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"PERFECTIONNEMENTS A UN PROCEDE D'OBTENTION DU 3,3-
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BIS ( .-DZMETHYZANïINOPHENYL ) 6DTTT;THYLAMZNOPH'ALIDE ".-
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1><1 j#1. ..>.<.:. l iiJ.:.,i:;i,;:i .ir:ii<.#.; ne un K -#cK;,i-1 1.>o:.-. fcLn' d'obt.Utdu J , ¯S.=,>.i,:i ( 1, -d,i,wil;liyl,>i i 1 1><.,i;". ',: ,r i ) ..;,- d.f..i'uh/1'..'.-tt..tid'. nu, é.>. on d'')i:t' c" <;<, ij.>= :l ''I'-'n m,xnLi5r;? nlus si!ttpl'. d l.T. j.:tcic>n<i du VLolot ci:;!.'.!!'.".
Un sa:1,t DiiJj>;;r<ar la lactone du Violât Li en oxydaat acide 2-/ 4' -bis ( fii <i14 tliy lamino ) bnf -L-'/d.iy-. dîmàtïijrlaminobenosolque en milieu aqueux au rtioyidii <À'i=n a.":t oxydant, comme le bioxirde de plomb, c onò imi<ài,ixù ## 1 à. l * é >j #i =- tion ci-après :
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On exècre, généralement cette réaction à 25 -30 C ou moins afin de réduire à un.Minimum les réactions accessoires inde sirables. Au lieu du bioxyde de plomb, on peut utiliser dan ce procédé différents autres agents habituels pour l'oxyda. tion des dérivés du trphénylméthane, par exemple le perman
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nate de pOai'.2,.^ ...e-s:lil 1! C,,1.U o:;>:::r.;tSn:3a, le 3.c3? CénFâ.A de 1>o"ôc.±v
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etc...
Le produit du procédé d'oxydation de la technique antérieure est une matière gommeuse bleu foncé que l'on obtient avec un rendement d'environ 40% et qui fond dans une gamme de températures considérable, comprise habituellement entre environ 90 et 110 C. L'analyse de ce produit par hydro- lyse avec de l'acide chlorhydrique et la titration avec du trichlorure de titane pour déterminer la quantité de groupes hydroxyl qui peuvent être réduits (rendus disponibles par -suite de l'hydrolyse du cycle lactonique) donne une valeur d'environ 50 à 60% seulement, ce qui indique que le produit d'oxydation présente un degré de pureté indésirablement fai- ble.
En outre, la purification du produit brut, pour obtenir une 'lactone du Violet cristallisé de bonne qualité, fondant à 179-180 C, par exemple par recristallisation à partir de l'éthanol aqueux, entraîne une réduction importante du rende.., ment. Le procédé d'oxydation de la technique antérieure pour obtenir la lactone du.Violet cristallisé n'est donc pas sa- tisfaisant aux divers points de vue du rendement, de la qua- lité du produit et de l'économie.
La présente invention a pour objet un procédé perfectionné d'obtention d'une lactone du Violet cristallisé de bonne qualité de façon économique et avec un rendement satisfaisant.
L'invention concerne, en particulier, un pêrfec- tionnement au procédé antérieur d'oxydation de l'acide
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z-,la-bis(diméthylamino)-benzohydry-5-diméthy.aminoben- zoique, au moyen d'un milieu oxydant aqueux, pour produire la lactone du Violet cristallisé, ce perfectionnement consis- tant à exécuter la réaction d'oxydation en utilisant un hy- drocarbure aromatique monocyclique de poids moléculaire in- férieur en.contact intime ou en mélange avec le milieu oxy- dant, la quantité de cet hydrocarbure étant, de préférence,
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,,iii .-auto :'.,xtr=' la....,ftlCi?"E: :,caFl'à3.1IIt'I7i,..a totalité de la l;1.:;':',N du di,7L;t crL.(,-d.li.9?: r'rou¯¯:,e, ouis à recueillir 1& lactone du Violet cristallisé à partir de sa solution dans l'hydrocarbure.
Les milieux oxydants aqueux neutres et basi- ques sont directement utiles pour la mise en oeuvre de l'in- vention. Les milieux oxydants acides doivent d'abord être ajustés à un pH 3 ou supérieur, étant donné que dans les con- ditions fortement acides, la lactone du Violet cristallisé, qui est une substance basique, n'est pas obtenue telle qu'el- le, mais que, au contraire, le produit obtenu est un sel so- luble dans l'eau de la lactone'du Violet cristallisé qui n'est pas complètement extrait dans la phase hydrocarburée.
Le procédé conforme à l'invention comporte, par conséquent les différentes phases suivantes :on traite l'a-
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cide 2-L .,1-bis(diméthylamino)benzohydry-5-diméthyïami- nobenzoïque avec un milieu oxydant aqueux auquel on mélange intimement, sous la forme d'une phase insoluble dans l'eau, un hydrocarbure aromatique monocyclique de poids moléculaire inférieur, pour produire la lactone du Violet cristallisé; on sépare du milieu aqueux la phase hydrocarburée qui con- tient en dissolution la lactone du Violet cristallisé; on récupère enfin la lactone du Violet cristallisé à partir de la phase hydrocarburée séparée .
L'hydrocarbure aromatique monocyclique de poids moléculaire inférieur que l'on utilise dans le procédé, est constitué, par exemple, par le benzène et des benzènes alky- lés inférieurs, tels que le toluène, l'éthylbenzène, l'oxy- lène, le m-xylène, le p-xylène, l'isopropylbenzène, le mési-. tylène, le cumène, etc.., ou des mélanges de deux ou de plusieurs de ces composés, qui sont sensiblement insolubles dans l'eau. La lactone du Violet cristallisé est soluble dans ces hydrocarbures insolubles dans l'eau, tandis que
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.¯ :le - ô, p,=, ¯,b.s(dirzrr;Luylartrincx.;enzoxydry-5-di,mcahyl-.
¯ . :aa2aiqrm initial ost, f3on:Üblerlont insoluble dans ces -carbures.
On doit noter que le milieu oxydant aqueux lui- même, utilisé hors de la présence de la phase hydrocarbure aromatique monocyclique à poids moléculaire inférieur et in- soluble dans l'eau, est connu depuis longtemps et est cou- rant dans la technique,;' On peut ainsi utiliser comme agent oxydant dans le procédé, n'importe lequel des agents habi- tuels servant à l'oxydation des dérivés du triphénylméthane pour transformer ceux-ci en dérivés correspondants du tri- phénylcarbinol, par exemple, leermanganate de potassium, l'eau oxygénée, le bichromate de .potassium, le bioxyde de plomb, le bioxyde de manganèse et des produits analogues.
Généralement, la demanderesse préfère utiliser le permanga- nate de potassium.
Pour la mise en oeuvre du procédé nouveau, il convient de réaliser le mélange intime de l'hydrocarbure avec la phase aquevse du milieu de réaction en maintenant un brassage ou une agitation efficaces du mélange pendant la réaction d'oxydation. La lactone du Violet cristallisé, à mesure qu'elle se forme, se trouve ainsi rapidement extrai- te et passe dans la phase hydrocarburée. Il est également a- vantageux d'utiliser une quantité d'hydrocarbure qui est en excès considérable par rapport à la quantité nécessaire pour dissoudre toute la lactone du Violet cristallisé produite par la réaction.
Après l'achèvement de la réaction, et de préfé- rence après avoir filtré le mélange de réaction pour élimi- ner le produit solide, on peut évidemment réaliser facile- ment la séparation de la phase hydrocarburée insoluble dans l'eau d'avec le milieu aqueux de la manière habituelle, par exemple en utilisant un entonnoir de séparation, une décanta-
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0n peut >w .'cc,u.z i'acllottfuat la récupération de la lactone du Violet cl"is'to]J.ir,1 fi partir de la phase hydro- carburée apparue en éliminant l'hydrocarbure par distillation.
La demanderesse a constaté habituellement qu'il est préfé- rable de distiller la plus grande partie de l'hydrocarbure à partir de la solution et d'ajouter ensuite à la solution concentrée un hydrocarbure aliphatique liquide dans lequel la lactone du Violet cristallisé est sensiblement insoluble, ce qui entraîne la séparation de la lactone du Violet cristalli- sé avec un bon rendement. Un autre procédé pour récupérer la lactone du:Violet cristallisé consiste à extraire la solu- tion hydrocarburée au moyen d'une solution aqueuse d'un aci- de fort et à précipiter la lactone du Violet cristallixé à partir de la solution acide en traitant celle-ci par une base.
L'économie générale de la présente invention se- ra mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci- après : EXEMPLE 1. -
On placé un mélange de 19,8 gr d'acide 2-[4,4'-
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his(diméthylamino)-benzohydry-5-diméthylaminobenzoïqcie (point de fusion 195-197 0)t de OO cm3 d'eau et de 100 cm3 de benzène dans un 'ballon de 500 cm3 muni d'un agitateur ef- ficace, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'introduction goutte à goutte.
Dans un laps de temps,de 30 minutes,on ajou- te à l'aide de cet entonnoir, tout en maintenant la tempéra- ture du mélange à 25-30 C, une solution de 6 gr de permanga- nate de potassium dans 200 cm3,d'eau. On ajoute ensuite au mélange de réaction 5 gr de dihydrate de chlorure de baryum et, après 5 minutes d'agitation, 6 gr de charbon actif et 6 gr
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de terre de diatomées. Après un nouveau délai de 20 minutes d'egitation, on filtre le m@ lange de péaction et on lave le produit solide qui se rassemble! sur le filtre avec 100 cm3 de benzène.
On sépara la couche benzénique d'avec le filtrat et le lavage benzénique réunis et on concentre cette couche ben zénique jusqu'à un volume de 75 cm3 en chassant par dis- tillation la plus grande partie du benzène. A la solution benzénique concentrée, on ajoute lentement et en agitant,
150 cm3 d'une fraction d'un 'hydrocarbure aliphatique de pé- trole ayant un point d'ébullition situé entre 150 et 207 C (produit appelé' dans le commerce "Varnolène"). On recueille sur un filtre le produit solide couleur crème, qui se sépare de la solution, et on le lave avec 50 cm3 de la fraction d'hydrocarbure aliphatique du pétrole précitée. Un sèche ensuite le produit solide dans une étuve à vide à 65 C.
On obtient ainsi 13,0 gr de lactone du Violetcristallisé sous la forme d'un produit solide légèrement brunâtre ayant un point de fusion de 179-180 C.
Lorsqu'on analyse le produit ci-dessus pour déter- miner la teneur en groupes hydroxyl réductibles au moyen d'u- ne hydrolyse par l'acide chlorhydrique et de la titration avec du trichlorure de titane, on obtient 'un chiffre de 98,5%, ce qui indique %ne excellente conversion du dérivé de tri- phénylméthane initial, utilisé dans le procédé, en dérivé cor- respondant du triphénylcarbinol, savoir la lactone du Violet cristallisé.
Quand on remplace le benzène utilisé dans le pro- cédé d'oxydation ci-dessus par une quantité équivalente de toluène, on obtient une lactone du Violet cristallisé ayant sensiblement la même qualité et sensiblement avec le même rendement. Quand on utilise du xylène, de léthylbenzène, et de
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1';,; ..>ropyik><;ii .é:ne il la placu du 1.;ii:;'.n<:, la lactône du '.'i-lt.t C:r:L:'s'l:e7..i.1..3E s'obtirut dsnu !..'É'1és¯iilr.3 C2ti avec un r32lC.tte?'sit.'aa lz t'ernetzt plus faible, mais sans que la qualité du produit soit modifiée.
EXEMPLE 2. -
On répète le procédé déjà décrit dans l'exemple 1 en utilisant 19,8 gr d'une qualité technique d'acide
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-. J t -bis ( dirnéthylamino j benzohydry-5-diméthylaminobsnzoq brut, ayant un point de fusion de 174-178 C; on porte la quantité de permanganate de potassium mise en oeuvre à 7,5 gr ; on utilise enfin 100 cm3 de toluène à la place du benzè- ne.
On obtient un rendement de 12 gr de lactone du Violet cristallisé, ce produit ayant un point de fusion de 178- 1$0 Ci EXEMPLE 3. -
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A un mélange de 19,9 gr d'acide 2-L4,4'-bis(dimé- thylamino)benzohydry]y-5-diméthylaminobenzoTque brut, de qua- ,1 lité technique et fondant à 174:
-17-$ C* de lolo c3 de toluène et de 300 cm3 d'eau, on ajoute 6 gr de cristaux de permanga- nate de potassium par petites portions, -en -un laps de temps de 30 minutes, le mélange de réaction -étant agité pendant cette addition à une température de 25-30 C. On ajoute ensui- te au mélange de réaction, 5 gr de chlorure de baryum dihy- draté, 6 gr de charbon actif et 6 gr de terre de diatomées (produit vendu sous la marque commerciale "Dicalite"). On filtre le mélange de réaction etpn sépare la couche de toluè- ne de la couche aqueuse formée par le filtrat.
On extrait la solution toluénique avec 250 cm3 d'acide sulfurique à 5% et on secoue l'extrait acide avec 50 cm3 d'une fraction d'hydro- carbure aliphatique de pétrole bouillant,,entre 150 et 207 C.
On sépare la couche acide aqueuse de la couche hydrocarburée,
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:.<i < ":i tl,jIWl.n .1¯f pII r1 3 en adoubant une solution d'hydroxyde .l.. "J 1.11m l't 2'. 1.0 produit- aoliuo qui E3 sépare de culte : ;1 <ii:j.on H ut 1:'(1 c11l1i 'Il titi ü.tr 1 l'Ill le lave aVeC de 1.',:aii et avec une traction d'hydrocarbure alr6phatiquo du pétrole, puis on le sèche. On obtient ainsi 14,5 gr de lacto- ne du Violet cristallisa fondant à 172 /175 C.
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Un mélange 29 gr de dodécaliydrate de phosphate trisodique, gr d'acide sulfurique 100% et 85 cm3 d'eau pour former une solution ayant un pH de 3,1.
On mélange cette solution avec 200 cm3 de toluène et 19,8 gr d'acide
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2-±Ç, % ? -bis ( diniéthylamino ) benzohydry J- 5 -diméthylaminoben- zoïque. On agite ce mélange soigneusement à la température ambiante (environ 25 C) puis on ajoute en une seule portion une suspension aqueuse de 28,9 gr de peroxyde de plomb. On agite le mélange pendant un laps de temps de 2 1/2 heures; pendant la première demi-heure de cette période, la tempéra- ture du mélange s'élève jusqu'à 34 C. On filtre ensuite le mélange de réaction et on sépare les couches aqueuse et hy- drocarburée formant le filtrat. On extrait la solution tolué- nique avec 100 cm3 d'acide sulfurique à 7%.
On met en sus- pension le produit solide recueilli au cours de la filtration en utilisant 100 cm3 d'acide sulfurique à 7%, puis on filtre et on réunit le filtrat acide avec l'extrait acide de la so- lution toluénique. On règle la solution acide à un pH de 4,8 en ajoutant une solution de carbonate de sodium aqueux et on recueille sur un filtre le solide qui se sépare de la solution. Le solide ainsi recueilli pèse 5,5 gr dt présente
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un point de fusion 3.Qf-â., G. Ce produit contient une faible quantité de lactone du Violet cristallisé. On ajuste le fil- trat à un pH da 7,5 en ajoutant une nouvelle quantité de solu-
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tion de carbonate de sodium et on recueille sur un fritre le produit solide qui se sépare de la solution.
On obtient ainsi 10 gr de lactone du Violet cristallisé ayant un point de fusion de 176-179 C.
REVENDICATIONS.- 1.- Procédé de préparation de la lactone du Violet cristallisé, caractérisé en ce qu'on oxyde l'aci-
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de -,, . t -bi.s dimétrzyïamino ) benzohydry-5-diméthylamirzo- benzoïque au moyen d'un milieu oxydant aqueux auquel on mé- lange intimement, sous la forme d'une phase insoluble dans l'eau, un hydrocarbure aromatique monocyclique de poids mo- léculaire faible, afin de produire la lactone du Violet cris- tallisé, on sépare du milieu aqueux cette phase hydrocarbu- rée, qui contient en dissolution la lactone du Violet cris- tallisé, enfin, on récupère la lactone du Violet cristallisé à partir de la phase hydrocarburée ainsi séparée.
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"IMPROVEMENTS TO A PROCESS FOR OBTAINING 3.3-
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BIS (.-DZMETHYZANIINOPHENYL) 6DTTT; THYLAMZNOPH'ALIDE ".-
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1> <1 j # 1. ..>. <.:. l iiJ.:.,i:;i,;:i .ir: ii <. # .; ne un K - # cK;, i-1 1.> o: .-. fcLn 'from Utdu J, ¯S. =,>. i,: i (1, -d, i, wil; liyl,> ii 1 1> <., i; ".',:, ri) ..;, - df.i'uh / 1 '..'.- tt..tid'. nu, é.>. on d '') i: t 'c "<; <, ij.> =: the 'I' - 'nm, xnLi5r ;? nlus si! ttpl '. d l.T. j.:tcic>n<i of VLolot ci:;!. '. !!'. ".
A sa: 1, t DiiJj> ;; r <ar the lactone of Violat Li in acidic oxidaat 2- / 4 '-bis (fii <i14 tliy lamino) bnf -L -' / d.iy-. dîmàtïijrlaminobenosolque in aqueous medium with rtioyidii <À'i = n a. ": t oxidant, like lead bioxirde, c onò imi <ài, ixù ## 1 at. l * é> j #i = - tion below :
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This reaction is generally carried out at 25 -30 ° C. or less in order to minimize undesirable incidental reactions. Instead of lead dioxide, various other agents customary for oxida can be used in this process. tion of derivatives of trphenylmethane, for example the permanent
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nate of pOai'.2,. ^ ... e-s: lil 1! C ,, 1.U o:;> ::: r.; TSn: 3a, the 3.c3? CenFâ.A of 1> o "ôc. ± v
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etc ...
The product of the prior art oxidation process is a dark blue gummy material which is obtained in about 40% yield and which melts over a considerable temperature range, usually between about 90 and 110 C. L Analysis of this product by hydrolysis with hydrochloric acid and titration with titanium trichloride to determine the amount of hydroxyl groups which can be reduced (made available by hydrolysis of the lactonic ring) gives a a value of only about 50 to 60%, indicating that the oxidation product has an undesirably low degree of purity.
In addition, purification of the crude product to obtain a good quality crystalline Violet lactone melting at 179-180 ° C., for example by recrystallization from aqueous ethanol, results in a substantial reduction in yield. . The prior art oxidation process to obtain crystallized purple lactone is therefore not satisfactory from various points of view of yield, product quality and economy.
The present invention relates to an improved process for obtaining a crystalline Violet lactone of good quality economically and with a satisfactory yield.
The invention relates, in particular, to an improvement to the prior process for the oxidation of acid.
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z-, la-bis (dimethylamino) -benzohydry-5-dimethylaminobenzoic, by means of an aqueous oxidizing medium, to produce the lactone of crystallized Violet, this improvement consisting in carrying out the oxidation reaction in using a monocyclic aromatic hydrocarbon of lower molecular weight in intimate contact or admixture with the oxidizing medium, the amount of such hydrocarbon preferably being
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,, iii.-auto: '., xtr =' la ...., ftlCi? "E::, caFl'à3.1IIt'I7i, .. a whole of l; 1.:; ':', N du di, 7L; t crL. (, - d.li.9 ?: r'roū¯:, e, yes to collect 1 & lactone of Violet crystallized from its solution in the hydrocarbon.
Neutral and basic aqueous oxidizing media are directly useful in practicing the invention. Acidic oxidizing media should first be adjusted to pH 3 or higher, since under strongly acidic conditions Crystalline Violet lactone, which is a basic substance, is not obtained as it is. Ic, but that, on the contrary, the product obtained is a water soluble salt of crystalline Violet lactone which is not completely extracted in the hydrocarbon phase.
The process according to the invention therefore comprises the following different phases: the a-
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2-L., 1-bis (dimethylamino) benzohydry-5-dimethylaminobenzoic acid with an aqueous oxidizing medium to which is intimately mixed, in the form of a water-insoluble phase, a monocyclic aromatic hydrocarbon of lower molecular weight , to produce Crystallized Violet lactone; the hydrocarbon phase which contains the lactone of crystallized Violet in solution is separated from the aqueous medium; Finally, the lactone of the crystallized Violet is recovered from the separated hydrocarbon phase.
The monocyclic aromatic hydrocarbon of lower molecular weight which is used in the process consists, for example, of benzene and lower alkylated benzenes, such as toluene, ethylbenzene, oxylene, m-xylene, p-xylene, isopropylbenzene, mesi-. tylene, cumene, etc., or mixtures of two or more of these compounds, which are substantially insoluble in water. Crystallized Violet lactone is soluble in these water-insoluble hydrocarbons, while
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.¯: the - ô, p, =, ¯, b.s (dirzrr; Luylartrincx.; Enzoxydry-5-di, mcahyl-.
¯. : aa2aiqrm initial ost, f3on: Üblerlont insoluble in these -carbons.
It should be noted that the aqueous oxidizing medium itself, used in the absence of the water-insoluble, lower molecular weight, monocyclic aromatic hydrocarbon phase, has long been known and is common in the art; ' Any of the usual agents for the oxidation of triphenylmethane derivatives can thus be used as an oxidizing agent in the process to convert them to the corresponding derivatives of triphenylcarbinol, for example potassium leermanganate, l. hydrogen peroxide, potassium dichromate, lead dioxide, manganese dioxide and the like.
Generally, the Applicant prefers to use potassium permanganate.
For the implementation of the new process, it is advisable to carry out the intimate mixing of the hydrocarbon with the aqueous phase of the reaction medium while maintaining efficient stirring or stirring of the mixture during the oxidation reaction. Crystallized Violet lactone, as it is formed, is thus rapidly extracted and passes into the hydrocarbon phase. It is also advantageous to use an amount of the hydrocarbon which is in considerable excess over the amount required to dissolve all of the crystalline Violet lactone produced by the reaction.
After the completion of the reaction, and preferably after filtering the reaction mixture to remove the solid product, the separation of the water-insoluble hydrocarbon phase from the water can of course be easily carried out. aqueous medium in the usual manner, for example using a separatory funnel, decanter
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It is possible to recover the lactone of Violet Cl "is'to] J.ir, 1 from the hydrocarbon phase which has appeared by removing the hydrocarbon by distillation.
Applicants have usually found that it is preferable to distill most of the hydrocarbon from solution and then add to the concentrated solution a liquid aliphatic hydrocarbon in which the crystallized Violet lactone is substantially insoluble. which results in the separation of the lactone from the crystallized Violet in good yield. Another method for recovering the crystallized Violet lactone consists of extracting the hydrocarbon solution by means of an aqueous solution of a strong acid and precipitating the crystallixed Violet lactone from the acid solution by treating the acid solution. here by a base.
The general economy of the present invention will be better understood with the aid of the non-limiting examples below: EXAMPLE 1. -
A mixture of 19.8 g of 2- [4,4'- acid is placed
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his (dimethylamino) -benzohydry-5-dimethylaminobenzoic acid (melting point 195-1970) t of OO cm3 of water and 100 cm3 of benzene in a 500 cm3 flask fitted with an effective stirrer, with a thermometer and a drip feed funnel.
In a period of 30 minutes, using this funnel, while maintaining the temperature of the mixture at 25-30 C, is added a solution of 6 gr of potassium permanganate in 200 cm3 of water. Then added to the reaction mixture 5 g of barium chloride dihydrate and, after 5 minutes of stirring, 6 g of activated carbon and 6 g
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of diatomaceous earth. After a further 20 minutes of stirring, the reaction mixture is filtered and the solid product which collects is washed! on the filter with 100 cm3 of benzene.
The benzene layer was separated from the combined filtrate and benzene wash, and this benzene layer was concentrated to a volume of 75 cm3, distilling off most of the benzene. Slowly added to the concentrated benzene solution with stirring,
150 cc of a fraction of an aliphatic petroleum hydrocarbon having a boiling point between 150 and 207 ° C (product referred to in the trade "Varnolene"). The cream-colored solid product, which separates from the solution, is collected on a filter and washed with 50 cm 3 of the above aliphatic petroleum hydrocarbon fraction. Then dry the solid product in a vacuum oven at 65 C.
In this way 13.0 g of crystallized Violet lactone are obtained in the form of a slightly brownish solid product having a melting point of 179-180 C.
When the above product is analyzed to determine the content of reducible hydroxyl groups by hydrolysis with hydrochloric acid and titration with titanium trichloride, a figure of 98 is obtained. 5%, which indicates% excellent conversion of the initial triphenylmethane derivative, used in the process, to the corresponding triphenylcarbinol derivative, namely the lactone of crystallized Violet.
When the benzene used in the above oxidation process is replaced by an equivalent amount of toluene, a crystalline Violet lactone is obtained having substantially the same quality and substantially the same yield. When using xylene, ethylbenzene, and
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1 ';,; ..> ropyik> <; ii .é: ne he placed it from 1.; ii:; '. n <:, the lactone from' .'i-lt.t C: r: L: 's'l: e7..i.1..3E obtained itself dsnu! .. 'É'1és¯iilr.3 C2ti with a r32lC.tte?' sit.'aa lz t'ernetzt, but without the quality of the product be modified.
EXAMPLE 2. -
The process already described in Example 1 is repeated using 19.8 g of a technical grade of acid
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-. J t -bis (dirnethylamino j benzohydry-5-dimethylaminobsnzoq crude, having a melting point of 174-178 C; the quantity of potassium permanganate used is brought to 7.5 gr; finally 100 cm3 of toluene is used at the place of benzene.
A yield of 12 g of crystallized Violet lactone is obtained, this product having a melting point of 178-1 $ 0 Ci EXAMPLE 3. -
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To a mixture of 19.9 g of crude 2-L4,4'-bis (dimethylamino) benzohydry] y-5-dimethylaminobenzoTque acid, of technical quality and melting at 174:
-17- $ C * of lolo c3 of toluene and 300 cm3 of water, 6 gr of crystals of potassium permanganate are added in small portions, -in a period of 30 minutes, the reaction mixture while being stirred during this addition at a temperature of 25-30 C. Then, 5 g of barium chloride dihydrate, 6 g of activated charcoal and 6 g of diatomaceous earth are added to the reaction mixture (product sold under the trademark "Dicalite"). The reaction mixture is filtered and the toluene layer is separated from the aqueous layer formed by the filtrate.
The toluene solution was extracted with 250 cm3 of 5% sulfuric acid and the acid extract was shaken with 50 cm3 of a boiling petroleum aliphatic hydrocarbon fraction between 150 and 207 ° C.
The aqueous acid layer is separated from the hydrocarbon layer,
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:. <i <": i tl, jIWl.n .1¯f pII r1 3 by softening a solution of hydroxide .l .." J 1.11m l't 2 '. 1.0 produced- aoliuo which E3 separates from cult:; 1 <ii: j.on H ut 1: '(1 c11l1i' Il titi ü.tr 1 Ill washes it with 1. ',: aii and with a pull of hydrocarbon alr6phatiquo petroleum, then dried to give 14.5 g of lactone from Violet crystallized, melting at 172/175 C.
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LlXLJII1 â.ll'J I.r r
A mixture of 29 g of trisodium phosphate dodecaliydrate, g of 100% sulfuric acid and 85 cm3 of water to form a solution having a pH of 3.1.
This solution is mixed with 200 cm3 of toluene and 19.8 g of acid
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2- ± Ç,%? -bis (diniethylamino) benzohydry J- 5 -dimethylaminobenzoic acid. This mixture is stirred carefully at room temperature (approximately 25 ° C.) and then an aqueous suspension of 28.9 g of lead peroxide is added in a single portion. The mixture is stirred for a period of 2 1/2 hours; during the first half hour of this period, the temperature of the mixture rises to 34 ° C. The reaction mixture is then filtered and the aqueous and hydrocarbon layers forming the filtrate are separated. The toluenic solution is extracted with 100 cm3 of 7% sulfuric acid.
The solid product collected during filtration is suspended using 100 cc of 7% sulfuric acid, then filtered and the acidic filtrate is combined with the acid extract of the toluene solution. The acidic solution was adjusted to pH 4.8 by adding aqueous sodium carbonate solution and the solid which separated from the solution was collected on a filter. The solid thus collected weighs 5.5 g of t present
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Melting point 3.Qf-â., G. This product contains a small amount of Crystalline Violet lactone. The filtrate is adjusted to a pH of 7.5 by adding a new quantity of solution.
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the solution of sodium carbonate and the solid product which separates from the solution is collected on a fryer.
In this way 10 g of crystallized Violet lactone are obtained having a melting point of 176-179 C.
CLAIMS.- 1.- Process for the preparation of crystalline Violet lactone, characterized in that the acid is oxidized.
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of - ,,. t -bi.s dimetrzyïamino) benzohydry-5-dimethylamirzobenzoic by means of an aqueous oxidizing medium to which is intimately mixed, in the form of a water-insoluble phase, a monocyclic aromatic hydrocarbon of moderate weight. weak lecular, in order to produce the lactone of the crystallized Violet, this hydrocarbon phase, which contains the lactone of the crystallized Violet in solution, is separated from the aqueous medium. Finally, the lactone of the crystallized Violet is recovered from the aqueous medium. hydrocarbon phase thus separated.