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On sait qu'on peut combiner des polymères de dioléfines comme les poly-chloroprènes, les poly-butadiènes, les poly-mé- thyl-butadiènes et. des copolymères de dioléfines avec des compo.., ses non saturés, par exemple l'acrylonitrile, avec des résines de phénols condensées et acides du genre "Novolaque", que l'on peut considérer comme de simples phénols poly-fonctionnels. On obtient ainsi des produits qui se distinguent, selon leur teneur en copolymère, par une bonne élasticité ou marne qui peuvent ser-
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vir comme colles pour caoutchouc. Les produits contenant de fai- environ bles proportions de copolymères, jusqu'à/50, sont utilisables comme matériaux de construction.
Toutefois, il manque à ces pro- duits la résistance à la corrosion nécessaire à bien des'appli- cations, notamment lorsqu'on attache du prix à la solidité aux lessives et aux solvants. On sait, en outre, que les phénol- résols qu'on peut considérer comme des phénol-alcools polyvalents à poids moléculaires élevés ne se combinent pas avec les copoly- mères cités plus haut.
La demanderesse a trouvé, à sa grande surprise, que les xylnol-résols pouvaient être combinés avec.des dioléfines poly- mères, leur copolymère, entre elles ou avec des dérivés acryli- ques, notamment les acrylonitriles, et une ou plusieurs dioléfi- nes, de préférence température élevée, avantageusement de plus de 60 pour former des produits homogènes qui, après durcisse- ment thermique, présentent aussi bien de bonnes propriétés élas- tiques qu'une stabilité remarquable aux solvants, aux lessives et aux acides. Comme dioléfines, on peut citer le butadiène, le 'chloroprène, les méthyl-butadiènes et autres dérivés du butadiè- ne.
Comme composantes de copolymérisàtion, on peut envisager, par exemple, l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile et, le cas échéant, également des esters acryliques ou méthacryliques, par exemple méthyliques, éthyliques ou propyliques. Selon l'invention on'utilise en général le polymère en quantités de 1 à 90%, de préférence de 15 à 45%, rapportés au liant, c'est-à-dire à la somme de résol, du polymère ou copolymère et des autres produits d'addition liquides. On peut également ajouter aux polymères des alcools polyvinyliques et/ou des acétals de l'alcool poly- vinylique - par exemple avec la formaldéhyde, l'actaldéhyde, la propionaldéhyde, la butyraldéhyde, la crotonaldéhyde, la ben- zaldéhyde, le furfurol - ayant un degré d'acétalysation de @ à
80%.
Ces produits peuvent être ajoutés en quantités allant jus- qu'à 50% par rapport à la quantité de polymère.
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Pour fabriquer ces produits à base de xylénol, formaldé- hyde et résol, on peut utiliser des xylénols industriels) et les mélanges de divers hydroxy-diméthyl-benzènes décrits dans la de, mande de brevet déposée par la demanderesse le 1er décembre 1955, ---------------------- , pour "Produits résineux liquides aptes à durcir et leur préparation", conviennent particulièrement. Les xylénol-résols peuvent contenir; comme aldéhydes, par exemple jusqu'à environ 66%'ou mieux jusqu'à environ 20 ou même seulement 10%, des homologues supérieurs de la formaldéhyde, comme le furfurol, l'acétaldéhyde, la crotonaldéhyde,propionaldéhyde,etc...
Le xylénol peut être remplacé jusqu'à 40% par du phénol et/ou du crésol.
Il s'est révélé particulièrement avantageux d'ajouter aux xylénol-formaldéhyde-résols d'autres produits améliorant leur résistance chimique, comme des chlorhydrines ou leurs mélan' ges, par exemple l'éthylène chlorhydrine, le 1.2 ou 1.3-dichloropropanol, le nono-chloro-propanol, l'épy-chlorhydrine, l'alcool dichloro-tertio-isobutylique et/ou des esters d'acides minéraux ,'et d'alcools alcoyliques ou aryliques, par exemple des sulfates alcoyles; comme le sulfate de diméthyle, le sulfate de diéthyle, le sulfate de dipropyle, le sulfate de dibenzyle, le phosphate .de triméthyle, le phosphate de triéthyle et/ou la chloraldéhyde, par exemple de l'hydrate de chloral ou de l'hydrate de bêta-dichloro-propionaldéhyde.
La quantité de ces produits d'addition peut varier entre 0,01 et 50% en poids, de préférence entre 1 et 20%, rapportés au liant.
Les produits décrits sont miscibles en toutes proportions avec des charges de tous genres. On peut utiliser particulièrement des charges inertes coume la silice, par exemple sous forme de poudre de quartz, le carbure de silicium, le bioxyde de titane, le sulfata de baryum ou le carbouu , par exemple sous forme dugraphite ou de poudre de coke)etc.
Comme autres produits
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d'addition, on peut envisager aussi des copolymères qui ne réa- gissent pas avec les xylénol-résols dans les conditions de tra- vail indiquées, par exemple les poly-chlorures de vinyle, les poly-tétra-fluoréthylènes, les poly-trifluoro-chloréthylènes, les poly-éthylènes, les poly-iso-butvlènes, les poly-vinyl- méthyl-éthers) etc.
Les produits objets de la présente invention présentent, comme on l'a déjà indiqué, une bonne résistance aux agents chi- miques et en particulier aux solvants. A cet égard, il est parti- culièrement surprenant qu'après 'durcissement thermique, la combi, naison de xylénol-résols et de copolymères du butadiène et de l'acrylonitrile possède une bonne résistance à l'acétone. et au chloroforme malgré que ces dernières substances soient de bons solvants de ces copolymères.
Les produits, objets de l'invention, peuvent recevoir des applications multiples dans la technique chimique, étant donné leur bonne stabilité aux solvants, aux lessives et aux acides, par exemple en vue du revêtement de récipients au moyen de pellicules. Ils sont particulièrement faciles à façonner par les procédés usuels, comme le matriçage, le.moulage par injec- tion, l'extrusion, le boudinage) etc. utilisant des appareils à piston ou à vis sans fin. On peut ainsi fabriquer des articles de tous genres tels que des tubes, des plaques, des cornières, des cuvettes, etc .. Après le pressage, qui peut être fait par exemple sous une pression spécifique de 50 à 100 kg, il est né- cessaire de prévoir un durcissement, comme il est en général usuel avec les réuols.
On peut encore ajouter aux produits ob- jets de l' invention, pendant leur façonnage, des agents de vul- canisation, comme le soufre, etc.,et des solvants et agents anti- adhérents usuels dans la technique du moulage.Comme anti-adhé- rents, on peut utiliser par exemple du l'acide stéarique ou des
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paraffines dures. L'exemple suivant fera mieux comprendre l'invent tion sans toutefois la limiter.
EXEIIPLE
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On mélange 70 parties de xylénol-formaldéhyde-résol, ob- tenu selon un procédé en deux stades, avec 30 parties d'un copolymère de butadiène et d'acrylonitrile, dans un malaxeur, pendant 1 à 2 heures à 100 , jusqu'à formation d'une masse homogène. On mélange alors soigneusement 100 parties de cette masse visqueuse, sur une calandre, avec 200 parties de graphite synthétique. A ce graphite, on ajoute 1% d'un agent anti-adhérent, par exemple de l'acide stéarique ou une paraffine dure. Pendant le mélange, on ajoute encore 5% de dichloro-propanol, rapportés à la quantité de liant. On obtient un produit homogène qu'on peut mouler sans autre broyage sous une pression de 75 kg par cm2.
Des éprouvet- tes fabriquées sous cette pression, durcies pendant 5 heures à 150 , donnent, aux essais, les résultats indiqués dans le tableau ci-après. Toutes les valeurs indiquées dans ce bableau, en regard des essais effectués, ont été obtenues après durcissement pendant 5 heures à 150 ..four déterminer la ténacité au choc, on a utilisé des barreaux de 120 x 15 x 10 mm.
TABLEAU
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<tb>
<tb> Essai <SEP> Polychlo- <SEP> Copolymère <SEP> Butadiène/ <SEP> Xylénolroprène <SEP> Acrylonitrile <SEP> résol
<tb> L- <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb> 1 <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 72-20 <SEP> 70
<tb> 2 <SEP> 30 <SEP> 66-33 <SEP> 70
<tb> 3 <SEP> - <SEP> 50 <SEP> 66-33 <SEP> 50
<tb> 4 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> - <SEP> 70
<tb> 5 <SEP> 50 <SEP> - <SEP> - <SEP> 50
<tb>
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<tb>
<tb> Essài <SEP> Ténacité <SEP> au <SEP> Résistance <SEP> la <SEP> Perte <SEP> de <SEP> pc <SEP> Lds <SEP> après <SEP> 8 <SEP> hres
<tb> choc <SEP> selon <SEP> traction <SEP> par <SEP> à <SEP> l'ébullition <SEP> dans
<tb> la <SEP> norme <SEP> flexion <SEP> selon <SEP> NaOH <SEP> 15%; <SEP> HC1 <SEP> 1510;
<SEP> Acétone
<tb> DIN <SEP> VDE <SEP> 0302 <SEP> la <SEP> norme
<tb>
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¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ DIU 52186 -- . ¯¯¯¯¯¯
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<tb>
<tb> kg.cm/cm2 <SEP> kg/cm2
<tb> L <SEP> 4 <SEP> 700 <SEP> 0,3 <SEP> 0,5 <SEP> 0,2
<tb> 1 <SEP> 18 <SEP> 400 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8 <SEP> 0,4
<tb> 2 <SEP> 12 <SEP> 450 <SEP> 1,2 <SEP> 0,9 <SEP> 0,9
<tb> 3 <SEP> 37 <SEP> 300 <SEP> 1,4 <SEP> 1,0 <SEP> 0,9
<tb>
EMI7.4
4 12 500 0, $ 0, c 1,0
EMI7.5
<tb>
<tb> 5 <SEP> 25 <SEP> 400 <SEP> 1,1 <SEP> 0,9 <SEP> 1,2
<tb>
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.