BE550397A - - Google Patents

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BE550397A
BE550397A BE550397DA BE550397A BE 550397 A BE550397 A BE 550397A BE 550397D A BE550397D A BE 550397DA BE 550397 A BE550397 A BE 550397A
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alkaline earth
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activated carbon
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/56Nitrogen oxides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La récupération de NO2 et/ou de NO de gaz dans lesquels ces' composés se trouvent à de très faibles concentrations,   présente   depuis peu un intérêt croissant dans l'industrie chimique. Ces con- centrations sont inférieures à   2%,   de préférence inférieures à 1%, et il s'agit plus particulièrement de concentrations de NO ou NO2 inférieures à 0,5%. Ces gaz sont, par exemple, des gaz résiduaires de la production d'acide nitrique à partir de gaz de combustion de l'ammoniac, de la combustion de l'air ou de la nitration de celluloses ou d'autres matières à teneur en carbone. Pour traiter de tels .gaz nitrés, il est connu d'utiliser des hydroxydes alcalins, des carbonates alcalins, de la chaux   anhydre   et du carbonate de calcium.

   Ces matières ont été utilisées tant sous 'forme solide, nar exemple sous forme granulaire ou que sous forme de 

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 solutions ou de suspendions, nour combiner les oxydes deazotp. 



  On a trouve qu'on peut combiner les oxydes d'azote dans une mesure très poussée, lorsque des gaz, contenant NO/lt0z (oxydes d'azote) en Quantités lusçu-à environ 10 g, de préférence jus(li-là 6 g par m3 de N et plus de 0,5 vol.   3, de   préférence 3-7 vol. % d'oxygène, tandis que le reste est essentiellement constitué nar de 
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 l' 3.70te, sont d'abord traités cataiytiquement avec du charbon actif   et ce   à une   température   inférieure à 100 C, de   préférence   en-dessous de 60  et avantageusement dans la gamme de température 
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 entre 5 et 1.0 C, après quoi en vue de l'absorption des oxydes d'a- zote, les gaz sont dir"* 'es sur des oxydes et/ou des hydroxydes et/ ou des carbonates alcalinoterreux, particulièrement du calcium,

   cependant vue pour améliorer   1' absorption   des oxydes d'azote par 
 EMI2.4 
 les composés de calcium "Dr9cit, les gaz sont soumis à une satura- tion par de   l'eau   immédiatement avant, ou pendant   1* absorption   des oxydes d'azote. On obtient des résultats particulièrement avan- tageux en répétant une à deux fois ce procédé. La présente invention est basée sur la constatation oue l'absorption des différents oxydes 
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 dd l'azote, présents dans le gaz, nar des oxydes alcalinoterreuy, ne .se déroule pasà la même vitesse. Le NO est absorbé particuliè-   rement   lentement par les   oxydes,' ou   carbonates alcalinoterreux.      
 EMI2.6 
 



  Pour les eau dans losC1uels NO constitue la plus grande, ou la ma- jeure partie des oxydes d'azot une absorption noussée de tout le NO présent est pour cette raison1 presnu' impossible. 



  Suivant la présente invention, on -supprime cette difficul- té en traitant catalyti0ueent avec du charbon actif, et dans les parafes de température précitées, un mélange de o'ax contenant du i'0/NOZ et cela d6jà avant le premier contact avec des oxydes, hy- droxydes ou carbonates alcalinoterreux, particulièrement avec ceux du calcium. Il est alors essentiel aue pendant   le   traitement par 
 EMI2.7 
 du charbon actif, la pression Dartielle d'H0 ne soit pas trop r--ç7-'e -oare4tiue sinon l'oxydation souhaitée N0 suivant r'ÇT8 1)arcfjue sinon dation souha.itée du NO en Nez03 suivant 

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 l'éauation 2 NO + 0?. N03, ne se produit nue dans une faible mesure.

   La uression partielle d5H20 des gaz à. traiter -doit être inférieure à la tension de la vapeur d'eau à 30 , et il est encore plus avantageux ru'elle se situe en-dessous de la pression de la 1 vapeur d'eau à 20  et encore mieux à 10 . 



   Le gaz quittant' le charbon actif convient alors parti- culièrement au traitement par des oxydes et/ou des hydroxydes et/ 
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 ou des carbonates- # alcalinoterreux. Mais on a constat*5 avec siirprî- ses qu'alors l'inverse de ce qui se produit lors du traitement préalable au charbon actif, est nécessaire. L'absorption des 
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 oxydes d'azote par les composés aïcalinoterreux, particulièrement les composés de calcium,. se déroule en effet mieux avec une pres- 
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 sion partielle d'HZ0 progressivement croissante. Comme lors du traitement au- charbon- actif, la pression partielle d'H20 doit avantageusement être la plus basse possible, il faut au'avant, ou pendant- le traitement à l'aide de composes alcalinoterreux, soit i entreprise une saturation supplémentaire en eau. 



   Si on travaille dans une couche tourbillonnante ou dans un "fixed bed", le gaz peut être dirigé par un saturateur mainte- 
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 nu à une température d-éterminée, en vue d'atteindre la teneur nécessaire en vapeur d'eau. Ce ,saturateur doit avoir une tempéra-   ture'- supérieure   à 10 de préférence entre environ 20 et 30 C. 



  Des températures de saturation trop élevées sont désavantageuses, 
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 'parce ou' il se produit alors une délicu'-3scence de la phase alcali- ne-terreuse. Toutefois, le traitement à l'aide de composés alca- 
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 linoterreux peut aussi se faire dans la Dh,-'se boue. Le ou les com- posés alcalinoterreux sont alors mélangés avec de l'eau pour former   une   suspension (boue) qui à température convenable sert de   moyn     d'absorption.   Dans ce   ca-s   la saturation et l'absorption ont lieu en une phase. 



   Le gaz quittant la phase alcalinoterreuse a aLors narcouru tout le premier étage. Dans- cet égage, l'absorption atteint gêné- 

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 râlèrent plus de 50 et souvent plus De 80%. Dans certains cas, particulièrement 1 orscue 1"'8 oxydes d'azote sont en m.1euT*e #n8T>ti<= constitués par du NO. 'un second étage est nécessaire- nour 8.u'!!tlen- ter 1'absorption. Dans cet étae, il faut Darticu] ièr f-!(] 0nt veiller à ce eue le gaz restant du premier tae, ne contienne Draticue- ment plus de NO2, mais soit pres0u'exclusivpynr->nt constitue Dar eu NO. 



  Dans un procédé à couche tourbillonnante ou à. ifixed bed" 
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 du .premier étase d'absorption, le gaz ne contient généralement 
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 plus que de petites 0uantitps d'HZ0 et neut souvent de ce fait 
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 être envoyé directement dans le second étage de traitement nar le 
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 charbon actif.. Dans certains cas.  particulièrement 3orsnu>on travaille en uhpse boue, la pression T)prtie31e d'H0 est si élevée quil est nécessaire de réduire la teneur en esu pour nue Inaction oxydante du charbon actif puisse être totale. Cela se fait nar erein- pls en procédant après le passade dans la phase boue, à un trai- 
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 terrent alcalinoterreux sous forme d'une couche tourbillonnante ou 
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 d'un "fixed bed".

   Bien "u'alors il zut ait relativement peu d'oxydes c,5azôe oui se combinent, cette opération est néanmoins indispen- sable du fait aué sinon, l'étage d'absorption se transformerait en nhase boue au bout d'un certain tenros et après saturation. Pour 
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 sécher le gaz après la phase boue, on peut évidemment utiliser les 
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 moyens de séchage connus., par exemple du gel de silice de A1203, nourtant le premier rode de travail s'est révélé être 1Je.rticuliè- renent av2r.t:¯eux. 



  Den  le second et éventuellement le troisième étage suivants, les Drincipes ou formes de réalisation précités peuvent 
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 à volonté être combinés entre-eux. On atteint ainsi aisément des 
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 degrés d'absorption supérieurs à 90%,' tandis rue le Qaz restant ne contient dIus Ce très faibles ousntités de PTO. La teneur en NO2 du gaz est pratiouement égale à zéro. 



  Le nrocédé suivant l'invention peut être réalisé à l'aide 
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 de nombreux composés susceptibles d'absorber des gaz nitrés. 

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  Les composés alcalins et alcalinoterreux du type des oxydes et/ou des hydroxydes et/ou des carbonates sont avantageux et les composés alcalinoterreux se sont révélés l'être tout spécialement. Parmi ceux-ci c'est le calcium qui avant tout autre corps constitue l'op-        timun   pour des raisons économiques et techniques, et qui dans   le' .   



    @   procédé suivant l'invention se combine avec une efficacité surpre-   nante   aux oxydes d'azote de mélanges de gaz. Si le calcium est uti- lisé sous une forme solide, celle-ci sera de préférence constituée par des grains d'un calibre de par exemple   2-10mm.   Si le procédé suivant l'invention est réalisé sous forme de procédé par couche tourbillonante, per exemple en utilisant de l'oxyde de calcium, de l'hydrate de chaux,, du carbonate de chaux, leur calibre sera avan-   tageusement   de 0,2 à 2   mm.   Le traitement à l'aide   d'oxyde,     d'hydra-   te ou 'de- carbonate de   caleium   s'effectue le mieux à la pression atmosphérique ordinaire.

   Toutefois. on peut aussi travailler à des Dressions supérieures de par exemple 5 à 20 kg/cm2. La charge des chambres remplies des agents d'absorption des oxydes d'azote, ex- primée en partie en volume de gaz -car partie en volume de composé dé calcium, ou   d'un   alcalinoterreux, est établie suivant le poids en. volume de ces composés et suivant la concentration en oxydes d'azote. On peut généralement travailler avec des charges de plus de 500 jusque plus de 2000 parties en volume de gaz 'par heure, et partie en volume des composés alcalinoterreux utilisés. 



   Dans les différents étages d'absorption du procédé sui- vant l'invention, on peut sans plus utiliser successivement plu- sieurs absorbants, par-exemple du   Ca(OH)2   et du Ba(OH)2 ou du Na2CO3 et du   Ca(OH)2.   Il est préférable toutefois d'utiliser toujours le même composé aux différents étages d'une même installation. 



   Lors de la saturation en va-peur d'eau, succédant au   @   traitement par du charbon actif, une partie des gaz nitrés est dissoute positivement par l'eau, avec formation d'acide nitrique dilué, sans que se forment des quantités notables d'acide nitreux. 

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  En renvoyant continuellement l'eau utilisée pour la saturation on peut réaliser une augmentation progressive de la concentration de l'acide nitrique dilué. Cet acide dilué aussi être utilisé à l'intérieur de l'installation de production diacide nitrique proprement dit, nour l'absorption des gaz de combustion, ammonia- caux. 



   Le charbon actif .servant de catalyseur d'oxydation est de   rférence   utilisé sous une forme solide ou en couche tour- billonnante. La charge, de charbon actif se situe, suivant le mode de   réalisation   du procédé et le'charbon utilisée entre environ 500 et 5000 parties en volume de gaz par partie en volume de charbon et par heure. 



  EXEMPLE   1.-   
On a   construit un.   appareil constitué par les éléments suivants : .1.- Tour à'charbon actif, remplie de 250 cm3 de charbon actif eh grains. 



   2.- Tour à couche tourbillonnante, contenant du CaO d'un calibre inférieur à 0,1 mm. 



   3.- Tour à charbon actif, comme en 1,   4.-   Saturation d'eau, contenant 500 cm3 d'eau (flacon laveur fritte). 



   5.- Tour à CaO, comme en 2. 



   6.- Tour à charbon actif, comme en 1 et 3. 



   7. - Saturateur d'eau, comme en A. 



   8.- Tour à CaO, comme en 2 et 5. 



   On a fait passer par heure dans cette installation, 500 1 de gaz résiduaire provenant de la combustion d'ammoniac avec absorption consécutive des oxydes d'azote. Ce gaz contenait entre 2 et   4   g d'azote sous forme d'environ 70 à 75 % N0 et 25 à 30% NO2/N m3. La température de toute l'installation se situait entre 25 et 30 . Le gaz résiduaire contenant des oxydes d'azote 

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 avait pénétré à une température d'environ 10  dans l'installation. 



   Le gaz résiduaire sortant de l'installation contenait encore un reste d'azote de l'ordre de 0,2 g/N m3 sous forme de NO pour-une quantité initiale   dnviron     2 , 6   g d'azote/N   m3.   



  . Pendant .l'essai la teneur en oxydes d'azote a augmenté   'jusqu'à   
4 g   d'azote/N   m3. Dans ce cas, le reste d'oxydes d'azote avait augmenté jusqu'à 0,35 g N/N m3. 



   Dans les deux   cas;,   le degré d'absorption atteint était supérieur à 90%, par rapport à la Quantité d'oxydes d'azote   exis-   tant dans le gaz résiduaire initial. 



   'Apres environ 80 heures l'absorption du premier   égage   diminuait légèrement une certaine saturation s'étant produite. 



   On a. alors   supprimé   la première tour à chaux, utilisé la seconde tour à chaux comme premier étage, la troisième tour à chaux comme deuxième étage et intercalé dans le troisième étage une tour con- tenant du CaO frais. Immédiatement après cela on a de nouveau atteint les valeurs d'absorption précitées. 



   Toutefois, il n'était pas absolument nécessaire de sup- primer la tour du premier étage au moment précité. Si après le troisième étage on avait admis une légère augmentation de la teneur en oxydes d'azote, l'installation aurait   pu,   dans sa forme initiale, fonctionner pendant environ   150-209   heures. Pour les teneurs précitées en oxydes d'azote du gaz traité, il s'était néanmoins produit une forte saturation de la première tour à chaux de sorte aue le débranchement décrit ci-dessus, était quand même recom-   mandable.   



   EXEMPLE 2. - 
On a utilisé l'installation décrite ci-après pour l'absor- ption des oxydes d'azote: 
1.- Tour à charbon actif, comme dans l'exemple 1, 
2. - Un flacon laveur fritté contenant une suspension de CaO (100 g de CaO dans 300 cm2 d'eau), 

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 3-¯ Tour à couche tourlJ;.J]oUY1R.Y1t'" 0(':' çh'3.1tr "0"nrne en 2, et 8 de 1' exemple 1, A.- Tour à charbon actif. cowae en 1, 5.- Suspension de C J. 1.:'"'11 CQ"""I!'lf-' ?n 2, Pour une charge per he-1-ir- de 500 1 rio n2? .,..ôc.;j (!l1air<:? à teneur en oxydes d'a7C{"". provenant, d'une combustion rJ'aro"'l0nj.aC,. et -car litre c15 -avert â3ah?orption, on a pu o?t.+Pj.'1j""c ?7pc cette in2tallation à f.",::)1),7.: étages un C'' er.^. rE3 CC' c:?'?50Z"' Ol'! 0'",r,ri"o:n 75 'F;XT ;y;

   pTsE 3 . -- On a utilisé 1-linstaï.-le.,tion décrite ci-!.>'::)1::' pour l' a'1- 
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 sorption de gaz ni très: 
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 1.- Tour à :hsrbon c ti.'..r¯ b7 .e de 500 cr3 de charbon 
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 actif en-crains; 
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 2.- Une suspension de CaO, 70 g de CaO dans 250 cpi3 u20; 3.- 'Tour à chlorure de calc1.1.1:r!l contenant 1000 ci.-3 de Cacl2 
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 pour sécher le gaz-, 
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 ..- Tour à charbr.n anti-f. remplie de 250 cm3 de charbon acti.f' en greins; 1 5.- Une suspension de CaO, comme en 2. 
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 Cette installation a été chargée par heure de 500 litres 
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 de pas résiduaire ,?J'0VeI1ant d'une combustion d'anjnoniac. Zabres absorption des oxydes c' J azote formés on a at.+""int, nour une teneur en azote de 3, 5 - .,3 g/Tfl3 ' &*"*# r-PS7 na ôlre un fleuré d'absorption supérieur à 90%.

   La température r't';:'1Jsorpt:Lon se situait entre 25 .- 30 . 



  B3-'':?}X!.l':; On a utilisé une inst11."''t;¯()n constituée par les RJ é11' nts ^7ivar¯ts : 1.- Tour à charbon actif, remplie fic? 500 c i3 de ('n::or'0on "-ctif en crains; 2.- Une CO'-'1.r.f;P fourni] 3 crnpnte (1 "" oa.n, com'nort9"!''t "00 cn3 de CaO en crains, d'un calibre de 0.1 fi 0, 5 rom; 3.- Tour à. charbon actif, remplie de 250 cm3 de (''ha1:,"%on 

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   actif en   grains;   4,- Une   suspension de CaO, contenant 70 g CaO dans 250 cm3 H2O. 



   Cette installation également a été chargée par heure de 500 litres de gaz résiduaire provenant   e   la combustion d'am-   moniac.   Après le second étage on a atteint un degré d'absorption de 85 à 90%. La   température   d'absorption se situait entre 25 et 30 . 



  La teneur en oxydes d'azote du gaz résiduaire de la combustion d'ammoniac, se situait entre 3,7 et 4,4 g/m3.



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   The recovery of NO2 and / or NO from gases in which these compounds are found at very low concentrations, has recently become of increasing interest in the chemical industry. These concentrations are less than 2%, preferably less than 1%, and they are more particularly concentrations of NO or NO2 less than 0.5%. These gases are, for example, waste gases from the production of nitric acid from ammonia flue gases, from the combustion of air or from the nitration of celluloses or other materials with carbon content. . To treat such nitrated gases, it is known to use alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, anhydrous lime and calcium carbonate.

   These materials have been used both in solid form, for example in granular form or in the form of.

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 solutions or suspensions, nour combine deazotp oxides.



  It has been found that the oxides of nitrogen can be combined to a very high degree, when gases, containing NO / lt0z (nitrogen oxides) in amounts greater than about 10 g, preferably juice (li-lt0z). g per m3 of N and more than 0.5 vol. 3, preferably 3-7 vol.% oxygen, while the remainder consists essentially of nar
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 the 3.70te, are first cataiytically treated with activated carbon and at a temperature below 100 C, preferably below 60 and advantageously in the temperature range
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 between 5 and 1.0 C, after which for the absorption of nitrogen oxides the gases are directed to alkaline earth oxides and / or hydroxides and / or carbonates, particularly calcium,

   however seen to improve the absorption of nitrogen oxides by
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 Calcium compounds "Thus, the gases are subjected to saturation with water immediately before or during absorption of the nitrogen oxides. Particularly advantageous results are obtained by repeating this once or twice. The present invention is based on the observation or the absorption of different oxides.
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 dd nitrogen, present in the gas, nar alkaline earth oxides, do not develop at the same speed. NO is absorbed particularly slowly by alkaline earth oxides, or carbonates.
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  For water in the natural NO constitutes the largest, or most of the oxides of nitrogen heavy absorption of all the NO present is therefore almost impossible.



  According to the present invention, this difficulty is eliminated by treating catalytically with activated carbon, and in the above temperature parameters, a mixture of o'ax containing i'0 / NOZ and this already before the first contact with alkaline earth oxides, hydroxides or carbonates, especially with those of calcium. It is therefore essential during treatment with
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 activated carbon, the Dartial pressure of HO is not too much r - ç7-'e -oare4tiue otherwise the desired oxidation N0 according to r'ÇT8 1) arcfjue otherwise desired dation of NO in Nez03 following

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 water 2 NO + 0 ?. N03, only occurs naked to a small extent.

   The partial uression d5H20 of gases at. process - must be less than the vapor pressure of water at 30, and it is even more advantageous if it is below the pressure of water vapor at 20 and even better at 10.



   The gas leaving the activated carbon is then particularly suitable for treatment with oxides and / or hydroxides and /
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 or alkaline earth carbonates. However, it has been surprisingly found that the reverse of what occurs during the pretreatment with activated carbon is then necessary. The absorption of
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 nitrogen oxides by alkaline earth compounds, particularly calcium compounds ,. proceeds better with a pressure
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 progressively increasing partial zion of HZ0. As in the case of the treatment with activated carbon, the partial pressure of H2O should advantageously be as low as possible, before or during the treatment with the aid of alkaline earth compounds, either an additional saturation in water.



   If one works in a swirling layer or in a "fixed bed", the gas can be directed by a mainte-
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 naked at a set temperature, in order to achieve the necessary water vapor content. This saturator should have a temperature greater than 10, preferably between about 20 and 30 C.



  Too high saturation temperatures are disadvantageous,
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 because there is then a delicacy of the alkaline earth phase. However, treatment with alkaline compounds
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 the earth can also be done in the Dh, - 'is mud. The alkaline earth compound (s) are then mixed with water to form a suspension (slurry) which at the appropriate temperature serves as an absorption medium. In this case saturation and absorption take place in one phase.



   The gas leaving the alkaline earth phase has then passed through the entire first stage. In- this egage, the absorption reaches hampered-

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 moaned more than 50 and often more than 80%. In some cases, particularly 1 orscue 1 "'8 nitrogen oxides are in m.1euT * e # n8T> ti <= constituted by NO.' A second stage is necessary - nour 8.u '!! tlen- ter Absorption. NO.



  In a swirl or swirl layer process. ifixed bed "
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 of the first absorption stage, the gas does not generally contain
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 more than small amounts of H2O and therefore often negate
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 be sent directly to the second processing stage nar the
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 activated carbon .. In some cases. particularly 3orsnu> one works in uhpse mud, the pressure T) prtie31e of H0 is so high that it is necessary to reduce the content of esu for naked oxidative action of the activated carbon can be total. This is done nar erein- pls by proceeding after the passing in the mud phase, to a trai-
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 alkaline earth earth as a swirling layer or
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 of a "fixed bed".

   Although then there are relatively few oxides c, 5azôe yes combine, this operation is nevertheless essential because otherwise, the absorption stage would turn into mud after a certain tenros and after saturation.
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 to dry the gas after the sludge phase, one can obviously use the
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 known drying means, for example Al2O3 silica gel, nourishing the first working period has been found to be particularly important.



  In the second and possibly the following third floor, the aforementioned principles or embodiments may
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 they can be combined at will. One thus easily achieves
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 absorption levels greater than 90%, while the remaining Qaz contains very low levels of PTO or PTO entities. The NO2 content of the gas is practically zero.



  The process according to the invention can be carried out using
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 many compounds capable of absorbing nitrated gases.

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  Alkali and alkaline earth compounds of the type of oxides and / or hydroxides and / or carbonates are advantageous and alkaline earth compounds have been found to be very especially so. Among these it is calcium which above all other bodies constitutes the optimum for economic and technical reasons, and which in the '.



    The process according to the invention is combined with surprising efficiency with the nitrogen oxides of gas mixtures. If the calcium is used in a solid form, this will preferably consist of grains of a size of, for example, 2-10mm. If the process according to the invention is carried out in the form of a vortex layer process, for example using calcium oxide, lime hydrate, lime carbonate, their size will advantageously be 0, 2 to 2 mm. The treatment with calium oxide, hydrate or carbonate is best carried out at ordinary atmospheric pressure.

   However. it is also possible to work at higher levels of for example 5 to 20 kg / cm2. The charge of the chambers filled with nitrogen oxides absorbers, expressed in part by volume of gas - as part by volume of calcium compound, or of an alkaline earth metal, is established according to the weight in. volume of these compounds and depending on the concentration of nitrogen oxides. It is generally possible to work with loads of more than 500 to more than 2000 parts by volume of gas per hour, and part by volume of the alkaline earth compounds used.



   In the different absorption stages of the process according to the invention, it is possible without more successively to use several absorbents, for example Ca (OH) 2 and Ba (OH) 2 or Na2CO3 and Ca ( OH) 2. However, it is preferable to always use the same compound on different floors of the same installation.



   During vapor saturation of water, following treatment with activated carbon, a part of the nitrated gases is positively dissolved by the water, with formation of dilute nitric acid, without the formation of significant quantities of nitrous acid.

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  By continuously returning the water used for saturation a gradual increase in the concentration of dilute nitric acid can be achieved. This dilute acid can also be used inside the nitric acid production plant proper, nourishing the absorption of combustion gases, ammonia.



   The activated carbon serving as the oxidation catalyst is preferably used in a solid form or in a swirling layer. The charge of activated carbon is, depending on the embodiment of the process and the carbon used, between about 500 and 5000 parts by volume of gas per part by volume of carbon and per hour.



  EXAMPLE 1.-
We built a. apparatus consisting of the following elements: .1.- Activated carbon tower, filled with 250 cm3 of activated carbon eh grains.



   2.- Whirling layer tower, containing CaO with a caliber less than 0.1 mm.



   3.- Activated carbon tower, as in 1, 4.- Water saturation, containing 500 cm3 of water (sintered washing bottle).



   5.- CaO turn, as in 2.



   6.- Activated carbon tower, as in 1 and 3.



   7. - Water saturator, as in A.



   8.- CaO turn, as in 2 and 5.



   500 liters of waste gas from the combustion of ammonia with subsequent absorption of nitrogen oxides were passed through this installation per hour. This gas contained between 2 and 4 g of nitrogen in the form of about 70 to 75% N0 and 25 to 30% NO2 / N m3. The temperature of the entire installation was between 25 and 30. Waste gas containing nitrogen oxides

 <Desc / Clms Page number 7>

 had entered the installation at a temperature of about 10.



   The waste gas leaving the installation still contained a remainder of nitrogen of the order of 0.2 g / N m 3 in the form of NO for an initial quantity of approximately 2.6 g of nitrogen / N m 3.



  . During the test the nitrogen oxides content increased up to
4 g of nitrogen / N m3. In this case the rest of nitrogen oxides had increased to 0.35 g N / N m3.



   In both cases, the degree of absorption achieved was greater than 90%, relative to the quantity of nitrogen oxides existing in the initial waste gas.



   After about 80 hours the absorption of the first phase slightly decreased some saturation having occurred.



   We have. then removed the first lime tower, used the second lime tower as the first floor, the third lime tower as the second floor and interposed in the third floor a tower containing fresh CaO. Immediately after that the above absorption values were again reached.



   However, it was not absolutely necessary to remove the tower on the first floor at the time mentioned above. If, after the third stage, a slight increase in the nitrogen oxide content had been allowed, the installation could have operated in its initial form for approximately 150-209 hours. For the aforementioned contents of nitrogen oxides in the treated gas, a strong saturation of the first lime tower had nevertheless occurred, so that the disconnection described above was nevertheless recommendable.



   EXAMPLE 2. -
The installation described below was used for the absorption of nitrogen oxides:
1.- Activated carbon tower, as in example 1,
2. - A sintered washing bottle containing a suspension of CaO (100 g of CaO in 300 cm2 of water),

 <Desc / Clms Page number 8>

 
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 3-¯ Layer tower tourlJ; .J] oUY1R.Y1t '"0 (': 'çh'3.1tr" 0 "nrne in 2, and 8 of example 1, A.- Activated carbon tower. Cowae in 1, 5.- Suspension of C J. 1.:'"'11 CQ "" "I! 'Lf-'? N 2, For a per he-1-ir- charge of 500 1 rio n 2?.,. .ôc.; j (! the air <:? containing oxides of a7C {"". originating from a combustion rJ'aro "'l0nj.aC ,. and -car liter c15 -avert â3ah? orption, we could o? t. + Pj.'1j "" c? 7pc this in2tallation at f. ",: :) 1), 7 .: floors a C '' er. ^. rE3 CC 'c:?'? 50Z "'Ol'! 0 '", r, ri" o: n 75' F; XT; y;

   pTS 3. - We used 1-linstaï.-le., Tion described below - !.> ': :) 1 ::' for the a'1-
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 gas sorption ni very:
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 1.- Turn to: hsrbon c ti. '.. r¯ b7 .e of 500 cr3 of coal
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 active in fear;
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 2.- A suspension of CaO, 70 g of CaO in 250 cpi3 u20; 3.- 'Calcium chloride tower 1.1.1: r! L containing 1000 ci.-3 of Cacl2
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 to dry the gas-,
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 ..- Anti-f charbr.n lathe. filled with 250 cm3 of activated charcoal in grains; 1 5.- A suspension of CaO, as in 2.
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 This installation was loaded per hour with 500 liters
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 of residual step,? J'0VeI1ant of combustion of anjnoniac. Zabres absorption of the nitrogen oxides formed there was a. + "" Int, nour a nitrogen content of 3, 5 -., 3 g / Tf3 '& * "* # r-PS7 has an absorption rate greater than 90%.

   The temperature r't ';:' 1Jsorpt: Lon was between 25 .- 30.



  B3 - '' :?} X! .L ':; We used an inst11. "'' T; ¯ () n constituted by the RJ é11 'nts ^ 7ivar¯ts: 1.- Activated carbon tower, filled fic? 500 c i3 of (' n :: or'0on "-active in fears; 2.- A CO '-' 1.rf; P provided] 3 crnpnte (1" "oa.n, com'nort9"! '' t "00 cn3 of CaO in fears, of a caliber of 0.1 fi 0.5 rom; 3.- Activated carbon tower, filled with 250 cm3 of ('' ha1:, "% on

 <Desc / Clms Page number 9>

   active in grains; 4, - A suspension of CaO, containing 70 g CaO in 250 cm3 H2O.



   This installation was also charged per hour with 500 liters of waste gas from the combustion of ammonia. After the second stage an absorption degree of 85 to 90% has been reached. The absorption temperature was between 25 and 30.



  The content of nitrogen oxides in the waste gas from the combustion of ammonia was between 3.7 and 4.4 g / m3.


    

Claims (1)

REVENDICATIONS 1.- Procédé de traitement de gaz nitrés, particulièrement de gaz résiduaires de la production diacide nitrique, caractérisé en ce que les gaz sont d'abord, traités à 1-'aide de charbon actif en-dessous de 100 , de,préférence en-dessous de 60 , et avantageu- sement entre 5 et 40 , âpres quoi ces gaz sont dirigés sur des oxydes .et,/ou des hydroxydes et/ou des carbonates alcaline terreux particulièrement du calcium, tandis que pour améliorer l'absorption des oxydes d'azote, ces gaz sont, ; CLAIMS 1.- Process for the treatment of nitrated gases, particularly of waste gases from the production of nitric acid, characterized in that the gases are first treated with 1-'aide activated carbon below 100, preferably below 60, and preferably between 5 and 40, after which these gases are directed to alkaline earth oxides and / or hydroxides and / or carbonates particularly calcium, while to improve the absorption of nitrogen oxides, these gases are,; avant ou pendant leur contact avec les composés alcalinoterreux, humectés d'eau et ce, avanta- geusement jusqu'à saturation- 2. - Procédé suivant' la revendication 1, caractérisé en ce que..les traitements successifs, au! charbon actif et aux composés ' alcalinoterreux, sont répétés 'plusieurs fois. before or during their contact with the alkaline earth compounds, moistened with water and this, advantageously until saturation. 2. - Process according to 'claim 1, characterized in that..the successive treatments, at! activated carbon and alkaline earth compounds are repeated several times. 3. - Procédé suivant les'revendications 1 et 2, caractéri- sé en ce que la teneur en vapeur d'eau des gaz lors du traitement au charbon actif, est maintenue,' en-dessous de la saturation en vaneur d'eau à 30 , de préférence en-dessous de la saturation à 20 et avantageusement en-dessous de.la saturation à 10 . 3. - Process according to Claims 1 and 2, charac- terized in that the water vapor content of the gases during the treatment with activated carbon is maintained, below the saturation in water vapor. 30, preferably below saturation at 20 and more preferably below saturation at 10. 4.- Procédé suivant les revendications 1 à 3, caractérisé en ce que après avoir été traités au charbon actif les gaz tra- versent un saturateur rempli d'eau dont la température de l'eau se situe entre 20 - 30 et avantageusement en-dessous de 10 . <Desc/Clms Page number 10> 4.- Process according to claims 1 to 3, characterized in that after having been treated with activated carbon, the gases pass through a saturator filled with water, the water temperature of which is between 20-30 and advantageously in- below 10. <Desc / Clms Page number 10> 5.- Procédé suivant les revendications 1 à ,., caracté- risé en ce que l'eau utilisée pour le traitement des gaz. à la vapeur d'eau, est renvoyée dans le circuit du procédé. 5. A method according to claims 1 to,., Characterized in that the water used for the treatment of gases. steam, is returned to the process circuit. 6. - Procédé suivant les revendications 1 à 5, caracté- risé en.ce que le traitement par des composés alcalinoterreux se fait à des Dressions de 5 à 20 kg/cm2. 6. - Process according to claims 1 to 5, characterized in that the treatment with alkaline earth compounds is carried out at rates of 5 to 20 kg / cm2. 7. - Procédé suivant les revendications 1 à 6, caractérisé en ce oue dans le cas de travail en plusieurs étapes, les gaz sont séchés par des matières absorbantes avant le traitement au charbon actif, par exemple à l'aide de gel de silice ou d'oxyde d'alumi- nium. 7. - A method according to claims 1 to 6, characterized in that or in the case of working in several stages, the gases are dried by absorbent materials before the treatment with activated carbon, for example using silica gel or of aluminum oxide. 8.- Procédé suivant les revendications 1 à 7, caractérisé en ce eue le traitement aux alcalinoterreux se fait dans le premier étage du procédé, à. l'aide de .composés de calcium en suspension, tandis oue dans le second étage le traitement aux composés alca- linoterreux est exécuté suivant le procédé à couche tourbillonnante 8. A process according to claims 1 to 7, characterized in that the alkaline earth treatment is carried out in the first stage of the process, at. with the aid of suspended calcium compounds, while in the second stage the treatment with alkaline earth compounds is carried out according to the swirling layer process
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2371221A1 (en) * 1976-10-29 1978-06-16 Matsushita Electric Ind Co Ltd PROCESS FOR THE REMOVAL OF NITROGEN OXIDES FROM GAS

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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