BE545444A - - Google Patents

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BE545444A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06Polyethene

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On sait que lesenduits, peintures et impressions n'adhè- rent que très mal ou pratiquement pas du-tout sur les surfaces d'articles en polyéthylène, en ses homologues et copolymères avec des fractions importantes en polyéthylène. En fait cette adhérence défectueuse est différente dans les vernis, couleurs d'impression, etc, pris individuellement. C'est ainsi par exemple que l'on attribue un pouvoir adhérent relativement bon aux enduits qui sont obtenus par séchage de solutions de poly- esters contenant des groupes hydroxyles avec addition de poly- isocyanates.

   Mais les composés filmogènes, utilisés en général pour les peintures et couleurs d'impression, comme les dérivés cellulosiques et en particulier la nitrocellulose, les huiles 

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 siccatives, les résines alkydes, et composés similaires, ne peuvent toutefois pas encore être appliqués actuellement avec des propriétés satisfaisantes d'adhérence sur les surfaces en polyéthylène. 



   On a déjà tenté de porter remède à ces difficultés en chauffant les surfaces de polyéthylène, éventuellement avec refroidissement simultané des couches sousjacentes. Un autre procédé consiste à pourvoir les surfaces imprimées de pellicu- les protectrices transparentes et minces en huiles de cires de silicones. Finalement, on a déjà traité les surfaces des ob- jets en polyéthylène avec du chlore gazeux avant l'impression. 



   On a trouvé actuellement que les enduits, peintures et impressions en composés filmogènes courants adhèrent de manière irréprochable sur les surfaces des articles en polyéthylène, en ses homologues et en ses copolymères, tels que pellicules, feuilles, plaques, récipients, bouteilles etc, lorsqu'on fait agir sur les surfaces, avant l'application des enduits, des hydrocarbures chlorés, et que l'on irradie xxxxx les articles pendant un temps court avec un rayonnement ultraviolet. 



   Pour la présente invention conviennent comme hydrocarbures chlorés par exemple le trichloréthylène, le perchloréthylène, le chlorobenzène, le   chlorotoluène,   en outre le 1,2-tétrafluo- rodichloréthane et le trifluoromonochloréthane. 



   On peut par exemple humecter les surfaces à traiter avec les hydrocarbures chlorés et ensuite, comme mentionné, les irradier. 



   En outre, suivant l'invention on peut employer par exemple les vapeurs des hydrocarbures chlorés telles quelles ou forte- ment diluées avec des gaz inertes comme l'air, l'anhydride' carbonique ou l'azote, et dans la dernière éventualité on béné- ficie d'avantages particuliers. Par exemple, on peut faire passer un courant d'azote, à la température ordinaire ou encore 

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 chauffé, à travers du tri- ou perchloréthylène liquide, et traiter ensuite la surface des articles en polyéthylène avec le gaz ainsi chargé de vapeurs de l'hydrocarbure chloré, qui contient par exemple pour 100 litres environ 10 g d'hydrocar- bure chloré. 



   La durée d'action des vapeurs d'hydrocarbure chloré ou de ses mélanges avec des gaz inertes peut être très court. Elle est déterminée entre autres par la température des vapeurs, laquelle peut être comprise environ entre 0 et 75 C; les tempé- ratures les plus favorables sont toutefois celles qui sont com- prises entre environ 20 et 60 C. A la température ordinaire, en général des durées d'action d'environ 1/2 à 5 minutes suf- fisent, à des températures dépassant 50 C on applique des du- rées d'action qui ne s'élèvent éventuellement qu'à quelques secondes. Il est souvent avantageux de porter aussi la feuille à des températures légèrement accrues. 



   La plupart du temps on peut encore accroître l'action des hydrocarbures chlorés en y mélangeant de faibles quantités d'halogènes libres, par exemple du fluor, du chlore ou du brome. Par de telles additions il est encore possible d'abais- ser davantage encore la durée d'action par exemple des vapeurs. 



   Comme source de radiations ultraviolettes on peut se ser- vir par exemple d'une lampe à mercure. Avec un   écartemnt   notamment d'environ 40 à 70 cm d'une telle source lumineuse par rapport à la surface à traiter il suffit en règle générale d'un temps d'irradiation compris entre environ 1 et environ 5 minutes, et c'est pourquoi on peut le cas échéant opérer aussi en continu sans rencontrer de difficultés. 



   Si on a affaire à des articles dont la paroi n'est pas tr épaisse, par exemple des feuilles ou des pellicules, il est également possible, chose surprenante, de traiter un côté de l'article en polyéthylène avec des vapeurs d'hydrocaure 

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 chloré et de faire agir sur l'autre côte simultanément le rayonnement ultraviolet. On peut par exemple guider une feuille de polyéthylène sur une rigole contenant du perchloréthylène liquide, de manière à ce que la fouille entre en contact avec les vapeurs, et l'irradier en même temps par le haut avec des rayons ultraviolets. Après ce traitement on peut laquer ou imprimer de manière adhérente aussi bien le côté inférieur que le côté supérieur de la feuille.

   On peut encore par exemple faire passer sous faible pression, à travers un boyau de poly- éthylène un mélange d'air ou d'azote avec de la vapeur de per- chloréthylène et irradier en même temps le boyau de l'extérieur avec des rayons ultraviolets. Après un temps court, la surface extérieure se prête bien à l'impression. 



   Finalement, on peut dans de nombreux cas ajouter les hydrocarbures chlorés aux vernis ou couleurs d'impression, ce qui permet de se passer d'un traitement préalable spécial des articles. 



   Le traitement selon l'invention n'a en aucun cas pour conséquence des modifications visibles ou autrement défavora- bles des surfaces de polyéthylène. Tous les composés filmogènes courants, par exemple les pellicules à la nitrocellulose, à l'huile et aux résines alkydes, adhèrent fortement et complète- ment après le séchage sur les surfaces en polyéthylène, si bien que par exemple on ne peut plus les arracher au moyen de rubans adhésifs pressés dessus et ensuite arrachés. 



   Exemple 1. 



   On humecte des feuilles de polyéthylène de 0,05 à 0,1 mm d'épaisseur sur un côté avec du perchloréthylène et on les place pendant 1 à 2 minutes sous une lampe à mercure distante de   40   cm. Ensuite on peint ou on imprime les surfaces ainsi traitées, à l'aide des vernis suivants :

   a) le vernis se compose de 10 parties en poids de nitrocell;.- 

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 lose humide, de viscosité moyenne, 12,5 parties   eN)   poids d'une résine alkyde à l'huile de ricin, 0,8 parties en poids de phtalate de dibutyle, 0,8 parties en poids de phtalate de ben- zyle butyle, 21 parties en poids d'acétate de butyle, 19,5 par- ties en poids de xylène, 32 parties en poids de toluène, 2,5 parties en poids de butanol et 4 parties en poids d'un pigment organique. b) Un autre vernis se compose de 100 parties en poids d'une résine alkyde à l'huile de soya, dissoute dans le rapport 1:1 dans du xylène, 2'parties en poids d'une solution de naphténate -manganèse de   cobalt-plomb   en solution dans du xylène dans le rapport 
1 :2, dilué à volonté avec un mélange d'essence et de xylène (1:

   1) et teinté avec un colorant organique soluble. c) Un autre vernis comporte 160 parties en poids d'une solution de résine alkyde à l'huile de lin, à 64% dans un mélange essen- ce-essence de térébenthine   8/2,4   parties en poids d'une solu-   -manganèse   tion de naphténate de cobalt-plomb/dans le rapport 1 :2   du xylène, 20 parties en poids de vert de zinc, 2 parties en   poids de jaune Hansa, 4 parties en poids de bioxyde de titane et une partie en poids d'huile de silicone, à 1% dans du xylène. 



   Toutes les peintures ou impressions avec ces vernis adhè- rent fermement et complètement après séchage sur les feuilles de polyéthylène préalablement traitées conformément à l'inven- tion. d) Un autre vernis se compose de 10,0 parties en poids de résine de cyclohexanone, 68,2 parties en poids de spirit, 10,0 parties en poids   d'acétone,   3,0 parties en poids de phta- late de dibutyle, 8,7 parties en poids   d'éthylcellulose'   et 10,0 parties en poids d'une matière colorante basique. e) Une autre couleur d'impression consiste en 375,0 parties en poids d'un liant, obtenu par ébullition de 20 à 25 minutes 

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 EMI6.1 
 a'im îr.ul3n.<-o de ;0,.'.'Li..:-. cu.u-utr.

    ... ,/,,,'Ol- . ,,, ., .i;¯,t, visqut3u::;e avec 75,C lartioa en pLidn d'un #,.-;!...# f. o, i.&.¯. ,VJ avec une réoiiie ylol-.LOl'H..l(h:ll.Jd-:,;. \ ¯,:,,o t.-Lic 
 EMI6.2 
 ctt wLl::7 a-un pilent 01', ': ui'lHC, , 2l 5,4 partie eH poids du naphténate de Co-Pb-:,.n (solide) et 2,25 à :. l'[}'i(:G cm poids d'un aient eril11êchant la for) lat10n de peau. 



  Exemple 2. 



   Une feuille de polyéthylène d'une épaisseur de 50 est balayée par le bas avec un courant d'air qui a été charge de 
 EMI6.3 
 vapeurs de perchloréthy10ne par pascale à travers du I,erchlor- éthylène liquide à la température ordinaire et qui a ensuite été chauffé à environ   50 0. La   durée d'action de ce courant d'air et de vapeur sur la feuille s'élève à environ 1/4 à 1/2 minute. Simultanément on irradie par le haut la feuille avec des rayons ultraviolets. Après ce traitement les vernis et couleurs d'impression adhèrent   particulièrement   fort,   notam-   ment sur le côté qui a été exposé   à   l'irradiation. exemple 3. 



   On alimente un boyau de polyéthylène, dont la paroi at- teint environ   70 '   d'épaisseur, avec un courant d'azote de faible pression et contenant du perchloréthylène. En même temps on irradie de l'extérieur avec des rayons ultraviolets le boyau ainsi gonfle. Après environ 2 minutes de temps d'ir- radiation, les vernis et couleurs   dépression   appliqués sur celui-ci adhèrent de manière irréprochable. 



  Exemple 4. 



   On balaie par le bas le côté inférieur d'une feuille   de polyéthlène, d'une épaisseur de 30, avec un mélange d'azote et de vapeur de perchloréthylène et simultanément on irradie par le bas avec des rayons ultraviolets. La température de la feuille s'élève de ce fait à environ 60 C. Déjà au bout de 15 à 25 secondes on obtient ainsi une adhérence extrêmement   

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 bonne du côté traité de la feuille. 



    REVENDICATIONS .    



   1.- Procédé pour améliorer l'adhérence des vernis ou couleurs d'impression sur des articles en polyéthylène, en ses homologues ou en ses copolymères, caractérisé en ce que l'on fait agir sur les surfaces des articles des hydrocarbures   @  'chlorés et en ce que l'on irradie xxxxx les articles avec des rayons ultraviolets.

Claims (1)

  1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on humecte les surfaces des articles avec des hydro- carbures chlorés.
    3. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite les surfaces des articles pendant un temps court avec des vapeurs d'hydrocarbures chlorés.
    4.- Procédé suivant la revendication 1 et éventuellement la revendication 3, caractérisé en ce que l'on dilue les va- peurs des hydrocarbures chlorés avec des gaz inertes.
    5. - Procédé suivant la revendication 1 et éventuellement les revendications 3 et 4, caractérisé en ce que l'on applique les vapeurs à des températures comprises entre environ 0 et 75 C et particulièrement entre environ 20 et environ 60 C, ou/et en ce que l'on chauffe à ces températures les matières artificielles traitées.
    6. - Procédé suivant la revendication 1 et éventuellement les revendications 3 à 5, caractérisé en ce que l'on utilise des hydrocarbures chlorés contenant du fluor.
    7. - Procédé suivant la revendication 1 et éventuellement les revendications 3 à 6, caractérisé en ce que l'on ajoute aux hydrocarbures chlorés de petites quantités d'halogènes libres.
    8. - Procédé suivant la revende, '.ion 1 et éventuellement <Desc/Clms Page number 8> 1 les revendications 3 à 7, caractérisé en ce que l'on traite des articles à paroi mince sur un côté avec des hydrocarbures chlorés et sur l'autre côté avec des rayons ultraviolets.
    9. - Procédé .suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'on ajoute les hydrocarbures chlorés aux vernis -ou couleurs d'impression.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0132407A1 (fr) * 1983-07-25 1985-01-30 Massachusetts Institute Of Technology Fluoration de surfaces polymères assistée par de la lumière ultraviolette

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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