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La présente invention est relative à un procédé d'amélioration de la qualité d'un alcool brut formé par hydratation d'une oléfine, avec un catalyseur acide et se rapporte plus particulièrement aux alcools alipha- tiques saturés de la gamme C2 - C4, par exemple, les alcools éthylique, isopropylique et butylique secondaire.
Les alcools bruts réalisés par l'hydratation d'oléfines contien- nent certaines impuretés qui sont présentes en basses concentrations et sont difficiles à enlever en utilisant des méthodes courantes de distilla- tion, ces impuretés comprenant des éthers, aldéhydes, aldols, polymères hydrocarbonés,composés contenant du soufre, Dowtherms (éther diphénylique et diphényle) et carbonyles non saturés.En vue de produire des alcools fins de qualité supérieure,ces impuretés doivent être totalement éliminées ou réduites à des niveaux de concentration extrêmement bas. Il est connu qu'un certain nombre des impuretés mentionnées, telles que certaines des impuretés à bas point d'ébullition, peuvent être enlevées en degrés divers par un procédé de distillation extractive à l'eau.
Cependant, certaines impuretés, telles que les aldols, ne sont pas enlevées de la manière précitée, et ces impuretés;, qui sont thermique- ment instables et à point d'ébullition relativement élevé, se décomposent lors d'une distillation pour produire des aldéhydes non saturés qui restent dans le distillât alcoolique final produite Comme les aldols à point d'ébul- lition élevé restent dans les courants de queue, une certaine décomposition se produit dans chaque tour en libérant les carbonyles non saturés les plus volatils.Ces carbonyles ainsi formés contaminent tous les courants de tête et latéraux. L'alcool produit présente ainsi une pauvre qualité par rapport au test de durée au permanganate.
En conséquence,la présente invention a pour objet d'améliorer un procédé de distillation de parachèvement,de manière que les impuretés susdites soient effectivement enlevées au fur et à mesure qu'elles tendent à se former dans les processus ordinaires de dis- filiation.
D'autres impuretés à point d'ébullition élevé, tels que les Dowtherms, les hydrocarbures polymères et les composés de soufre, dégra- dent l'odeur mais ont peu d'effet sur la durée au permanganate. Bien que les Dowtherms ne soient pas une impureté formée comme sous-produit indési- rable dans la phase de synthèse, ils sont néanmoins normalement présents dans l'alcool brut provenant d'opérations industrielles, du fait de fuites dans l'installation d'échange de chaleur, qui utilise les Dowtherms comme moyen de chauffage (par exemple, dans les serpentins de l'installation de concentration acide).Ces impuretés réagissent également à la technique du rejet d'eau de la présente invention.
Bien qu'il n'entre pas dans les intentions de la demanderesse de limiter l'invention par une théorie quelconque, des études ont montré que certaines impuretés organiques présentes dans les alcools issus d'une hydratation d'oléfines se comportent comme des hydroxycarbonyles ou des aldols qui soulèvent la plus grande difficulté dans la séparation et ne sont pas enlevées même avec utilisation d'un procédé de distillation extractive à l'eau. Dans la récupération des alcools issus de l'hydratation d'oléfines brutes, les alcools sont engendrés ou distillés à partir d'un extrait par acide dilué, par exemple, de l'acide sulfurique à 40=60 %,
et les vapeurs aqueuses d'alcools doivent généralement être lavées avec une matière caustique aqueuse pour neutraliser l'acide entraîné.Les distillats alcooliques résultants provenant de la zone de lavage par la matière caustique contiennent des composés hydroxycarbonyles du type formé par une réaction d'aldolisation. Ces composés, désignés ici aldols, subiront une déshydratation au chauffage, même en présence d'eau, et ils forment
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ainsi des carbonyles non saturésoLa déshydratation se produit à la fois dans les opérations de distillation courante et de distillation extractive à l'eau? en laissant ainsi les alcools souillés de carbonyles non saturés.
La présente invention fournit un procédé d'enlèvement des composés aldo- liques nuisibles, de façon efficace, avant qu'ils aient une possibilité de se décomposer et de contaminer les alcools par des carbonyles non saturés.
Le procédé de finition ou de parachèvement amélioré de la présente invention sera décrit en se référant à la fabrication et à la purification d'éthanol, bien qu'il puisse être appliqué à d'autres alcools C2 - C4, par exemple, à l'isopropanol et aux butanols secondaires.
De l'éthylène est absorbé sous pression dans de l'acide sulfuri- que à 95 - 99 % à 75 C. L'absorption de l'éthylène est mise en oeuvre dans une zone d'absorption, telle qu'une tour équipée de moyens pour disperser le gaz oléfinique en contact avec un courant de 1 acide, circu- lant à contre-courant. L'absorption a pour résultat la formation d'un extrait par acide, contenant du sulfate acide d'éthyle et du sulfate de diéthyle (environ 1,3 mole d'éthylène par mole d'acide sulfurique).
L'extrait par acide est dilué avec de l'eau pour libérer de l'éthanol par hydrolyse. Dans les réactions d'absorption et d'hydrolyse, un éther et d'autres sous-produits sont formés. Après l'hydrolyse, l'alcool est séparé de 1 acide dans un appareil dit générateur. L'alcool est distillé avec de l'eau, et les souillures ainsi que les vapeurs distillées sont soumises à un lavage avec une matière caustique aqueuse pour enlever l'acide entraîné.
Les vapeurs enlevées de l'appareil de lavage par matière caustique peuvent alors être condensées ou envoyées directement au système de distillation de parachèvement.
Des schémas d'un système de distillation de parachèvement sont donnés aux dessins annexés à titre d'illustration des processus utilisés dans l'obtention d'un éthanol fini de qualité élevée suivant la présente invention.
La figure 1 illustre un processus qui utilise fondamentalement trois colonnes pour l'opération de parachèvement.
La figure 2 montre une variante préférée de l'opération dans laquelle une colonne distincte est utilisée pour l'enlèvement d'impuretés à bas point d'ébullition et d'eau, plutôt qu'une seule colonne comme .montré à la figure 1. L'agencement à quatre tours est préférable à l'agen- cement à trois tours pour empêcher une perte du sous-produit éther par le courant latéral d'alcool de la première tour.
A la figure 1, le distillat d'éthanol aqueux brut, dilué avec de l'eau pour contenir, de préférence,plus de 25 % en volumes d'eau, ou mieux encore environ 50 à 75 % d'eau, est alimenté à la première tour T-1.
La tour T-2 est la tour de distillation extractive à l'eau, et la tour T-3 sert à reconcentrer l'alcool produit.
L'alcool brut est pris d'un réservoir 5 pour être envoyé par la conduite 6 dans la tour T-l. Cette alimentation d'alcool brut devrait contenir, de préférence, plus de 25 % en volumes, mieux encore environ 50 à 75 % en volumes d'eau. Cette alimentation peut être préchauffée dans un échangeur de chaleur 7 et est envoyée, de préférence, dans une partie moyenne de la tour T-l, par exemple, au vingtième plateau de la colonne comprenant un total de 40 plateaux. La tour T-l fonctionne sous des condi- tions propres à enlever au sommet, par la conduite 8, des impuretés à bas point d'ébullition, notamment le sous-produit éther. Les vapeurs du sommet passent par un condenseur de refroidissement 9 et une partie du condensat peut être ramenée au sommet de la tour T-l par la conduite 10.
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Le distillat de tête restant est enlevé par la conduite 11. Une fraction intermédiaire de distillat, telle qu'un condensat sur un plateau compris entre le plateau d'alimentation et le plateau supérieur de la tour T-1, est enlevée par la conduite 12. La composition de cette fraction inter- médiaire sera normalement voisine de celle de l'azéotrope d'alcool aqueux, à savoir 95 % en volumes d'éthanol et 5 % en volumes d'eau.
En dessous du plateau d'alimentation de la tour T-1, l'alcool brut est soumis à une action de séparation et est chauffé jusqu'à une température à laquelle pratiquement tout l'alcool est enlevé par distilla- tion, en laissant un résidu aqueux qui contient environ 95 % en volumes de l'eau présente dans l'alimentation.,
La fraction de queue dans le traitement d'éthanol aqueux brut est chauffée jusqu'à une température d'environ 100 à 110 C par un serpentin de réchauffage ou système à vapeur libre 13. Le résidu aqueux résiduaire ou portion d'eau rejetée est enlevé par le bas de la tour T-l par la conduite 14.
Le résidu contient la plus grande partie des impuretés à point d'ébullition supérieur, mentionnées ci-avant et,en particulier, la plupart des aldols et tout Dowtherm (éther diphénylique) introduit en provenance, par fuite, de l'échangeur de chaleur.
La fraction intermédiaire aqueuse d'éthanol enlevée par la con- duite 12 tend à contenir de petites quantités d'impuretés de l'ordre de 1 % ou moins. D'une façon générale, ce courant contiendra même moins d'un pour mille des impuretés nuisibles (aldol et Dowtherm) qui sont extrêmement difficiles à enlever par une distillation habituelle ou une distillation extractive à l'eau. En vue d'une purification totale de la fraction intermédiaire aqueuse d'éthanol, le courant 12 est alimenté à une partie intermédiaire de la tour de distillation extractive à l'eau T-2, par exemple, le plateau central dans une colonne à 40 plateaux. On alimente suffisamment d'eau par la conduite 15 à un des plateaux supérieurs pour maintenir plus de 70 moles % d'eau dans le reflux intérieurde préférence environ 90 à 95 moles % de concentration d'eau.
Dans la tour de distilla- tion extractive à l'eau T-2, il y a peu de variation de température entre le plateau d'alimentation d'eau et le bas de la tour, parce que la concen- tration d'eau est élevée. Les températures dans la tour T-2, au-dessus et en dessous du plateau d'alimentation, tendront à être de l'ordre de 90 à 100 C. Des pressions atmosphérique ou supérieure à la pression atmosphé- rique peuvent être maintenues dans la tour T-2. Sous ces conditions;,non seulement des impuretés à point d'ébullition normalement inférieur à celui de l'alcool distillent au sommet mais également d'autres impuretés qui sont de point d'ébullition sensiblement supérieur à celui de l'alcool.
Avec les impuretés, une grande quantité de vapeur d'eau est distillée au sommet et envoyée par une conduite 16 dans un condenseur 17, une partie du condensat de tête pouvant être renvoyée par la conduite 18. Le distillât restant est enlevé par la conduite 19.
Un moyen de réchauffage, par exemple, un serpentin de vapeur tel que 20, est utilisé dans la partie inférieure de la tour T-2, et de la vapeur peut être injectée dans la tour. Des dépots aqueux contenant l'alcool avec des quantités diminuées satisfaisantes d'impuretés nuisibles, sont enlevés de la partie 'inférieure de la tour T-2 par la conduite 21 pour être passés dans la colonne de rectification ou de concentration T-3.
La tour T-3 peut être équipée d'un plus grand nombre de plateaux ou moyens de fractionnement équivalents que le nombre prévu dans les co- lonnes précédentes.Dans la tour T-3, les vapeurs d'azéotrope d'alcool aqueux s'élèvent vers le sommet. En utilisant une seule colonne pour la
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la concentration de l'alcool, les impuretés à bas point d'ébullition sont enlevées au sommet par la conduite 22 vers un condenseur 23 ;
unepartie du condensat de tête peut être renvoyée par une conduite 24, la partie restante du distillat de tête étant enlevée par la conduite 25.Ce distil- lat de tête contient de petites quantités d'impuretéso De l'alcool purifié en une composition d'azéotrope aqueux est enlevé sous forme d'un courant latéral depuis un plateau supérieur par la conduite 26, par exemple, le cinquantième plateau ou le cinquième plateau en dessous du plateau supé- rieur.
Certaines des impuretés huileuses à point d'ébullition élevé peuvent être enlevées avec de l'eau à partir de plateaux inférieurs au plateau d'admission de l'alimentation. Par exemple, en utilisant le quin- zième plateau à partir du bas comme plateau d'alimentation, une partie du reflux aqueux contenant des huiles est enlevée à environ quatre ou 5 pla- teaux en dessous du plateau d'alimentation, par la conduite 27. Les portions restantes des dépôts aqueux séparés de l'alcool dans la colonne de con- centration T-3 peuvent être enlevées par la conduite 28. Une partie des dépôts peut être purgée par la conduite 29.
Une autre partie des dépôts peut être recyclée par les conduites 30 et 15 vers la partie supérieure de la tour de distillation extractive à l'eau T-2, comme solvant.De l'eau complémentaire fraîche peut être ajoutée par la conduite 31Toute quantité quelconque des dépôts provenant de la colonne T-3 peut être purgée, et la matière purgée peut être remplacée par une addition d'eau fraîche.Un système de chauffage par un serpentin de vapeur 32 ou un système à vapeur libre est prévu dans la partie inférieure de la tour T-3.
Lorsqu'un petit courant de purge est enlevé du sommet de la tour T-3 par la conduite 25-pour enlever des traces de souillures à bas point d'ébullition, un alcool de haute pureté est enlevé sous forme d'un courant latéral liquide à environ 5 plateaux en dessous du plateau supérieur par la conduite 26.
A la figure 2, les éléments similaires qui fonctionnent comme à la figure 1 ont reçu les mêmes notations de référence.
La principale différence entre les fonctionnements des appareilla- ges des figures 1 et 2 réside dans l'utilisation d'une tour distincte de séparation ou enlèvement T-4 pour réaliser le rejet de l'eau. Les dépôts sont enlevés de la tour T-l par la conduite 34 et sont envoyés dans une portion supérieure de la section de rejet d'eau de la tour T-4, par exemple, au quinzième plateau s'il y a 20 plateaux dans la tour T-4.
Des impuretés à point d'ébullition élevé peuvent être enlevées de la tour T-4 sous forme d'un courant latéral par la conduite 35 (ce cou- rant latéral étant réglé à 98 C).La majeure partie des impuretés aqueuses sont enlevées de la tour T-4 par la conduite 14. Des moyens de chauffage, tels qu'un serpentin de vapeur 36 ou un système à vapeur libre, sont prévus dans la partie inférieure de la tour T-4. La fraction intermédiaire aqueuse d'alcool est enlevée au sommet de la tour T-4 par la conduite 37 pour être envoyée dans la tour de distillation extractive à l'eau T-2 dans laquelle l'opération est la même qu'à la figure lo La colonne de concentration T-3 fonctionne de la même manière qu'à la figure 1 pour con- centrer l'alcool à partir des dépôts aqueux dilués enlevés de la tour T-2.
Une méthode opératoire préférée de finition ou de parachèvement d'un éthanol brut issu de l'hydratation d'éthylène est montrée par l'exem- ple suivante
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EXEMPLE 1
Dans une opération particulière, les conditions pour la mise en oeuvre du rejet d'eau dans la colonne T-1, de la distillation extractive à l'eau dans la tour T-2 et de la concentration dans la tour T-3 sont résumées au tableau suivant
EMI5.1
TABLEAU l Fonctionnement dans les 3 tours
EMI5.2
<tb> T <SEP> - <SEP> 1 <SEP> T <SEP> - <SEP> 2 <SEP> T <SEP> - <SEP> 3 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nombre <SEP> de <SEP> plateaux <SEP> 40 <SEP> 40 <SEP> 55
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Plateaux <SEP> d'alimentation <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Températures, <SEP> C.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Alimentation <SEP> 50 <SEP> 85 <SEP> 85
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Produit <SEP> de <SEP> tête <SEP> 67 <SEP> 78-80 <SEP> 78
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dépôts <SEP> 101 <SEP> 88-90 <SEP> 100-102
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> reflux <SEP> extérieur <SEP> 50/1 <SEP> 100/1 <SEP> 84/1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> % <SEP> de <SEP> produit <SEP> de <SEP> tête <SEP> purgé <SEP> 4-5% <SEP> 0,75% <SEP> 1,5%
<tb>
Des tests comparatifs ont été réalisés pour déterminer si la technique de rejet d'eau'de la présente invention est capable de donner un produit supérieur. Dans les tests de qualité employés, le test de durée au permanganate était utilisé pour montrer la liberté de l'alcool par rapport aux matières qui subissent une réaction avec du permanganate de potassium.
Celle-ci est mesurée par la durée en minutes, qui est né- cessaire pour qu'une solution de KMhO aqueuse à 3 % oxyde les impuretés.
Un autre test important est celui conçu pour mesurer les impuretés orga- niques diverses.
Ce test comprend la détermination des impuretés absorbant la lumière à 5500 unités Angstroems.
Les résultats saillants montrant le perfectionnement important de la qualité de l'éthanol parachevé ou fini par la technique de rejet d'eau de la présente invention sont donnés au tableau suivant.
TABLEAU II
Qualité d'un éthanol' issu de l'hydratation d'oléfine, parachevé par diverses méthodes
EMI5.3
<tb> Test <SEP> de <SEP> qualité <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> de <SEP> durée <SEP> au <SEP> perman-
<tb>
<tb>
<tb> ganate, <SEP> mine <SEP> 5 <SEP> à <SEP> 15 <SEP> 18 <SEP> à <SEP> 35 <SEP> 45 <SEP> à <SEP> 52 <SEP> 50 <SEP> à <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> d'impuretés <SEP> organi-
<tb>
<tb>
<tb> ques <SEP> diverses <SEP> à <SEP> 5500 <SEP> A, <SEP> 0,4 <SEP> 0,03 <SEP> à <SEP> 0,05 <SEP> 0,03 <SEP> à <SEP> 0,05 <SEP> 0,05
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Odeur <SEP> très <SEP> mauvaise <SEP> bonne <SEP> bonne <SEP> à
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mauvaise <SEP> excellente
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Classe <SEP> d'odeur
<tb>
<tb>
<tb> (USI-2)
<SEP> 100+ <SEP> 12 <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 3 <SEP> 2
<tb>
A: méthode habituelle sans distillation extractive.
B: méthode habituelle avec distillation extractive.
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C: distillation extractive avec rejet d'eau.
D: alcool'de fermentation de la meilleure qualité.
Les résultats du tableau II ci-avant montrent que l'éthanol pro- duit parachevé par la technique de rejet d'eau avant la distillation extractive est équivalente au meilleur alcool de fermentation.
EXEMPLE II
L'efficacité de la technique du rejet d'eau a également été dé- montrée sur deux matières brutes d'isopropanol très différentes. Ces matières brutes, préparées par le procédé à l'acide fort à partir de pro- pylène, sont souillées d'impuretés de type chimique, semblables à celles se trouvant dans l'éthanol brut. En outre, l'isopropanol brut contient de plus grandes quantités d'impuretés contenant du soufre du fait de la te- neur supérieure en soufre de l'alimentation de propylène, comparativement à l'alimentation d'éthylène. L'isopropanol parachevé, provenant de ces matières brutes, tend à être souillé de deux impuretés fondamentales du type à odeur : l'odeur de butyle ou l'odeur du type hydrocarbure, l'odeur de recyclage ou odeur du type soufre.
Sous des conditions de parachèvement dans une installation habi- tuelle, ces matières brutes d'isopropanol ne donnent qu'un alcool de qualité ayant une odeur passable à mauvaise (la classe 3 n'est atteinte qu'occasionnellement ;en général, c'est une des classes 5 à.12 sur une base relative où le meilleur isopropanol connu est de la classe 2).
Les exemples suivants montrent l'efficacité du parachèvement par rejet d'eau sur ces deux matières brutes d'isopropanol du type à odeur.
Parachèvement par rejet d'eau d'un isopropanol brute Unité : rejet d'eau à 4 tours.
EMI6.1
<tb>
Traitement <SEP> 990 <SEP> 130 <SEP> 131
<tb>
<tb>
<tb> Type <SEP> d'odeur <SEP> de <SEP> la <SEP> matière <SEP> brute <SEP> butyle <SEP> Recyclage
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résultats <SEP> de <SEP> l'opération <SEP> Taux <SEP> de <SEP> courant, <SEP> $ <SEP> en <SEP> vol, <SEP> par <SEP> rapport
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> à <SEP> l'alimentation <SEP> d'alcool <SEP> brute
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 1, <SEP> sommet <SEP> 6,8 <SEP> 6,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 2, <SEP> sommet <SEP> 1,7 <SEP> 1,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> recyclage <SEP> 150 <SEP> 150
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 3, <SEP> sommet <SEP> 1,3 <SEP> 0,96
<tb>
<tb>
<tb> Courant <SEP> d'alcool <SEP> 47 <SEP> 42,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Courant <SEP> latéral <SEP> à <SEP> point
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'ébullition <SEP> élevé <SEP> 2,5 <SEP> 2,
9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 4, <SEP> courant <SEP> latéral <SEP> à <SEP> point
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'ébullition <SEP> élevé <SEP> 5,5 <SEP> 10,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Qualité <SEP> de <SEP> l'alcool <SEP> produite
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Classe <SEP> d'odeur <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>
Pour déterminer comment le procédé de rejet d'eau de la présente invention modifie le développement des impuretés critiques dans le systè- me, comparativement aux opérations habituelles, on a fait des études d'équilibre de la matière.
Les résultats comparatifs des études d'équilibre de la matière sont donnés aux tableaux III et IV, ci-après.
EMI6.2
TAPLEAU III
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RESULTATS D'EQUILIBRE DE LA MATIERE Répartition en vole % des impuretés totales
EMI7.1
<tb> Avec <SEP> rejet <SEP> d'eau <SEP> Parachèvement <SEP> par
<tb>
<tb> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> la <SEP> distillation <SEP> extractive
<tb> T <SEP> = <SEP> 1 <SEP> habituelle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> l, <SEP> sommet <SEP> 4,6 <SEP> 196
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 2, <SEP> sommet <SEP> 18,7 <SEP> 51,5
<tb>
EMI7.2
T - 3 sommet 0,2 2
EMI7.3
<tb> T <SEP> - <SEP> 3, <SEP> produit <SEP> 2,6 <SEP> 26,9 <SEP> (crotonal-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> déhyde)
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 3, <SEP> dépôts <SEP> ou <SEP> queue <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> - <SEP> 1, <SEP> courants <SEP> de <SEP> queue
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> rejet <SEP> d'eau <SEP> 73,6 <SEP> (67,
5 <SEP> comme <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aldol)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> équilibre <SEP> de <SEP> la <SEP> matière <SEP> 99,7 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Qualité <SEP> de <SEP> produit
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> de <SEP> durée <SEP> au <SEP> permanga-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nate, <SEP> minutes <SEP> 45 <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> des <SEP> impuretés <SEP> organi-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ques <SEP> diverses, <SEP> Angstroems <SEP> 0,033 <SEP> 0,039
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Odeur <SEP> (relative) <SEP> moins <SEP> de <SEP> 2 <SEP> 2
<tb>
Les résultats comparés ci-avant étaient obtenus en analysant les courants,
lorsqu'on traitait un éthanol de fermentation aqueux à 35 % contenant une addition d'aldol et de crotonaldéhyde dans les proportions où les impuretés tendraient à être présentes dans un alcool brut résultant d'une hydratation d'oléfines (9,1 parties pour mille d'aldol et 1,7 parties pour mille de crotonaldéhyde)
On peut voir aisément qu'avec l'opération de rejet d'eau, une quantité bien supérieure à 70% des impuretés totales est purgée dans la première colonne de rejet d'eau (dépôts de T-1).La plupart des impuretés aldoliques étaient celles qui étaient ainsi enlevées et qui n'avaient donc pas la possibilité de subir une décomposition dans les étages ulté- rieurs de distillation.
Lorsqu'on omet le rejet d'eau dans la tour initi- ale T-l, pratiquement tout l'aldol reste avec l'alcool aqueux, seul une petite partie des impuretés de crotonaldéhyde étant séparée sous forme d'une impureté à bas point d'ébullition. Ensuite, sans rejet d'eau, tout l'aldol subissait une décomposition dans les tours de distillation extrac- tive à l'eau et de rectification finale, en donnant ainsi à l'alcool rectifié une teneur élevée d'aldéhyde non saturé, ce qui était montré par une pauvre ou faible durée au test au permanganate.
On voit ainsi que les impuretés de type aldolique subissent une déshydratation et forment des carbonyles non saturés sous les conditions de distillation extractive à l'eau, ces carbonyles non saturés restant avec l'éthanol au lieu d'en être séparés, soit sous les conditions de distillation extractive à l'eau, soit sous les conditions ordinaires de rectification.
TABLEAU IV
RESULTATS D'EQUILIBRE DE LA MATIERE
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Alimentation : éthanol de fermentation aqueux à 35%, contenant 6,8 parties pour mille de Dowtherm A.
Répartition en vol.% des impuretés totales.
EMI8.1
Avec rejet Distillation extractive d'eau à l'eau habituelle.
T - 1, sommet 3 1,9 T - 2, sommet 29,8 80,9 T - 3, sommet s T - 3, produit 3E se T - 3, dépôts ou queue 17,3 1792 T - le courant de queue de rejet d'eau 4999 % équilibre de la ma- tière 100 100 Qualité du produit Test de durée au perman- ganate, Ellna 50 46 Test de impuretés organi- ques diverses à 5500 1 0,025 0,025 Odeur (relative) 2 5 non mesurable.
Avec les conditions du rejet d'eau, environ 50% du Dowtherm de l'alimentation sont purgés dans le courant de dépôts de rejet d'eau de la tour. Cet enlèvement de 'Dowtherm réduit la charge sur la tour d'extraction à l'eau, en permettant ainsi un enlèvement plus efficace de Dowtherm restant dans cette tour* Sous des conditions de parachèvement habituelles, alors qu'une plus grande quantité de Dowtherm est enlevée au sommet (81% contre 30%), une plus grande quantité du Dowtherm se présente dans la tour T-3, comme le montre l'odeur dégradée.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.