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Il est connu de faoriquer des cuirs tannés au moyen de tanins végétaux en tannant les peaux et cuirs bruts,, après le traitement préalable habituel, dans un système hétérogène de tanins végétaux et/ou de tanins synthétiques et d'albumine dégradée. Ce mélange d'al- bumine et de tanins peut aussi être employé avec avantaga pour le re- tannage. Les cuirs ainsi tannés ou re tannés se distinguent par un corps remarquablement élevé et par une grande solidité, et la perte au lavage est minime.
Dans l'exécution de ce procédé de tannage, de la gélatine, de la colle animale, des déchets de cuir ou d'autres sub
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stances album-ino5:d..c-s sont soumis à une dégre/- tion acide ou alcaline et ,sont mélangés ensuite avec des tanins végétaux et/ou synthétiques CE mélange est employé comme tanin pour le tannage ou le retannage des cuirs dits végétaux.
Or, on a constaté, selon l'invention, qu'on arrive aussi aux mélanges de tanin et d'albumine dégradée décrits, lorsque des dé- chets de cuir ayant subi un tannage végétal et/ou synthétique sont traités en milieu aqueux par des acides, et de préférence par de l'a- cide sulfurique, à chaud. L'albumine du cuir ainsi traité subit une dégradation protéolytique et passe en solution. Le tanin contenu dans les déchets de cuir est tenu en suspension dans la solution saur forme de fins flocons. Après quelque temps, l'albumine dissoute se combine avec le tanin pour former un gâteau visqueux insoluble, qui se dépose au fond du vase de réaction.
S'il s'agit de déchets de cuir gras, ce gâteau prend la forme d'une masse pâteuse ou magma ré- sultant de la réunion de plus petits coagulats, à la surface du bain acide. Le gâteau est ensuite séparé de l'eau acidulée et ensuite, par addition d'eau et de lessive de soude caustique, il est dissous sous la forme d'une solution faiblement alcaline de tanin et d'albu- mine dégradée. Cette solution peut cependant aussi être transformée en poudre par un séchage convenable, par exemple par séchage sur tambour, et être employés ainsi comme produit pour le tannage ou le retannage. Les déchets de cuir employés comme matière première sont obtenus dans la fabrication et dans la mise en oeuvre de cuirs de tan- nage végétal, par exemple sous la forme de drayures (raclures de drayage) ou de rognures.
Généralement, il n'existe pas de possibili- tés d'emploi pour ces déchets, et.pour cette raison.,ils sont le plus souvent détruits par combustion. Ils sont donc très bon marché et peuvent, par le procédé selon 1'invention, être utilisés à une fin utile et importante au point de vue économique.
En outre, on a constaté, selon l'invention, que l'on obtient des mélanges de produits de dégradation de l'albumine avec des tanins végétaux et/ou synthétiques ayant des qualités tout à fait remarqua-
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bles, qui se fixent uniformément dans toutes les zones du cuir lros- qu'on soumet le produit final obtenu par le procédé décrit ci-dessus à.une dégradation enzymatique par des protéinases, de préférence des protéinases pancréatiques (trypsine).
Par ce traitement, les consti- tuants de l'albumine qui ne sont que faiblement dégradés dans le pro cédé décrit plus haut sont dégradés jusqu'au stade des peptones et des polypeptides de poids moléculaire supérieur, mais non au-delà, lesquels sous cette forme sont encore précipités par le tanin, mais, de la diminution de la grandeur moléculaire subie par suite/du fait de la dégradation enzymatique, pénètrent bien dans le cuir et produisent ainsi une fixation du tanin meilleure et uni- forme dans les zones intérieures et extérieures du cuir.
EXEMPLE 1.
100 kg de drayures de cuir jusé contenant de 10 à .20% d'humidité, sont chargés dans une cuve à double paroi et additionnés de 500 1 d'eau. A ce mélange, on ajoute 2,5 kg d'acide sulfurique concentré et on chauffe ensuite jusqu'à
70 . Après une heure environ, les drayures sont passées en so lution. Au bout d'une ou deux nouvelles heures, il s'est forme- sur le fond de la cuve un gâteau insoluble, qui ce. siste en un produit de précipitation d'albumine dégradée et de tanin.
Le gâteau pèse environ 120 kg et possède une teneur en eau d'environ 35%, L'eau acidulée est ensuite soutirée par siphon- nage et le gâteau est ensuite dissous par agitation avec 40 1 d'eau très chaude et environ 10-11,5 kg de lessive de soude caustique à 40 Bé.
La solution résultante a un pH de 8 à 8,5 et peut êtreemployé comme tanin pour le tannage ou le retannage par des procédés connus.
EXEMPLE 11 100 kg de drayures sèches de cuir tanné avec des tanins végétaux et synthétiques et contenant environ 20% de graisse sont chauf- fés à 80 dans une cuve à double paroi en acier résistant aux acides, avec
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500 1 d'eau et
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3-kg diacide sulfurique concentré, AU bout ce deux heures, il s'est forsê à la surface de 17 eau acidulée un magma formé par La parc duit de la précipitation dtalbur,liu2 dégradée-avec les tanins dans lequel la graisse est répartie d'une manière homogène.Or fait écouler l'eau acide et l'on dissout le précipité dans
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40 1 à1 eau très chaude et environ 10,5 1 lessive soude caustique à 4C 3é, de iuaniàra que 3.2 ';¯O, 2: de .L8SSl',-S dp soude c.Bns-c:.que L., i e, de liJ.e.rn2rG qne .l,:;
produit qui se forme ait un plu de S à S, 5. Il peut être euploy par les procédés connus côtoie tanin pour le tannage ou le rote nage.
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3ZEJ.2L3 III 200 kg de drayures de cuirs non graissés tannés avec des tanins vé
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gétaux ou synthétiques ayant une teneur en humidité dteiiv-* -Lr 0
60% sont traitées dans une cuve à double paroi en acier rési tant aux acidespar 500 1 d'eau et
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2 kg décide sulfurique concentré à une t température de 65-70 C.
En viron 3 heures après, il s'est formé un gros grumeau ou masse visqueuse cohérente qui est séparée du bain acide par siphonna ge. Le gâteau ainsi formé pèse environ 100 kg et a une teneur
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en eau à* environ 35,;
" On le dissout, encore chaud, par agitati dans 50 1 d'eau, très chaude, à laquelle on a ajouté préalablement
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9 kg de lessive de soude caustiquA à 40 Bé, ce qui se fait facile- ment et complètement si, par dosage ultérieur de la lessive cau-u tiqua on maintient à 8-8,5 le pH de la solution déjà formée.On obtient ainsi environ 180 kg de produit final, qui est alors soumis la dégradation enzymatique selon l'invention. A cette fin,on délaye dans le produit final
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50 g I:r de trypsine ..' unités ''' 1"' "'-r!r+t.,.., , par gramme et on le dégrada à r.r.e E:;p.:.<?''",-t':l:;:>8 de 1.5 C er- z heures.
Le produit ainsi dégrad-
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est alors chauffé à 80 C de sorte que les enzymes sont détruites et qu'une filtration à travers un réseau de fil métallique ayant une largeur intérieure de maille de 0,35 mm.est possible.
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R E V E I{ D l 0 A. JE l ü N S
1. Procédé de fabrication d'un mélange de produits de dégra- dation de l'albumine avec des tanins végétaux et/ou synthétique qui convient pour , le tannage ou le retannage des cuirs "végétaux" par le procédés connus,caractérisé en ce que les tanins et les produits de dégradation de l'albumine sont obtenus par dégradation protéolytique de déchets de cuir tannés au moyen de tanins végétaux et/ou synthéti ques.
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It is known to make tanned leathers by means of vegetable tannins by tanning the hides and raw leathers, after the usual preliminary treatment, in a heterogeneous system of vegetable tannins and / or synthetic tannins and degraded albumin. This mixture of albumin and tannins can also be used with avantaga for retanning. The leathers thus tanned or re-tanned are distinguished by a remarkably high body and great strength, and the washing loss is minimal.
In carrying out this tanning process, gelatin, animal glue, leather waste or other sub
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stances album-ino5: d..c-s are subjected to an acid or alkaline degre / - tion and are then mixed with vegetable and / or synthetic tannins. This mixture is used as tannin for the tanning or retanning of so-called vegetable leathers.
However, it has been observed, according to the invention, that the mixtures of tannin and degraded albumin described are also obtained when leather waste which has undergone vegetable and / or synthetic tanning is treated in aqueous medium with acids, and preferably with hot sulfuric acid. The albumin of the leather thus treated undergoes proteolytic degradation and goes into solution. The tannin contained in the leather waste is held in suspension in the solution in the form of fine flakes. After some time, the dissolved albumin combines with the tannin to form an insoluble viscous cake, which settles to the bottom of the reaction vessel.
In the case of oily leather waste, this cake takes the form of a pasty or magma mass resulting from the union of smaller coagulates on the surface of the acid bath. The cake is then separated from the acidulated water and then, by addition of water and sodium hydroxide solution, it is dissolved in the form of a weakly alkaline solution of tannin and degraded albumin. This solution can, however, also be made into a powder by suitable drying, for example by tumble drying, and thus be employed as a product for tanning or retanning. The leather waste used as a raw material is obtained in the manufacture and in the processing of vegetable tanning leathers, for example in the form of scratches (scrapings from the clutch) or of parings.
Generally, there are no possibilities of use for these wastes, and for this reason, they are most often destroyed by combustion. They are therefore very inexpensive and can, by the process according to the invention, be used for a useful and important purpose from the economic point of view.
In addition, it has been found, according to the invention, that one obtains mixtures of degradation products of albumin with vegetable and / or synthetic tannins having quite remarkable qualities.
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bles, which bind uniformly in all areas of the lros- leather that the final product obtained by the process described above is subjected to enzymatic degradation by proteinases, preferably pancreatic proteinases (trypsin).
By this treatment, the albumin constituents which are only slightly degraded in the process described above are degraded to the stage of peptones and polypeptides of higher molecular weight, but not beyond, which below this stage. form are still precipitated by the tannin, but, from the decrease in molecular size undergone as a result / due to the enzymatic degradation, penetrate well into the leather and thus produce a better and uniform tannin fixation in the interior and leather exterior.
EXAMPLE 1.
100 kg of juiced leather stripes containing 10 to 20% humidity, are loaded into a double-walled tank and added with 500 1 of water. To this mixture is added 2.5 kg of concentrated sulfuric acid and then heated to
70. After about an hour, the scratches have solved. At the end of another hour or two, an insoluble cake has formed on the bottom of the tank, which this. consists of a degraded albumin and tannin precipitation product.
The cake weighs approximately 120 kg and has a water content of approximately 35%. The acidulated water is then siphoned off and the cake is then dissolved by stirring with 40 1 of very hot water and approximately 10-11 , 5 kg of caustic soda lye at 40 Bé.
The resulting solution has a pH of 8-8.5 and can be used as a tannin for tanning or retanning by known methods.
EXAMPLE 11 100 kg of dry leather stripes tanned with vegetable and synthetic tannins and containing about 20% fat are heated to 80 in a double-walled acid-resistant steel tank, with
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500 1 of water and
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3-kg of concentrated sulfuric acid, AT the end of two hours, a magma formed on the surface of 17 acidulated water formed by the result of the precipitation of talbur, liu2 degraded with the tannins in which the fat is distributed d '' in a homogeneous way. Or let the acid water flow and the precipitate is dissolved in
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40 1 to 1 very hot water and about 10.5 1 caustic soda lye at 4C 3é, from iuaniàra only 3.2 '; ¯O, 2: from .L8SSl', - S dp soda c.Bns-c: .que L., ie, from liJ.e.rn2rG qne .l,:;
product which is formed has a higher of S to S, 5. It can be used by the known processes alongside tannin for tanning or roasting.
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3ZEJ.2L3 III 200 kg of ungreased leather stripes tanned with veal tannins
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getals or synthetics with a moisture content dteiiv- * -Lr 0
60% are treated in a double-walled steel tank resistant to acids by 500 1 of water and
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2 kg decides concentrated sulfuric at a t temperature of 65-70 C.
About 3 hours later, a large lump or coherent viscous mass has formed which is separated from the acid bath by siphoning. The cake thus formed weighs about 100 kg and has a content
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in water at * about 35 ,;
"It is dissolved, while still hot, by stirring in 50 1 of very hot water, to which we have previously added
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9 kg of caustic soda lye at 40 Bé, which is done easily and completely if, by subsequent dosage of the caustic lye, the pH of the solution already formed is maintained at 8-8.5. thus approximately 180 kg of final product, which is then subjected to the enzymatic degradation according to the invention. To this end, we dilute in the final product
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50 g I: r of trypsin .. 'units' '' 1 "'"' -r! R + t., ..,, per gram and degraded to rre E:; p.:. <? '' ", -t ': l:;:> 8 of 1.5 C er- z hours.
The product thus degraded
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is then heated to 80 ° C. so that the enzymes are destroyed and filtration through a wire network having an internal mesh width of 0.35 mm. is possible.
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1. Process for the manufacture of a mixture of products of degradation of albumin with vegetable and / or synthetic tannins which is suitable for the tanning or retanning of "vegetable" leathers by the known processes, characterized in that the tannins and the degradation products of albumin are obtained by proteolytic degradation of leather waste tanned with vegetable and / or synthetic tannins.