo-l,o,m.-dichlorophétiyl-5-   hydroxypyrazol-3-carboxylique.   



   Ces colorants sont insolubles dans   1 eau.   Le colo- 
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 rant "Jaune Plasto Zigs" est un colorant jaune du type pyra-   zolone   non sulfoné azoïque. Ces colorants le "Bleu Nacelan 
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 iCBr' et le "Rosé Nacelan T3q' sont vendus par les sociétés   "National   Aniline Division", "Allied   Chemical"   et   "Dye   Cor-   poration".   
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 Conformément à la présente invention, il est néces- saire d'utiliser un solvant particulier pour les solutions de colorants contenant le colorant de pyrazolone non sulfoné 
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 du type azolaup.

   Bien aue ce type de colorant soit soluble dans beaucoup de catégories de solvants organiques, comme on l'a mentionne, il n'est pas possible d'utiliser de tels sol- 
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 vants or,;aniQues seuls comme constituants dissolvants de la solution dl" colorant. L'o tels solvants ont un effet nuisible sur la stabilité des dimensions de la couche inter- calaire d'acétal de polyvinyle rM a.ti ifié quand on immerge cette dernière dans ces solvants pendant le temps nécessaire pour produire l'intensité désirée de la coloration ou de la 

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 teinte. On a constaté qu'il   @   st nécessaire que le solvant de la solution de colorant soit formé par un mélange d'eau et d'un solvant organiaue.

   Un a découvert que le "Cellosol- ve", qui est le   monoéthyl   éther de l'éthylène glycol de for- mule C2H5OCH2CH2OH, peut être utilisé quand on le mélange à de l'eau, dans une gamme étroite de proportions, pour constituer un solvant approprié du colorant de   pyrazolone   non sulfoné du type azoïque. Le solvant extrait une certaine quantité de plastifiant de la feuille de butyral polyvinyle, mais pas à un point tel que son utilisation devienne impos- sible pour produire, au trempé, les teintes dégradées. L'uti- lisation d'une teneur trop faible d'eau dans le mélange, c'est-à-dire d'une teneur trop élevée en "Cellosolve", ex- trait une trop grande quantité de plastifiant et attaque l'acétal parfois jusqu'à un degré nettement nuisible.

   Bien oue l'on puisse dissoudre une nlus grande quantité de colo- rant dans un tel solvant de type roche en   "Cellosolve",   il n'est pas possible d'obtenir au trempé des teintes dégradées au moyen de solutions de ce   .enre   parce   ou'elles   produisent une coloration intense même quand 1'immersion est très courte.

   Par conséouent, on doit se conformer étroitement à une certaine teneur en eau et en "Cellosolve" dans la solu- tion du colorant conforme à   l'invention.   La teneur en eau du solvant doit être maintenue entre 23 et 27% en volumes, le complément du   solvant     étanL.   constitué essentiellement par le   "Cellosolve".     -L'utilisation     d'un   solvant plus riche en "Cellosolve" est nuisible, comme on l'a déjà mentionné. 



  L'utilisation   d'un?   teneur plus forte en eau ne permet pas la dissolution appropriée du colorant jaune de l'invention Pour teinter au trompé   jusan'à   l'intensité nécessaire. 



  A la   concentration   nécessaire du colorant, un tel solvant   occasionne   la précipitation du colorant jaune de pyrazolone 

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 non sulfoné, du type azoïque, quand la solution se trouve à un pH qui permet de teinter au trempé d'une manière appropriée la couche intercalaire au moyen de ce colorant. 



   Pour la 'solution du colorant conforme à la présente invention, la composition- du solvant constituant cette solu- tion n'est pas satisfaisante. Afin d'obtenir une solution de colorant ayant une teneur suffisamment élevée en colorant de pyrazolone non sulfoné, du type azoique, il est   nécessai-   fe d'utilisé une solution de colorant préparée au moyen du mélange   eau-"Cellosolve"   déjà décrit ci-dessus et possédant un pH supérieur à 9 et inférieur à 10,5. 



   Dans le mode de mise en oeuvre préféré de l'inven- tion, au cours duquel on utilise la solution de colorant pour teinter au trempé une feuille d'acétal polyvinlyique plastifié pour lui donner une teinte verte ayant une lon- gueur d'onde prédominante de   549 2   millimicrons et un taux d'excitation de   27,5 +   2%, le colorant jaune de pyra- zolone non sulfoné, du type azoïque, par exemple le "Jaune Plasto MGS" est utilisé dans la solution de colorant en même temps qu'une quantité déterminée correspondante d'un colorant bleu non sulfoné, du type quinizarine, tel que le "Bleu Nacelan KB" avec ou sans addition d'un colorant rose non sulfoné du type anthraquinone, tel que le "Rose Nacelan   B" .   Dans une composition de ce genre, on doit maintenir le pH de la solution du colorant à   9,5 #   0,

  05. Un pH plus élevé donne une teinte plus bleue, tandis qu'un pH inférieur à cette valeur donne   une -teinte   plus jaune et, quand le pH est trop bas,   c'est-à-dire   quand il est égal à 9 ou moins, il se produit une précipitation du colorant jaune à partir de la solution. 



   Pour préparer la solution de colorant pour la tein- ture au trempé, il est nécessaire d'utiliser un agent mouil- 

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 lant non ionique (environ 0,05 à 0,5% par rapport au poids de la solution de colorant) pour améliorer la propriété de la solution de colorant de former une pellicule sur la couche intercalaire au'on veut teinter. En l'absence d'un tel agent mouillant, il se produit des traînées.

   On cite comme exemples d'agents mouillants non ioniques, le tétralaurate de poly- oxyéthylènesorbitol (tel que le produit connu sous la mar- que de fabrique "Atlas   G-1044"),   le lauryl-éther de polyoxy- éthylène, (tel que le produit connu sous la marque de fabri- que "Atlas BRIJ-30") lequel contient 8 à 10 groupes éthylène,. et le polyoxyéthylène-éther du monolaurate de sorbitan (tel que le produit connu sous la marque de fabrique "Tween   21").   



   Lors de la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, on monte une feuille d'acétal polyvinylique plastifié sur un cadre, do la manière décrite dans le brevet 
On   maintient   ce cadre en position verticale, puis   on   le trempe dans la solution de colorant conforme à l'in- vention avec des vitesses d'immersion mouvant donner la colo- ration graduelle, avec ou sans production d'une bande uni-   formément   teintée.    Jour   obtenir le type de bandes d'une tein- te uniforme comportant une dégradation intermédiaire dans le but de   produire   une feuille destinée à un verre de sécurité pour des baies latérales d'autobus, on utilise une double immersion comme décrit ci-dessus.

   Dans le nrocédé conforme à l'invention, l'opération de rinçage diffère de celle qui est utilisée auparavant. Après avoir retiré la feuille de la solution de colorant, on pulvérise de l'eau ayant un pH d'environ   4   à 5 sensiblement sur la surface entière des deux faces de la feuille intercalaire se trouvant sur le cadre. 



   Des pulvérisateurs fournissant de l'eau sous une faible force de projection se trouvent dans le commerce et sont 

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 utilisées. L'utilisation de l'eau acidifiée empêche le colo- rant d'être éliminé de la matière plastique par un effet du   @   lavage. L'eau de rinçage acidifiée contient   également/un   agent mouillant non ionique, comme il est dit ci-dessus, pour empêcher la production de toute traînée due à un drai- nage qui, sans cela; pourrait se produire.

   L'utilisation de 0,01% en volume, d'acide acétique glacial dans l'eau de rinçage porte le pH à   4-5.   Une quantité égale à 0,01% en volume d'agent mouillant non ionique par exemple du produit vendu dans le -commerce sous la marque "Atlas   G-1044",   dans l'eau de rinçage, est suffisante pour empêcher les traînées de drainage. 



   Après avoir rincé la feuille d'acétal polyvinylique plastifié sur le cadre, on la trempe pendant 15 minutes dans de l'eau acidifiée ayant également un pH de 4 à 5. On place ensuite la feuille, toujours montée sur le cadre,   dans/une   étuve -de séchage où on la maintient à 60 -66 C pendant 'en- viron une demi-heure pour éliminer l'eau et le "Cellosolve" de la feuille. On retire ensuite dette dernière du cadre et elle est prête à être utilisée entre deux feuilles de verre qu'on lamine au moyen de n'importe quel procédé habituel, afin de produire un verre de sécurité. 



   Au cours de la teinture au trempé au moyen du pro- cédé précité d'une feuille de butyral polyvinylique plasti- fié dans le but d'obtenir une feuille colorée en vert dans laquelle la couleur.verte présente une longueur d'onde domi- nante de   549   2 millimicrons et un taux d'excitation de    respectifs ci-après des matières colorantes 1704 27,5 2%, on utilise les pourcentages/'en poids de "Rpse   Nacelan B", 56,02% en poids de "Bleu Nacelan KB" et 26,34% en poids de "Jaune Plasto MGS", La concentration totale de ce mélange se monte à 0.65% en poids, par rapport à la solu- tion. De cette manière, la solution contient 0,11% en poids 

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 de "Rosé Nacelan But, 0 ,37/ en poids de "Bleu Hacelan Kob", et 0,17/- en poids de "Jaune Plasto Mus".

   Dans cette mise en oeuvre préférée de l'invention, la quantité d'agent mouillant (produit dénommé "Atlas G   1044")   est de   0,10   en poids, par 
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 rapport à la solution. Le complément (soit i,25i en poids) est représenté par le solvant constitué par un mélange de   25 #   2 volumes pour cent d'eau et 75   #   2 volumes pour cent de "Cellosolve". 



   Pour la préparation de cette solution préférée de colorant, on utilise des concentrés de chacun des trois co- lorants. Le "Bleu Nacelan KB" et le "Rosé Nacelan B" tels qu'ils sont vendus dans le commerce, contiennent un pourcen- tage élevé de produit de charge qu'on élimine en dissolvant le colorant particulier dans le   "Cellosolve"   sans régler le pH et en filtrant la solution, dans chaque cas, à travers un filtre ayant une morosité inférieure à 15 microns. Par 
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 contre, le "Jaune Plasto 1-iùS" ne contient pas de produit de charge et le concentré de ce produit est préparé sans filtration. Dans ce mode de réalisation préféré, on dissout 
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 le "Jaune Plasto i/lÙSIT dans un mélange de solvants constitué par 25i en volume d'eau.et par 75/c en volume de "elloso3.ve" ayant un pH de 10,5à 11.

   On obtient ce pH en ajoutant une faible Quantité d'une solution de soude caustique aoueuse relativement concentrée, par exemple à 5 N. Quand le concen- tré est lu fois plus fort que la concentration finale dans 
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 la solution de- colorant, on utilise le "Jaune Plasto J.'GS" en une Quantité de léo, 7 ;r/litre du -;')('lange de solvants uen- tionnc ci-dessus. Après la dissolution du "Jaune Plasto MGd" dans ce mélange de solvants, on utilise cette dissolution en une Quantité appropriée avec les solutions concentrées 
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 de "dieu iJacelan Tub" et de "l{ose Nacelan B" dans du "Uello- solve".

   VDlln 1r: mode de mise en oeuvre préféré, les concen- 

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 très précités, en une concentration représentant également 
10 fois la concentration finale, contiennent 36 gr de "Bleu 
Nacelan   KB"   par litre de   "Cellosolve"   et   10,8   gr de "Rose 
Nacelan B" par litre de "Cellosolove". On mélange la quantité appropriée de   "Cellosolve"   supplémentaire et d'eau avec ces concentrés pour constituer avec l'agent mouillant non ioni- que   "Atlas   Ck044" une solution de colorant ayant la composi- tion mentionnée ci-dessus. On règle ensuite le pH à   9,5#   
0,05 en ajoutant une faible quantité d'acide acétique gla- cial.

   On préfère utiliser l'acide acétique sous la forme d'acide acétique glacial plutôt que n'importe quel autre aci- de, comme l'acide chlorhydrique, parce que le "Jaune Plasto   @     MGS"   et d'autres jaunes de pyrazolone non sulfonés, du type azoique, sont solubles dans l'acide acétique. Une concentra- tion localisée d'acide acétique dans la solution de colorant ne produit pas de précipitation de colorant jaune à partir de la solution. 



   Pendant l'utilisation de la solution de colorant pour teinter au trempé un grand nombre de feuilles d'acétal de   polyvinyle   plastifié, ces dernières déterminent un abais- sement du pH de la solution par suite de la présence d'une faible quantité de soudd, c'est-à-dire de bicarbonate de sodium, à la surface des feuilles intercalaires, ces derniè- res contiennent initialement de la soude à leur surface afin d'emêcher   l'adhérence   des surfaces des feuilles intercalaires quand elles sont enroulées. Bien qu'on découpe des feuilles à partir du rouleau, qu'on les lave .pendant un certain temps avec de l'eau et qu'on les sèche, une très faible quantité de soude y subsiste et, de ce fait, mpdifie fâcheusement le pH de la solution de colorant, comme on l'a mentionné ci- dessus.

   De cette manière, la réutilisation de la solution de colorant demande l'addition périodique d'un alcali pour maintenir le pH à l'intérieur de la gamme étroite précité.. 



   -12- 

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Pendant l'utilisation de la solution de colorant pour produire la teinture, les colorants sont utilisés dans ce but à des taux différents qui correspondent à l'analyse optique de la solution et au verre de sécurité feuilleté, de sorte qu'il faut ajuster périodiquement le bain de teintu- re aux concentrations initiales des colorants en ajoutant des quantités des concentrés différentes de celles qu'on uti- lise lors de la préparation initiale de la solution de colo- rant.

   Dans ce cas, on préfère également ajuster le pH à 9,5   # 0,5   après l'addition des concentrés d'appoint en ajoutant de l'acide acétique glacial plutôt qu'un acide tel aue'HC1, parce   ou 'on   empêche ainsi une précipitation localisée du "Jaune Plasto MGS" et d'autres colorants de pyrazolone non sulfonés, du type azoïque. Il est évident que si on ajoute de l'acide chlorhydrique pour régler le pli, il est nécessai- re d'agiter la .solution de colorant pendant un temps suffi- sant pour redissoudre tout le colorant oui aurait pu précipi- ter dans des emplacements localisés. 



     On   doit maintenir le bain de colorant   à..une   tempéra- ture relativement fixe pour maintenir de manière appropriée une vitesse adéquate de teinture graduelle pour une vitesse d'immersion donnéede la feuille dans la solution de colorant Un préfère maintenir le bain constitué par la solution de colorant à environ 24 C. si la température s'abaisse, il se produit une précipitation du colorant et la solution de colo- rant résultante peut, de ce fait, donner à la matière plas- tique une teinte d'une longueur d'onde dominante différente. 



   Pour certains produits, il est désirable de donner à la feuille entière une intensité de coloration plus éle- vée que celle qu'on obtient en retirant immédiatement et ra- pidement la feuille de la solution du colorant après son immersion totale. Dans des cas de ce genre, la feuille qui 

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 a été totalement imprégnée comme décrit ci-dessus est laissée dans la solution de colorant pendant un nombre de secondes approprié, en vue de lui donner une intensité de coloration plus forte par teinture. Ensuite, on retire rapidement la feuille de la solution de colorant, on la rince au moyen d'une pulvérisation avec de l'eau acidifiée, etc.... 



   Conformément à la description ci-dessus concernant un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, après avoir aspergé la feuille avec de l'eau acidifiée pour éliminer l'excès de solution de colorant et pour empêcher une teinture plus prononcée, on la prépare en vue de son uti- lisation comme couche intercalaire plastique pour un verre de sécurité en la trempant dans de l'eau acidifiée et en procédant à un séchage à l'étuve. Le traitement d'imprégna- tion dans l'eau et le séchage à l'étuve peuvent être remplacés        conformément   à un mode de réalisation préféré, par le traite- ment décrit ci-après.

   Après le traitement par pulvérisation d'eau acidifiée, on maintient la feuille d'acétal de poly- vinyle plastifié sur son cadre, de préférence en position verticale, dans de l'air chauffé à 32 -38 C jusqu'à ce que la surface de la feuille soit sèche. Cette opération de sécha- ge demande approximativement 10 minutes.

   On découpe ensuite la feuille à partir de son cadre et on la suspend verticale- ment pendant au moins 32 heures dans une chambre ou pièce dans laquelle on maintient un baux d'humidité faible, par exemple une humidité relative de   1 ;;), et   une température d'environ 18 C.   Dans   la chambre utilisée pour assembler les deux feuilles de verre avec la feuille intercalaire de buty- ral polyvinylique   pastific   avant de procéder à l'opération de feuilletage, on   maintient:   également ce taux d'humidité fai. ble et la température précitée. 



   Dans le procédé décrit ci-dessus, dans lequel la 

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 feuille colorée arrosée d'eau acidifiée ou rincée avec cet- 
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 te eau est ensuite trempée dans de l'eau a::ïdifiée et ensui- te séchée dans une étuve à tempcratnpe élevée, les quanti- tés relacives des trois colorants sont choisies de manière telle que le produit final   présente,   après l'imprégnation et le séchage à   l'étuve,   la couleur verte désirée.

   Du fait que   l'imprégnation   dans   l' eau   acidifiée élimine une partie du 
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 colorent bleu, par exemple du "tîleu Nacelan KB", cette solu- tion de   colorant   ne donne pas   entièrement   satisfaction -Jour la mise en oeuvre du pro dé préféré dans lequel on n'utilise pas d'imprégnation dans  l'eau   ni de traitement à   l'étuve.   



  Quand on utilise le mode de mise en oeuvra préféré de l'in-   vention,   dans lequel on sèche la surface de la couche inter- calaire en la   maintenant     pendant   un laps de temps court, par   exemple   pendant 10 minutes à   #2-36 C,   puis en la   maintenant   dans une   atmosphère   ayant un   taux     d'humidité  faible et une   température   d'environ 16 C, la solution de colorant contient les quantités relatives des trois colorants indiquées   ci-   après : 
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 17,4-'/" en poids de "liose Hacelan 13" 54, L3/- en poids de bleu xîacelan KB" ?,'74; en poids de "Jaune Ylr.1sto lùâ'r. 



   Pour constituer la solution de colorant   appropriée     à   ce   mode     opératoire-,   on prépare   comme   il est décrit ci-des- sus des   concentrés   de   chacun   des trois colorantspour les utiliser dans l'autre   orocd-'-,   mais la   teneur   en colorant 
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 rst la suivante dans chaque cas : 34, 1r de Ifdlcu i-iacelan .:t31t par litre de lIt;el1of30lve";

   Il,1 ;r de Il.tosc Nacelan Bu! par litre de rrCell.osolverr; 17,7 r de If Jaune .'lrasto ï:ù,'r par litre d'un 1'1 'IH1.e de 7')1' dn volume de IICe110solveTl et de W ,4 en volume d'eau., ot"latze dont If pu est ajust'' à 10,5 à 11. il est vident qu'en prénarant UllP solution de co- 

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 loran± pour teinter l'acétal de   polyvinyle   plastifié, on doit utiliser les quantités appropriées de ces concentrés avec des quantités appropriées de "Cellosolve" et d'eau. Le pH de la solution finale est réglé à une valeur de   9,5 +   0,05, comme il est décrit ci-dessus pour la préparation de la solu- tion de colorant destinée à être utilisée pour l'autre mode de mise en oeuvre du procédé dans lequel on fait appel à une imprégnation dans l'eau et à un traitement à l'étuve.

   La quantité totale de colorant se monte, comme dans l'autre solu- tion de colorant, à 0,65% par rapport au poids de la solu- t'ion. Dans cette solution, on utilise par conséquent 0,18% en poids du colorant jaune   ("Jaune   Plasto MGS"),  0,36%   en poids du colorant bleu ("Bleu Nacelan KB"), 0,11% en poids du colorant rose   ("Rosé   Nacelan   B").   



   Dans le mode de réalisation de l'invention dans lequel on utilise une imprégnation par l'eau acidifiée suivie d'un traitement à l'étuve de la feuille colorée et rincée à l'eau, on constate que la solution de colorant, quand on l'examine dans une cellule de verre dont les faces sont écar- tées de   0,11   mm, présente une longueur d'onde dominante de   518, 1   millimicronsavec un taux d'excitation de 8,3%. La transmission de la lumière de la solution du colorant conte- nue dans la cellule de verre atteint 31,4%.

   En utilisant cette solution de colorant de la manière décrite ci-dessus, on a constaté que le verre de sécurité préparé avec cette solution et par assemblage de la feuille thermoplastique ré- sultante ayant une épaisseur d'environ 0,375 nun entre deux feuilles de verre à vitre type   "Solex"   ayant chacune une épaisseur d'environ 2,7 mm, présente une longueur d'onde dominante de 549,6 millimicrons et correspond ainsi aux exi- gences désirées pour la couleur verte.

   On effectue ces mesu- res en un point de l'article feuilleté où la transmission de 

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 la lumière est de   10;,-..Le   taux   d'excitation  est de 27,5% 
Dans le mode de mise en   couvre   du procédé dans lequel la feuille, après avoir été arrosée d'eau acidifiée, est séchée en surface nar un séjour dans une atmosphère à une température comprise entre32  et 32 C, suivi d'une sus-   pension   prolougée dans l'air ayant une humidité relative fai- ble et à une   température     d'environ   18 C, la longueur d'onde dominante de la solution de colorant dans la cellule de verre déjà mentionnée est d'environ 524 millimicrons, et le taux d'excitation est d'environ 9% pour un pouvoir de trans- mission de la lumière d'environ 30%,

   une telle solution colo-. re la feuille intercalaire de   manière   telle que l'article feuilleta final présente une   longueur   d'onde dominante, un taux d'excitation et une transmission de la lumière qui sent sensiblement les  mêmes   que ceux qu'on a mentionnés pour l'article   feuilleta   préparé à partir   d'une   solution de colorant à l'aide de l'autre mode de mise en oeuvre du procé- dé conforme à l'invention. 



     -L.es   articles feuilletés préparés avec des feuilles intercalaires colorées   conformément   à l'invention présentent un abaissement de la   longueur   d'onde dominante de 2,9 mallimicrons   seulement   quand on les soumet pendant 200 heures à une exposition dans un   apoareil   appelé "Fadéomètre", tandis que   l'abaissement   de le   longueur     d'onde   dominante atteint 47 millimicronsdans un article feuilleté quand on utilise une couche intercalaire colorie avec la solution contenant du   "Jaune   solide   uacelan   GG"   combina   avec du "Rose Nacelan B' et du "Bleu Nacolan KB", comme Mentionné ci-dessus.

   Dans le premier cas, le   changement   visible de couleur n'est prati- quement pas   décelable,     tandis   que   dans   le dernier cas, avec un   abaissement   de 47 millimicrons, le virage ,au bleu de la couleur est très   apparent.   Un obtient des résultats compara-      

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 tifs analogues après des expositions prolongées à la lumiè- re solaire, en Floride ou en d'autres lieux. 



   Dans la description ci-dessus concernant les deux solutions de colorant, on a indiqué les quantités relatives des trois colorants de type commercial qu'on utilise. Par suite de la présence de 48 àt de 58% en poids de produit de charge dans le "Bleu Nacelan KB", et dans le   "Rosé   Nacelan B", respectivement,   lesquantités   relatives des colorants exempts de charge présents dans la solution utilisée pour la teinture suivie d'un rinçage, d'une imprégnation à l'eau et d'un séchage à   l'étùve,   sont les suivantes : 11,36% en poids du colorant rose non sulfoné, du type anthraquinone;   46,777o   en poids du colorant bleu sulfoné, du type   quiniza-   rine;

   41,87% en poids du colorant jaune de pyrazolone non sulfoné, du type   azoïque.   Ainsi, les concentrations des colo- rants exempts de charge dans la solution de colorant sont respectivement de 0,05,   0,19   et   0,17   en poids. De même, 
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 les quantités relabivesbes trois colorants privés de charge contenus dans la solution de colorant utilisée pour la tein- ture au trempé, suivie d'un rinçage à l'eau acidulée, du séchage à l'air à 36-38 C, etc... sont les suivantes : 11,53% en poids du colorant rose non sulfoné, du type   anthra-   quinone ; 44,84% en poids du colorant bleu non sulfoné, du type quinizarine;

   43,63% en poids du colorant jaune non   sulfo-   né, du type   pyrazolone.   Les concentrations en colorant   ex-   empts de charge dans la solution de colorant sont respecti- vement de 0,05, de 0,19 et de   0,16% en   poids. 
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  REViSMD IGAT10NS . - 

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Claims (1)

1.- Solution de colorant pour teinter une feuille d'acétal de polyvinyle plastifié, caractérisât en ce qu'elle est constituée par un colorant de pyrazolone non sulfoné, du type azoïque, par un agent mouillant non ionique et par un solvant formé essentiellement d'environ 23 à 27% en vo- <Desc/Clms Page number 18> lume d'eau et d'environ 73 à 77% en volume de monoéthyl éther d'éthylène glycol, cette solution ayant, d'autre part un pH supérieur à 9 et inférieur à 10,5.

2.- solutioni de colorant suivant la revendication 1, caractérisée en ce que La concentration du colorant de pyra- zolone non sulfoné, du type azoïque, est comprise entre en- viron 0,17 et 0,18% en poids, et le pH de la solution est de 9,5 + 0,05.

3.- Solution de colorant suivant la revendication 2, servant à donner une teinte verte à l'ecatal de polyvinyle, caractérisée par le fait que le colorant de pyrazolone non sulfoné, du type azoïque, est un colorant jaune mélangé avec un colorant bleu non sulfoné, du type quinizarine, incorporé à la solution- 4.- Solution de colorant suivant la revendication 3, caractérisée en ce que la solution contient en outre un colorant rose non sulfoné, du type anthraquinone, la concen- tration totale des trois colorants étant de 0,65% en poids, par ranort à la solution.

5.- ..solution de colorant suivant la revendication 4, caractérisée en ce que la concentration du colorant jaune contenu dans la solution est comprise entre environ 0,17 et 0,18 n poids. o.- procéé pour préparer une solution de colorant suivant l'un? ou l'autre des revendications précédentes, ca- ractérisé en ce qu'on forme une solution concentrée du co- lorant dans un:

partie du solvant donc le pH est ajusté à un niveau compris entre 10,5et 11, on ajoute un aent mouil. lant non ionique et de l'eau ainsi que l'éther précité en utilisant le pourcentage en volume de solvant oui est néces- saire pour réduire la concentration du colorant à une valeur comprise entre environ 0,17 et 0,18% en poids par rapnort <Desc/Clms Page number 19> à la solution puis on abaissa le pH de la solution à envi- ron 9,0-10,5 de préférence à 9,5 # 0,05 en ajoutant un acide.

7.- Procédé suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'acide utilisé est l'acide acétique glacial.

8.- Solution de colorant préparée par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 6 et 7.

9.- Procédé pour colorer 'une feuille d'acétal de polyvinyle plastifié, caractérisé en ce qu'on immerge au moins une partie de la feuille d'acétal de polyvinyle plasti- fié dans la solution de colorant suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 5 et 8, on retire cette feuille de la solution de colorant, on pulvérise, sur la partie de la feuille qui était immergée, un lqiuide constitué essentielle- ment par de l'eau, par un agent mouillant non ionique et par un acide, ce liquide ayant un pH compris entre environ 4 et 5, après quoi on procède au séchage de cette feuille.

10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé en ce qu'on place la feuille dans un plan non horizontal, on exécute l'immersion en abaissant rapidement la partie marginale inférieure de la feuille verticale dans la solution de colorant, on diminue la vitesse de l'immersion jusqu'à ce que la feuille soit immergée lentement, puis on augmente la vitesse d'immersion jusqu'à ce que la feuille entière se trouve immergée, on retire ensuite rapidement la feuille entière de la solution de colorant et on arrose presque si- multanément la surface entière des deux faces de la feuille..

11.- Procédé suivant, l'une ou l'autre des revendica- tions 9 et 10, caractérisé en ce qu'on exécute l'opération de séchage en maintenant la feuille dans de l'air à une tem- pérature comprise entre environ 32 -38 C jusqu'à ce que les surfaces de la feuille soient sèches, puis on conserve la <Desc/Clms Page number 20> feuille pendant au moins 32 heures dans de l'air ayant une faible teneur en humidité rele ve et maintenu à une. tempé- rature d'environ 18 C.

12.- A titre de produit industriel nouveau, une feuille d'acétal de polyvinyle plastifié colorée en utilisant le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 9 à 11.