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Cette invention se rapporte au traitement de la laine ou des ar- ticles ou produits à base de laine ou contenant de la laine, sous la for- me de fibres déliées, de rubans cardés, d'étoupes peignées, d'étoffes for- mées de fils tissés ou tricotés ou de vêtements fabriqués à partir de ces étoffes, afin que la laine ou les articles en question aient moins ten- dance à se feutrer quand ils sont lavés ou soumis à des forces mécaniques en présence d'eau ou de solutions aqueuses.
Dans le présent texte, le terme "feutrage" se rapporte à la propriété que possèdent les fibres de kératine et qui fait qu'elles ont tendance à se déplacer les unes par rap- port aux autres quand elles sont soumises à une série de compressions et de relâchements dans de l'eau, dans des acides, dans des alcalis ou dans des solutions aqueuses et qui produisent un rétrécissement irrémédiable ainsi qu'un épaississement de la texture des fils et étoffes.
On sait que le traitement de la laine ou des mélanges de fibres contenant de la laine par des solutions aqueuses de protéases, surtout en présence d'un ou plusieurs composés augmentant la susceptibilité de la laine à l'action de la protéase et/ou qui activent la protéase, donne aux fibres de la résistance au feutrage. On sait également que dans le cas des qualités de laine les plus fines, la réduction de la feutrabilité par ces moyens n'est pas suffisante pour permettre l'obtention d'une étoffe pouvant être considérée à juste titre comme lavable.
En fait, un traite- ment préliminaire des qualités les plus fines de la laine (généralement dénommées qualités 60s ou supérieures) par des solutions alcalines de pe- roxyde d'hydrogène ayant une valeur de pH supérieure à 9 et stabilisées, de préférence, par du silicate de sodium (SiO2/Na2O = 2,65/1) avant de les mettre en réaction avec la solution de protéase contenant un ou plu- . sieurs composés d'activation augmente le degré de résistance au feutrage produit. Ce traitement préliminaire par le peroxyde d'hydrogène peut être employé pour influer sur le degré de résistance au feutrage produit par la solution de protéase.
On peut démontrer, en effet, qu'en augmentant la durée de la réaction de la solution de peroxyde d'hydrogène on provo- que une attaque plus marquée par la solution de protéase, les autres con- ditions opératoires demeurant constantes. C'est là quelque chose qui est préférable à la simple augmentation de la durée du traitement par la solu- tion de protéase qui a sur les fibres de kératine une puissance destructri- ce plus grande.
On estime également que des peracides organiques et les solu- tions de leurs sels métalliques réduisent la feutrabilité de la laine et des articles contenant de la laine. Mais il faut en pareil cas utiliser des solutions concentrées, ce qui rend difficile le réglage opératoire convenable du processus et se traduit par une attaque excessive des fi- bres.
Les recherches qui ont conduit à l'invention ont permis de fai- re cette constatation, qui en est la base, qu'un traitement préalable de la laine ou des articles, marchandises ou matières à base de laine ou con- tenant de la laine à l'aide d'une solution aqueuse diluée d'un peracide organique ayant 1 formule générale R.CO.O.OH (da.ns laquelle R = hydro- gène ou un groupe alcoyde) contenant de préférence un agent mouillant anio- nique, suivi après rinçage dans l'eau d'un traitement par :
soit (a) une protéase de provenance végétale ou animale en pré- sence d'un ou plusieurs composés accentuant 'a réaction entre la laine et la protéase, soit (b) une solution aqueuse d'un halogène ou de solutions aci- dififées d'un hypohalite d'un métal alcalin ou alcalino-terreux, qui peut
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consister à traiter à l'aide d une solution aqueuse diluée de chlore ou de brome, obtenue de préférence en mélangeant des solutions d'hypochlo- rite ou d'hypobromite des métaux alcalins ou alcalino-terreux avec de l'a- cide chlorhydrique en solution acide, puis à éliminer l'excès de chlore ou de brome des fibres à l'aide d'un composé approprié, comme par exemple le bisulfite de sodium,
permet d'obtenir un produit laineux possédant de bonnes propriétés de résistance au feutrage ainsi qu'une "main" égale ou meilleure en même temps qu'un aspect plus blanc et plus doux au toucher que la laine originelle, tous ces changements se produisent sans altéra- tion notable du poids de la laine dans la chargée
L'importance du traitement nécessaire dépend de
1 - la qualité de la laine,
2 - la forme selon laquelle la laine est employée,
3 - la nature du traitement assigné en définitive aux articles traités;
cette importance du traitement peut être modifiée en
4 - faisant varier la concentration en P/V (de 0,05% à 0,5%) ainsi que la durée d'application (3 minutes à 30 minutes) et la tempéra- ture (15 C. à 40 C.) de la solution de peracide,
5 - en modifiant la durée du traitement dans la solution de protéase.(15 minutes à 60 minutes); la nature et la quantité de protéase (papaine : 0,1% à 0,3% de la préparation d'enzyme du commerce calculée sur la. base du poids de la laine;
trypsine 0,3% à 1% de la préparation d'en- zyme du commerce calculée sur la base du poids de la laine), la nature et la quantité des composés utilisés pour accélérer la réaction (bisulfi- te de sodium, solution à 0,5% - 1% de la poudre anhydre pure et exempte de fer, urée chlorure d'ammonium, etc...),,
6 - en faisant varier la quantité d'halogène employée (0,2% à 2% d'après le poids de la laine).
Les chiffres indiquant les quantités des réactifs qui sont né- cessaires, sauf les protéases, sont ndés sur un rapport entre la quan- tité de liqueurs et la quantité de matières égale à 30 : 1; ils peuvent imposer des variantes quand le rapport en question diffère nettement de celui qui vient d'être indiqué. C'est ainsi par exemple que si 1 on emploie un rapport plus faible (par exemple 10 g 1) il sera généralement nécessai- re d'augmenter la concentration des réactifs dans la solution et vice ver- sao A titre de variante, la durée du traitement peut être réglée, un rap- port plus faible exigeant par exemple une durée de traitement plus lon- gue et vice versa.
L'invention englobe également le traitement de la laine ou des matières contenant de la laine soit à l'aide d'une solution diluée d'un peracide organique, comme indiqué précédemment, soit au moyen d'une solu- tion diluée d'un acide persulfurique ou d'un sel de métal alcalin de cet acide en solution acide, tous ces composés contenant de préférence un agent mouillant anionique, ce traitement étant suivi d'un autre traitement ef- fectué à l'aide d'une solution aqueuse diluée de chlore ou de brome obte- nue de préférence en mélangeant des solutions de l'hypohalite des métaux alcalins ou alcaline-terreux avec de l'acide chlorhydrique en solution acide, puis en éliminant ensuite l'excès de chlore ou de brome des fibres au moyen d'un composé approprié tel par exemple que le bisulfite de so- dium.
Ainsi, la présente invention fournit un procédé grâce auquel la
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laine ou les matières à base de laine ou contenant de la laine peuvent être rendues résistantes au feutrage par un traitement caractérisé par les deux stades opératoires suivants
Stade n 1
Traitement en solution aqueuse d'acide perfomique ou d'acide pe- racétique contenant de préférence un agent mouillant anionique, suivi d'un rinçage dans l'eau.
Stade n 2 (a) Traitement à 1 aide d'une solution aqueuse d'une protéase en présence d'un ou plusieurs composés, accentuant la réaction entre la laine et la protéase, suivi d'un rinçage dans l'eau froide,puis dans l'eau tiède.
(b) Ou bien traitement par une solution aqueuse de chlore ou de brome suivi d'une application d'un composé capable d'éliminer l'halogène excédentaire des fibres, puis d'un rinçage dans l'eau tiède.
L'invention englobe encore le traitement de la laine ou de ma- tières à base de laine ou contenant de la laine au moyen d'une solution mixte contenant soit un peracide organique comme décrit précédemment, soit de l'acide persulfurique, soit encore un sel d'un métal alcalin de ces acides en solution acide, ainsi que du chlore ou du brome ou bien l'hy- pochlorite ou l'hypobromite des métaux alcalins ou alcalino-terreux et en agent mouillant anionique amené à un pH compris entre 1 et 4 par une addi- tion d'un acide minéral tel par exemple que l'acide chlorhydrique, 1 excès de chlore ou de brome étant ensuite éliminé des matières ou étoffes à l'ai- de d'un composé approprié tel par exemple que le bisulfite de sodium.
Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustrations mais sans limitation de l'invention.
EXEMPLE 1
On traite 100 parties d'un tricot lavé fabriqué à l'aide d'une laine de qualité 64s dans 3.000 parties d'une solution contenant 12 par- ties d'acide peracétique et 3 parties d'un agent mouillant anionique, à 30 C., pendant une minute. Après avoir rincé dans de l'eau à 30 C., on traite le tricot en question par 30000 parties d'une solution contenant 0,3 partie de la papaïne (protéase végétale) (préparation commerciale), 30 parties de bisulfite de sodium ( la poudre anhydre pure exempte de fer), 3,75 parties de carbonate de sodium (anhydre) ayant un pH égal à 6,7 et une température de 50 C. pendant 30 minutes. On rince ensuite le tricot pendant 15 minutes à l'eau froide (à 15 C) puis pendant 5 minutes à l'eau tiède (à 40 C.).
On lave dans une machine à laver de type miniature pendant 90 minutes, par la méthode prescrite dans la publication se rapportant aux normes britanniques BS. 1955: 1953, après repos dans une solution alcaline des échantillons de : (a) tricot non traité, (b) tricot après traitement par le susdit procédé, (c) tricot traité exclusivement par de l'acide peracétique, (d) tricot traité exclusivement par la solution de papaine et de bisulfure de sodium.
On obtient les résultats suivants :
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Rétrécissement par feutrage en %
EMI4.1
<tb> Traitement <SEP> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (a) <SEP> Non <SEP> traité <SEP> 20,4 <SEP> 6,5 <SEP> 25,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> Acide <SEP> peracétique <SEP> suivi
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> papaïne/bisulfite
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> sodium <SEP> 5,1 <SEP> -0,8 <SEP> 4,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (c) <SEP> Acide <SEP> peracétique <SEP> seulement <SEP> 18,6 <SEP> 6,9 <SEP> 24,2
<tb>
EMI4.2
(d) Papa!ne/bisu1fite de sodium
EMI4.3
<tb> seulement <SEP> 17,9 <SEP> 4,2 <SEP> 21,
4
<tb>
EXEMPLE 2
On traite 100 parties d'un tricot semblable à celui dont il a été question dans l'exemple 1 dans 3.000 parties d'une solution contenant 3 parties d'acide peracétique et 3 parties d'un agent mouillant anionique à 15 C. pendant 30 minutes. Après rincage dans l'eau froide, on traite le tricot en question à l'aide d'une solution papaïne/bisulfite de sodium comme décrit dans l'exemple 1. On éprouve des échantillons en les lavant dans une machine à laver domestique pendant une heure et également en les soumettant par foulage à l'action de 1. 000 et 2.000 coups ou percussions par la méthode anglaise décrite dans la publication se rapportant aux nor- mes britanniques B.S. 1955 : 1953.
Les résultats suivants sont obtenus :
EMI4.4
<tb> Rétrécissement <SEP> par <SEP> feutrage <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Essai <SEP> Non <SEP> traité <SEP> Traitement <SEP> par <SEP> l'acide
<tb>
<tb>
<tb> peracétique <SEP> et <SEP> la <SEP> papaïne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface <SEP> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -Lavage
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> heure <SEP> 24,7 <SEP> 6,3 <SEP> 29,4 <SEP> 3,0 <SEP> -2,3 <SEP> 0,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Foulage
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> coups <SEP> 15, <SEP> 6 <SEP> 4,2 <SEP> 19,1 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> -0,8 <SEP> 5,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Foulage
<tb>
<tb>
<tb> 2.000 <SEP> coups <SEP> 20,5 <SEP> 5,3 <SEP> 24,7 <SEP> 10,7 <SEP> -4,2 <SEP> 6,
9
<tb>
EXEMPLE 3
On prépare de l'acide performique en faisant réagir une partie d'acide formique(solution à 98%) avec 9 parties de peroxyde d'hydrogène (à 100 volumes de concentration) en présence d'acide sulfurique, pendant une heure. On traite 100 parties du tricot dont il a été parlé dans l'exem- ple 2 dans 3.000 parties d'une solution contenant 30 parties de la solu- tion d'acide performique préparée par la méthode susdite et 3 parties d'un agent mouillant non ionique à 15 C., pendant 30 minutes. Après rincage dans l'eau froide, on traite l'étoffe à l'aide d'une solution de papaïne/ bisulfite de sodium comme décrit dans l'exemple 1. On essaie des échantil- lons par les méthodes déjà indiquées dans l'.exemple 2.
Les résultats sui- vants ont été obtenus.
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Rétrécissement par feutrage %
EMI5.1
<tb> Essai <SEP> Non <SEP> traité <SEP> Traitement <SEP> par <SEP> l'acide
<tb>
<tb>
<tb> performique <SEP> et <SEP> la <SEP> papaïne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface <SEP> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lavage
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> heure <SEP> 24,7 <SEP> 6,3 <SEP> 29,4 <SEP> 7,7 <SEP> -2,4 <SEP> 5,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Foulage
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> coups <SEP> 15,6 <SEP> 4,2 <SEP> 19,1 <SEP> 9,7 <SEP> -3,8 <SEP> 6,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Foulage
<tb>
<tb>
<tb> 2.000 <SEP> coups <SEP> 20,5 <SEP> 5,3 <SEP> 24,7 <SEP> 16,3 <SEP> -3,4 <SEP> 13,
5
<tb>
EXEMPLE 4
On traite 100 parties de 1 étoffe ou tricot dont il a été ques- tion dans l'exemple 2 à l'aide d'acide peracétique par la méthode décrite dans cet exemple, puis après rinçage dans de l'eau froide, on le soumet à un traitement à l'aide de chlore en solution aqueuse en ajoutant 3,1 par- ties d'hydrochlorite de sodium (ce qui, au point de vue chimique, est l'é- quivalent de 0,5 partie de chlore), puis on ajoute simultanément 8,5 par- ties d'une solution d'acide chlorhydrique (36% p/v) à 30000 parties d'eau en 20 minutes, tout en déplaçant continuellement d'étoffe pendant cette addition.
On essaie des échantillons par les méthodes indiquées dans l'exemple 2, et on obtient les résultats suivants
EMI5.2
<tb> Rétrécissement <SEP> par <SEP> feutrage <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Essai <SEP> Non <SEP> traité <SEP> Traitement <SEP> par <SEP> l'acide
<tb>
<tb> peracétique <SEP> et <SEP> le <SEP> chlore
<tb>
<tb>
<tb> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface <SEP> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Lavage
<tb>
<tb> 1 <SEP> heure <SEP> 24,7 <SEP> 6,3 <SEP> 29,4 <SEP> 6,8 <SEP> -1,9 <SEP> 5,0
<tb>
<tb>
<tb> Foulage
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> coups <SEP> 15,6 <SEP> 4,2 <SEP> 19,1 <SEP> 8,6 <SEP> -1,5 <SEP> 7,
2
<tb>
EXEMPLE 5
On traite 100 parties du tricot utilisé d'après l'exemple 2 à l'aide d'acide peracétique et par la méthode indiquée dans cet exemple 20 Après rinçage, on traite ce tricot à l'aide de 30000 parties d'une solu- tion contenant 30 parties de bisulfite de sodium (anhydre) et une partie de trypsine (produit de commerce) à un pH égal à 8,5 pendant 60 minutes à 40 C. On rince ensuite le tricot dans de l'eau tiède.
EXEMPLE 6
On traite un tricot par la méthode indiquée dans l'exemple 5 avec cette seule différence qu'on règle la valeur de pH de la solution de tryp- sine/bisulfite de sodium à 50 On essaie des échantillons provenant des exemples 5 et 6 par les méthodes indiquées dans l'exemple 2, et on obtient les résultats suivants
<Desc/Clms Page number 6>
Rétrécissement par feutrage %
EMI6.1
<tb> Traitement <SEP> Lavage <SEP> 1 <SEP> heure <SEP> Foulage <SEP> 1000 <SEP> coups
<tb>
<tb>
<tb> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface <SEP> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Non <SEP> traité <SEP> 24,7 <SEP> 6,3 <SEP> 29,4 <SEP> 15,6 <SEP> 4,2 <SEP> 19,1
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> peracé-
<tb>
<tb> tique <SEP> et <SEP> try-
<tb>
<tb> psine <SEP> pH=8,5 <SEP> 7,7 <SEP> -2,8 <SEP> 5,1 <SEP> 13,4 <SEP> -1,6 <SEP> 12,
0
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> peracé-
<tb>
<tb> tique <SEP> et <SEP> try-
<tb>
<tb> psine <SEP> pH=5 <SEP> 10,6 <SEP> -3,0 <SEP> 7,9 <SEP> 12,3 <SEP> 0,3 <SEP> 12,6
<tb>
EXEMPLE 7 On traite 100 parties d'un tricot lavé constitué par de la laine de qualité 64s dans 3.000 parties d'une solution contenant 2,4 parties d'acide peracétique, 3 parties d'un agent mouillant anionique et 6,2 par- ties d'hydrochlorite de sodium, ce qui est l'équivalent de 1 partie de chlo- re, à 15 C, pendant 30 minutes. On rince ensuite le tricot dans l'eau, puis on le traite dans 30000 parties d'une solution contenant 2 parties de bi- sulfite de sodium, à 15 C, pendant 20 minutes.
On lave ces échantillons par la méthode indiquée dans l'exemple 1 et on obtient les résultats suivants :
EMI6.2
<tb> Rétrécissement <SEP> par <SEP> feutrage <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Non <SEP> traité <SEP> 21,0 <SEP> 5,5 <SEP> 25,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solution <SEP> mixte <SEP> d'acide
<tb>
<tb>
<tb> peracétique <SEP> et <SEP> d'hypo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 10,1 <SEP> -3,6 <SEP> 6,9
<tb>
EXEMPLE 8 On traite 100 parties de laine à tricoter à la main de qualité 64s, dans une machine à teindre de type "Hussong",, à l'aide de 30000 par- ties d'une solution contenant 2,4 parties d'acide peracétique et 3 parties d'un agent mouillant anionique, à 15 C,
pendant 30 minutes. On rince en- suite la laine dans de l'eau, puis on la traite au moyen de 30000 parties d'une solution contenant 30 parties de bisulfite de sodium (poudre anhydre pure exempte de fer) 3,75 parties de carbonate de sodium anhydre et 0,3 partie de papaïne (protéase végétale) préparation du commerce) à un pH égal à 6,7 et à une température de 50 C, pendant 30 minuteso On rince ensuite la laine dans l'eau froide à 15 C, puis dans l'eau tiède à 40 C.
Après sé- chage, on tricote des échantillons de la laine en question dans des métiers de bonneterie pour en faire des tricots qu'on essaie en leur appliquant 1.00 coups par la technique de foulage décrite dans la publication des normes britanniques BS 1955 : 1953. On obtient les résultats suivants g
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EMI7.1
<tb> Rétrécissement <SEP> par <SEP> feutrage <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Longueur <SEP> Largeur <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Non <SEP> traité <SEP> 15,8 <SEP> 5,8 <SEP> 20,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> peracétique
<tb>
<tb>
<tb> suivi <SEP> d'une <SEP> solution
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> bisulfite <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sodium/papaïne <SEP> 8,2 <SEP> 1,5 <SEP> 9,6
<tb>
Les détails de réalisation du procédé peuvent être modifiés,
sans s'écarter de l'invention, dans le domaine des équivalences techniques.
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This invention relates to the treatment of wool or articles or products made from or containing wool, in the form of untied fibers, carded ribbons, combed tows, shaped fabrics. of woven or knitted yarns or of garments made from such fabrics, so that the wool or articles in question have less tendency to felt when washed or subjected to mechanical forces in the presence of water or solutions watery.
In this text, the term "felting" refers to the property possessed by keratin fibers which causes them to tend to move relative to each other when subjected to a series of compressions and releases in water, in acids, in alkalis or in aqueous solutions and which produce an irreparable shrinkage as well as a thickening of the texture of the yarns and fabrics.
It is known that the treatment of wool or of mixtures of fibers containing wool with aqueous solutions of proteases, especially in the presence of one or more compounds which increase the susceptibility of the wool to the action of the protease and / or which activate protease, gives fibers felting resistance. It is also known that in the case of the finer qualities of wool, the reduction in the feutrability by these means is not sufficient to make it possible to obtain a fabric which can be rightly considered to be washable.
In fact, a preliminary treatment of the finer qualities of wool (generally referred to as 60s or higher qualities) with alkaline solutions of hydrogen peroxide having a pH value greater than 9 and preferably stabilized by sodium silicate (SiO2 / Na2O = 2.65 / 1) before reacting them with the protease solution containing one or more. These activating compounds increase the degree of felting resistance produced. This preliminary treatment with hydrogen peroxide can be employed to influence the degree of felting resistance produced by the protease solution.
It can be demonstrated, in fact, that by increasing the duration of the reaction of the hydrogen peroxide solution, a more marked attack by the protease solution is provoked, the other operating conditions remaining constant. This is something which is preferable to simply increasing the duration of treatment with the protease solution which has a greater destructive power on the keratin fibers.
Organic peracids and solutions of their metal salts are also believed to reduce the feutrability of wool and articles containing wool. In such a case, however, concentrated solutions must be used, which makes it difficult to properly control the process and results in excessive attack on the fibers.
The research which led to the invention made it possible to make this observation, which is the basis of it, that a preliminary treatment of wool or of articles, goods or materials made from wool or containing wool using a dilute aqueous solution of an organic peracid having the general formula R.CO.O.OH (in which R = hydrogen or an alkyd group) preferably containing an anionic wetting agent , followed after rinsing in water by a treatment by:
either (a) a protease of vegetable or animal origin in the presence of one or more compounds which enhance the reaction between the wool and the protease, or (b) an aqueous solution of a halogen or of acidified solutions of 'a hypohalite of an alkali or alkaline earth metal, which can
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consist in treating with the aid of a dilute aqueous solution of chlorine or bromine, preferably obtained by mixing solutions of hypochlorite or hypobromite of the alkali or alkaline earth metals with hydrochloric acid in acid solution, then removing excess chlorine or bromine from the fibers using a suitable compound, such as sodium bisulfite, for example,
allows to obtain a woolly product having good properties of resistance to felting as well as an equal or better "hand" at the same time as an aspect whiter and softer to the touch than the original wool, all these changes occur without noticeable alteration in the weight of the wool in the load
The amount of treatment needed depends on
1 - the quality of the wool,
2 - the form in which the wool is used,
3 - the nature of the treatment ultimately assigned to the treated articles;
this importance of processing can be changed by
4 - varying the P / V concentration (from 0.05% to 0.5%) as well as the application time (3 minutes to 30 minutes) and the temperature (15 C. to 40 C.) peracid solution,
5 - by modifying the duration of the treatment in the protease solution (15 minutes to 60 minutes); the nature and amount of protease (papain: 0.1% to 0.3% of the commercial enzyme preparation calculated on the basis of the weight of the wool;
trypsin 0.3% to 1% of the commercial enzyme preparation calculated on the basis of the weight of the wool), the nature and the amount of the compounds used to accelerate the reaction (sodium bisulfite, solution to 0.5% - 1% of the pure anhydrous powder free from iron, urea ammonium chloride, etc.),
6 - by varying the amount of halogen used (0.2% to 2% depending on the weight of the wool).
The figures indicating the amounts of reagents which are required, except proteases, are given as a ratio of the amount of liquors to the amount of material equal to 30: 1; they may impose variations when the ratio in question differs markedly from that which has just been indicated. Thus, for example, if a lower ratio is employed (for example 10 g 1) it will generally be necessary to increase the concentration of the reactants in the solution and vice versa. treatment can be adjusted, a lower ratio requiring, for example, a longer treatment time and vice versa.
The invention also encompasses the treatment of wool or wool-containing materials either with a dilute solution of an organic peracid, as previously indicated, or with a dilute solution of an organic peracid. persulfuric acid or an alkali metal salt of this acid in acidic solution, all these compounds preferably containing an anionic wetting agent, this treatment being followed by another treatment carried out with the aid of a dilute aqueous solution of chlorine or bromine preferably obtained by mixing solutions of the hypohalite of the alkali metals or alkaline earth metals with hydrochloric acid in acidic solution, and then removing the excess chlorine or bromine from the fibers. by means of a suitable compound such as, for example, sodium bisulfite.
Thus, the present invention provides a method by which the
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wool or wool-containing or wool-containing materials can be made resistant to felting by a treatment characterized by the following two operating stages
Stage 1
Treatment in aqueous solution of perfomic acid or racetic acid preferably containing an anionic wetting agent, followed by rinsing in water.
Stage 2 (a) Treatment with 1 using an aqueous solution of a protease in the presence of one or more compounds, accentuating the reaction between the wool and the protease, followed by rinsing in cold water, then in lukewarm water.
(b) Or else treatment with an aqueous solution of chlorine or bromine followed by application of a compound capable of removing excess halogen from the fibers, then rinsing in lukewarm water.
The invention also encompasses the treatment of wool or of wool-based or wool-containing materials by means of a mixed solution containing either an organic peracid as described above, or persulfuric acid, or also a salt of an alkali metal of these acids in acid solution, as well as chlorine or bromine or the hypobromite or hypobromite of the alkali or alkaline earth metals and as an anionic wetting agent brought to a pH of between 1 and 4 by the addition of a mineral acid such as for example hydrochloric acid, 1 excess of chlorine or bromine then being removed from the materials or fabrics with the aid of a suitable compound such as for example sodium bisulfite.
The following examples are given by way of illustrations but without limitation of the invention.
EXAMPLE 1
100 parts of a washed knit fabric made with 64s grade wool are treated in 3,000 parts of a solution containing 12 parts of peracetic acid and 3 parts of anionic wetting agent at 30 ° C. ., for one minute. After rinsing in water at 30 C., the knitting in question is treated with 30,000 parts of a solution containing 0.3 part of papain (vegetable protease) (commercial preparation), 30 parts of sodium bisulfite ( pure anhydrous powder free of iron), 3.75 parts of sodium carbonate (anhydrous) having a pH equal to 6.7 and a temperature of 50 ° C. for 30 minutes. The knitting is then rinsed for 15 minutes with cold water (at 15 ° C.) then for 5 minutes with lukewarm water (at 40 ° C.).
Washed in a miniature type washing machine for 90 minutes, by the method prescribed in the British Standards publication BS. 1955: 1953, after standing in an alkaline solution of the samples of: (a) untreated knitting, (b) knitting after treatment by the aforesaid process, (c) knitting treated exclusively with peracetic acid, (d) treated knitting exclusively by the solution of papain and sodium disulphide.
The following results are obtained:
<Desc / Clms Page number 4>
Shrinkage by felting in%
EMI4.1
<tb> Treatment <SEP> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (a) <SEP> No <SEP> processed <SEP> 20.4 <SEP> 6.5 <SEP> 25.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (b) <SEP> Peracetic acid <SEP> <SEP> followed
<tb>
<tb>
<tb> from <SEP> papain / bisulfite
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> sodium <SEP> 5.1 <SEP> -0.8 <SEP> 4.3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (c) <SEP> Peracetic acid <SEP> <SEP> only <SEP> 18.6 <SEP> 6.9 <SEP> 24.2
<tb>
EMI4.2
(d) Papa! ne / sodium bisu1fite
EMI4.3
<tb> only <SEP> 17.9 <SEP> 4.2 <SEP> 21,
4
<tb>
EXAMPLE 2
100 parts of a knitting similar to that in example 1 are treated in 3,000 parts of a solution containing 3 parts of peracetic acid and 3 parts of an anionic wetting agent at 15 ° C. for 30 minutes. After rinsing in cold water, the knitting in question is treated with a papain / sodium bisulfite solution as described in Example 1. Samples are tested by washing them in a household washing machine for a period of time. hour and also by subjecting them by fulling to the action of 1,000 and 2,000 blows or percussion by the English method described in the publication relating to British standards BS 1955: 1953.
The following results are obtained:
EMI4.4
<tb> Shrinking <SEP> by <SEP> felting <SEP>% <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> No <SEP> treated <SEP> Treatment <SEP> with <SEP> acid
<tb>
<tb>
<tb> peracetic <SEP> and <SEP> the <SEP> papain
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Length <SEP> Width <SEP> Surface <SEP> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -Washing
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> hour <SEP> 24.7 <SEP> 6.3 <SEP> 29.4 <SEP> 3.0 <SEP> -2.3 <SEP> 0.3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Crushing
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> hits <SEP> 15, <SEP> 6 <SEP> 4.2 <SEP> 19.1 <SEP> 6, <SEP> 6 <SEP> -0.8 <SEP> 5, 9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Crushing
<tb>
<tb>
<tb> 2.000 <SEP> hits <SEP> 20.5 <SEP> 5.3 <SEP> 24.7 <SEP> 10.7 <SEP> -4.2 <SEP> 6,
9
<tb>
EXAMPLE 3
Performic acid is prepared by reacting one part of formic acid (98% solution) with 9 parts of hydrogen peroxide (at 100 volumes of concentration) in the presence of sulfuric acid for one hour. 100 parts of the knitted fabric mentioned in Example 2 are treated in 3,000 parts of a solution containing 30 parts of the performic acid solution prepared by the aforesaid method and 3 parts of a wetting agent. nonionic at 15 C., for 30 minutes. After rinsing in cold water, the fabric is treated with a papain / sodium bisulfite solution as described in Example 1. Samples are tested by the methods already indicated in. example 2.
The following results were obtained.
<Desc / Clms Page number 5>
Shrinkage by felting%
EMI5.1
<tb> Test <SEP> No <SEP> treated <SEP> Treatment <SEP> with <SEP> acid
<tb>
<tb>
<tb> performic <SEP> and <SEP> the <SEP> papain
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Length <SEP> Width <SEP> Surface <SEP> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Washing
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> hour <SEP> 24.7 <SEP> 6.3 <SEP> 29.4 <SEP> 7.7 <SEP> -2.4 <SEP> 5.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Crushing
<tb>
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> hits <SEP> 15.6 <SEP> 4.2 <SEP> 19.1 <SEP> 9.7 <SEP> -3.8 <SEP> 6.3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Crushing
<tb>
<tb>
<tb> 2.000 <SEP> hits <SEP> 20.5 <SEP> 5.3 <SEP> 24.7 <SEP> 16.3 <SEP> -3.4 <SEP> 13,
5
<tb>
EXAMPLE 4
100 parts of 1 fabric or knitwear referred to in Example 2 are treated with peracetic acid by the method described in this example, then after rinsing in cold water, subjected to to treatment with chlorine in aqueous solution by adding 3.1 parts of sodium hydrochlorite (which, from a chemical point of view, is the equivalent of 0.5 part of chlorine), then 8.5 parts of a hydrochloric acid solution (36% w / v) is simultaneously added to 30,000 parts of water over 20 minutes, while continuously moving fabric during this addition.
Samples are tested by the methods given in Example 2, and the following results are obtained
EMI5.2
<tb> Shrinking <SEP> by <SEP> felting <SEP>% <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Test <SEP> No <SEP> treated <SEP> Treatment <SEP> with <SEP> acid
<tb>
<tb> peracetic <SEP> and <SEP> the <SEP> chlorine
<tb>
<tb>
<tb> Length <SEP> Width <SEP> Surface <SEP> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Washing
<tb>
<tb> 1 <SEP> hour <SEP> 24.7 <SEP> 6.3 <SEP> 29.4 <SEP> 6.8 <SEP> -1.9 <SEP> 5.0
<tb>
<tb>
<tb> Crushing
<tb>
<tb> 1.000 <SEP> hits <SEP> 15.6 <SEP> 4.2 <SEP> 19.1 <SEP> 8.6 <SEP> -1.5 <SEP> 7,
2
<tb>
EXAMPLE 5
100 parts of the knitting used according to Example 2 are treated with peracetic acid and by the method given in this example. After rinsing, this knitting is treated with 30,000 parts of a solution. tion containing 30 parts of sodium bisulfite (anhydrous) and one part of trypsin (commercial product) at a pH equal to 8.5 for 60 minutes at 40 C. The knitting is then rinsed in lukewarm water.
EXAMPLE 6
A knitting is treated by the method indicated in Example 5 with the only difference that the pH value of the solution of trypsine / sodium bisulphite is adjusted to 50. Samples from Examples 5 and 6 are tested by methods given in Example 2, and the following results are obtained
<Desc / Clms Page number 6>
Shrinkage by felting%
EMI6.1
<tb> Treatment <SEP> Washing <SEP> 1 <SEP> hour <SEP> Crushing <SEP> 1000 <SEP> strokes
<tb>
<tb>
<tb> Length <SEP> Width <SEP> Surface <SEP> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No <SEP> processed <SEP> 24.7 <SEP> 6.3 <SEP> 29.4 <SEP> 15.6 <SEP> 4.2 <SEP> 19.1
<tb>
<tb>
<tb> Acid <SEP> peraceous-
<tb>
<tb> tick <SEP> and <SEP> try-
<tb>
<tb> psine <SEP> pH = 8.5 <SEP> 7.7 <SEP> -2.8 <SEP> 5.1 <SEP> 13.4 <SEP> -1.6 <SEP> 12,
0
<tb>
<tb>
<tb> Acid <SEP> peraceous-
<tb>
<tb> tick <SEP> and <SEP> try-
<tb>
<tb> psine <SEP> pH = 5 <SEP> 10.6 <SEP> -3.0 <SEP> 7.9 <SEP> 12.3 <SEP> 0.3 <SEP> 12.6
<tb>
EXAMPLE 7 100 parts of a washed knitted fabric consisting of wool of 64s quality are treated in 3,000 parts of a solution containing 2.4 parts of peracetic acid, 3 parts of an anionic wetting agent and 6.2 per- 1 part of sodium hydrochlorite, which is equivalent to 1 part of chlorine, at 15 C, for 30 minutes. The knitting is then rinsed in water and then treated in 30,000 parts of a solution containing 2 parts of sodium bisulphite at 15 ° C. for 20 minutes.
These samples are washed by the method indicated in Example 1 and the following results are obtained:
EMI6.2
<tb> Shrinking <SEP> by <SEP> felting <SEP>% <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No <SEP> processed <SEP> 21.0 <SEP> 5.5 <SEP> 25.3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Mixed <SEP> solution <SEP> of acid
<tb>
<tb>
<tb> peracetic <SEP> and <SEP> of hypo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> sodium <SEP> chlorite <SEP> 10.1 <SEP> -3.6 <SEP> 6.9
<tb>
EXAMPLE 8 100 parts of 64s grade hand knitting wool are treated in a "Hussong" type dyeing machine with 30,000 parts of a solution containing 2.4 parts of acid. peracetic and 3 parts of an anionic wetting agent, at 15 C,
during 30 minutes. The wool is then rinsed in water and treated with 30,000 parts of a solution containing 30 parts of sodium bisulphite (pure anhydrous powder free of iron) 3.75 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.3 part of papain (vegetable protease) commercial preparation) at a pH equal to 6.7 and at a temperature of 50 C, for 30 minutes o The wool is then rinsed in cold water at 15 C, then in lukewarm water at 40 C.
After drying, samples of the wool in question are knitted in hosiery looms into knits which are tested by applying 1.00 strokes to them by the fulling technique described in British Standards publication BS 1955: 1953. We obtain the following results g
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<tb> Shrinking <SEP> by <SEP> felting <SEP>% <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Length <SEP> Width <SEP> Surface
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> No <SEP> processed <SEP> 15.8 <SEP> 5.8 <SEP> 20.7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Peracetic acid <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> followed by <SEP> by a <SEP> solution
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> bisulfite <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sodium / papain <SEP> 8.2 <SEP> 1.5 <SEP> 9.6
<tb>
The details of the process can be changed,
without departing from the invention, in the field of technical equivalences.