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UNION CARBIDE AND CARBON CORPORATION, résidantà NEW YORK.
INSECTICIDES.
La présente invention se rapporte à des perfectionnements rela- tifs aux insecticides et plus particulièrement à un procédé de préparation d'une cyclopenténolone substituée destinée à entrer en réaction avec l'acide, l'anhydride ou le chlorure chrysanthemum-monocarboxylique de manière à for- mer un ester à activité insecticide, et aux compositions insecticides, con- tenant'cet ester associé.à des véhiculés'ou à des agents synergiques, ou aux deux.
Un des plus grands usages du pyréthre est la fabrication de com- positions insecticides destinées à la destruction des insectes volants ou rampants tels que les mouches, les moustiques, les mites, les blattes et di- vers autres types d'insectes. On obtient le pyrèthre sous forme de concen- tré par épuisement des fleurs de pyrèthre ou chrysanthemum cinérariaefolium à l'aide d'un solvant approprié que l'on chasse ensuite par évaporation de manière à obtenir un concentré résiduel. En raison du prix élevé de la fa- brication du pyrèthre, le concentré est étendu au moyen d'un solvant conve- nable de manière à obtenir un liquide pour pulvérisations domestiques à une dilution telle qu'il a tendance à paralyser les insectes au lieu de les tuer.
Pour augmenter l'efficacité insecticide de ces pulvérisations, on a incorporé divers agents insecticides connus tels que la roténone, les thiocyanates ou le D.D.T.
Deux des constituants actifs des fleurs de pyrèthre sont les es- ters de la 3-méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-l-one substituée et de l'acide chry- santhemum monocarboxylique. Dans le procédé appliqué à la fabrication de l'alléthrine, on prépare séparément l'acide chrysanthemum-monocarboxylique et la 2-allyl-3-méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-1-one, puis on les fait réagir ensem- ble de manière à faire un ester, comme suit :
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(r'H,3)20 =CHGH - e(CH ) 3 2 qH2 - cH \ c( cH3>z CH " 2 - co CH-COOH HOCH OCH20H=CH2 /fi 3 (cH3)z c = cAçH (CE-)- #L - (GH3)2C CHI(!! - C (CH3)2 C x a "2 : CI!;
CH3 2 '-CO 0 CCH2CE = ri 2 +H-0 (alléthrine) G"3
Bien que l'alléthrine ne soit pas aussi coûteuse que le py- rèthre,il n'est pas actuellement possible de l'activer ou de la rendre aus- si sensible que désirable par les agents synergiques connus.
On connaît un procédé de fabrication d'un ester de l'acide chry- santhemum-monocarboxylique par mise en réaction de l'anhydride d'acide chry-
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santhemuin-monocarboxylique avec une cyclopentènolone de formule :
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dans laquelle R est un radical organique non saturé de 3 à 7 atomes de car- bone, exempt d'éléments autres que le carbone, l'hydrogène et l'oxygène. On a maintenant découvert que si R est un radical cyclopentène, le chrysanthemum monocarboxylate ainsi obtenu possède des propriétés insecticides améliorées, en ce sens que l'addition d'agents synergiques ou activateurs peut lui con- férer un pouvoir insecticide supérieur à celui qu'on obtiendrait si R était un autre radical entrant dans la définition ci-dessus.
La présente invention fournit un procédé de fabrication d'une 2-
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(2-cyclopenténl)-2-méthyl-2-cyclopentèn li.-ol 1-one de formule :
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ce procédé comportant la mise en réaction du cyclopentadiène avec l'acide chlorhydrique de manière à obtenir le chlorure de 2-cyclopentényle, la mise en réaction de l'ester acétylacétique avec le chlorure de 2-cyclopentényle en présence d'un alcoxyde de métal alcalin avec production d'un 2-(2-cyclo-
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pentényl)-2-céto-butyrate inférieur, la soumission de ce composé à l'hydro- lyse cétonique en présence d'un hydroxyde de métal alcalin avec formation de la 2-cyclopentényl-acétone, la mise en réaction de la 2-cyclopentényl-acé- tone avec le carbonate de diéthyle en présence d'un alcoxyde de métal alca- lin de manière à former le 4-(2-cyclo-pentényl)
-3-cétobutyrate d'éthyle, la conversion de ce composé en sel de métal alcalin et sa mise en réaction avec
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l'aldéhyde pyruvique de manière à faire la 6-(2-cyclopantényl-3-hydroxyhexa- ne-2.5-dione et le traitement de ce composé au moyen d'une base étendue pour
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le convertir en 2-(2-cyclopentényl)-.3-méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-1-one.
L'invention fournit en outre un procédé de fabrication d'un es- ter à activité insecticide par mise en réaction de ladite 2-(2-cyclopentényl) -3-méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-1-one avec le chlorure de l'acide chrysanthemum monocarboxylique en présence d'un agent de fixation d'acide tel que la pyri- dine, ou avec l'acide chrysanthemum-monocarboxylique ou son anhydride.
Enfin, l'invention fournit des compositions insecticides conte- nant un véhicule ou un agent synergique, ou les deux, et le 2-méthyl-4-oxo- 2-cyclopentényl-chrysanthemumate de 3-(2-cyclopentényl) à titre d'insecti- cide actif, associé si on le désire à un insecticide connu.
La synthèse du 2-méthyl-4-oxo-2-cyclopentényl-chrysanthemumate de 3-(2-cyclopentényle) comporte un certain nombre de stades qui peuvent ê- tre représentés schématiquement comme suit.
Stade 1
On fait réagir l'acide chlorhydrique avec le cyclopentadiène, ma- tière première relativement peu coûteuse, de manière à obtenir le chlorure de 2-cyclopentényle :
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cyclopentadiène ac. chlorhydrique chlorure de 2-cyclopentényle.
Stade 2.
On obtient la 2-cyclopenténylacétone par réaction de 1-'ester acétylacétique sodique avec le chlorure de 2-cyclopentényle obtenu dans le stade 1, suivie de clivage cétonique
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CH = é CH GOGH CH = CH COCH d'abord d'abord : CHC1 + HCNa éthoxyde de : CE CE NaOH î l sodium i l ' puis CH2 -OR2 COOEt CH2 - CH2 COOEt 504HZ chlorure de Ester Ester alpha-(2-cyclo- 2-'cyclopen- acétyl- pentényl)acétylacétique tényle acétique sodique CH = CH >> i > CH CH2COCH3 + EtOH + C02 C2 z 2-cyclopentényl-acétone
Stade 3.
On obtient le 4-(2-cyclopentényl)-3-cétobutyrate d'éthyle par réaction du carbonate de diéthyle avec la 2-cyclopentényl-acétone produite dans le stade 2
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2-cyclopentényl- carbonate de 4-(2-cyclopentényl)-3-cétobuty- acétone diéthyle rate d'éthyle
Stade 4.
On fait réagir l'aldéhyde pyruvique avec le 4-(2-cyclo-pentényl) -3-cétobutyrate d'éthyle obtenu dans le stade 3 en présence d'une solution aqueuse étendue d'un hydroxyde de métal alcalin de manière à former la 6-(2-
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cyclopentênyl) 3 hydroxyhexane-2.5-dione. On saponifie l'ester de manière à obtenir le sel de sodium ou de potassium de l'acide correspondant, qu'on condense ensuite avec l'aldéhyde pyruvique.
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Acide 4-(2-cyclo- aldéhyde 6(2-cyelopentényl- bydroxyhexa- pentényl)-3-céto- pyruvique ne-2.5-dione butyrique
Stade 5.
On traite le produit du stade 4 au moyen d'hydroxyde de sodium
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étendu de manière à former la 2-(2-cyelopentényl)-3-méthyl-2-cydopentèn- 4-0l 1-one.
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6-(2-oolopentényl) -3- 2-(2-cyc1opentényl)-3-méthyl- hydroxyhexane-2.5-dione 2-cyclopentèn-4-ol-l-one
Stade 6.
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Enfin on fait réagir la cydopentènolone obtenue dans l'exemple 5 avec le chlorure d'acide chrysanthemum mono carboxylique en présence de pyridine ou autre agent de fixation d'acide, comme suit :
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Chlorure d'acide 2-(2-cyclopentényl)-
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Chrysanthemum-mono- 3-méthyi-2-c7clopentèn-4- carboxylique ol-l-one
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2-méthyl-4-oxo-2-cyelopentényl-chrysanthemamate de 3-(2-cyclo-pntényle).
+ c5H5N HCL (chlorhydrate de pyridine) ou avec l'acide ou l'anhydride chrysanthemunt-monocarboxylique, comme suit :
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Pour des raisons de brièveté, on utilisera dans la suite l'ex-
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pression de "chrysanthemumate de cyclopenténylen pour désigner le 2-méthyl- 4-oxo-2-cyclopentényl-chrysanthemumate de 3-(2-cyclopentényle).
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Les résultats des essais biologiques effectués au moyen hry- santhemumate de cyclopentényle non additionné d'un agent synergique montre qu'il est d'une efficacité du même ordre(que la furéthrine'(2-méthyl-4-oxo
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-2-cyclopenfcényl-chrysanthemum-monocarboxylate de '3-furfuryae) ou de l'allé- thrine, tous deux non additionnés d'un agent synergique.
Les résultats biologiques montrent également que les agents sy- nergiques d'une efficacité supérieure à la pyréthrine peuvent être également utilisés à ce titre avec le chrysanthemumate de cyclopentényle. D'une maniè- re générale, la pyréthrine comportant un agent synergique paralyse plus de mouches que le chrysanthemumate de cyclopentényle additionné des mêmes syner- giques. Toutefois, les essais biologiques révèlent que, par comparaison avec l'alléthrine, il ne faut que la moitié de chrysanthemumate de cyclopen- tényle avec le "sulfoxyde" ou la "n-propyl-isome". Un autre avantage du chrysanthemumate de cyclopentényle est qu'il est moins toxique pour les mam- mifères à concentration absolue que l'alléthrine.
C'est ainsi que le chry- santhemumate de cyclopentényle semble montrer un cinquième de la toxicité de l'alléthrine chez le rat à dose unique administrée par voie buccale, en concentration absolue, et moins encore aux doses réelles.
Les composés intéressants à titre de synergiques en association avec le chrysanthemumate de cyclopentényle sont :
A. Le butoxyde de pipéronyle, qui est la qualité technique de
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l'éther de 3.4-méthylènedioxy-6-propylbenzylique de l'éther monobutylique du diéthylène glycol, dont la structure est représentée par la formule :
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Des composés étroitement apparentés au composé ci-dessus s'élèvent à envi- ron 20% en poids du butoxyde de pipéronyle.
B. Propyl-isome normale, nom donné au 2-méthyl-6.7-méthylène-
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dioxy-1.2.3.-hexahydronaphtalène 3.1-d.icarbo$ylate de di-n-propyle. Sa structure peut être représentée par la formule suivante :
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C. Synergique 6266, numéro assigné à la N-(hexoxyéthqxypropyl)-
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bicyclo# 2,2 l-5-h.eptène-2.3-<îicart>oxiinide, dont la structure peut être re- présentée graphiquement comme suit :
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Do Le sulfoxyde, nom donné au n-octylsulfoxyde de l'isosafrol et dont la structure peut être représentée graphiquement comme suit :
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E. N-isobutyl-undécylène-amide, de formule générale :
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CH2 = GH(CH2)8C0MG4H9 F. Ether du pinène et de l'éthylène glycol, de formule empirique CHO#CHCH G.
Pipéronyl-cyclonène, mélange de ,3-isoaml-5-(34-méthylère- dioxyphényl)-2-cyclohexènone et de son dérivé 6-carbéthoxy :
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3-isoamyl-5-(3o4-mëthylènedioxyphényl)-2-cyclohexënone
H. Butoxypolypropylène glycol, sous lequel on désigne l'éther monobutylique du polyoxypropylène glycol, de viscosité d'environ 100 S.U.S. à 38 C et d'un poids moléculaire moyen de 850 environ.
I. Sulfone, nom attribué à l'octylsulfone nomale de l'isosafrol, de formule :
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J. Synergique 264, numéro assigné à la N-(2-éthylhaptyl)-bicyclo-
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(2.2.1 )-5-hept ène-2 . 3-di carboximide . à
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K. Huile de sedame, nom attribué à l'huile de sésame indicium. dont 0,25% environ est constitué par la sésamine. La structure de la sésa- mine peut être représentée graphiquement par la formule :
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Sur ces onze synergiques, on donne la préférence au sulfoxyde et au butoxyde de pipéronyle.
Dans les exemples qui suivent, l'exemple 1 décrit la préparation
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de la cyclopentenolone et sa réaction en vue de donner naissance à l'ester à activité insecticide, les autres exemples se rapportant à ses usages dans les compositions insecticides.
Exemple 1.
Partie a- On ajoute de l'acide chlorhydrique anhydre dans un
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mélange formé de 99 g. (1,5 mol) de cyclopentadiène monomère dans 380 g. de tétrachlorure de carbone. On maintient le mélange à la température de 0 C. au cours de l'addition , que l'on poursuit pendant environ une heure, jus - ' qu'à obtenir un gain de poids d'environ 58 g. Après distillation du tétra- chlorure de carbone sous la pression atmosphérique, on obtient 138 g. (1,35 mol) de chlorure de 2-cyclo-pentényle, distillant à 52-53 C. sous une pres- sion absolue de 100 mm. de mercure. Le rendement est de 90% du rendement théorique.
Partie b- On ajoute progressivement 306 g. d'éthoxyde de sodium (4,5 mols) sous forme de solution à 19,5 % (1570 g.) dans l'éthanol à 650 g.
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(5 mols) ddiaoékylacétate d'éthyle, en agitant, en l'espace de trente minu- tes. On maintient le mélange à une température de 20 C. au cours de l'addi- tion. Après agitation du mélange pendant encore une heure à 20 C., on le chauffe à la température de 50 C. et on y ajoute en l'espace d'une heure et
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demie 459 e..de chlorure de 2-cyclo-pentényle (4,5 mols). Pour compléter la réaction, on maintient le mélange à sa température de reflux sous la pression atmosphérique pendant trois heures.
Au bout de ce temps, on chasse l'éthanol du mélange par distil- lation sous la pression atmosphérique à une température du ballon de 125 C.
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On refroidit à 20 C. le résidu, qui contient le 2-cyclopentényl-acétylacé- tate d'éthyle et on ajoute en l'espace de-tmnte minutes 2.500 g. d'une so- lution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 10% (6;5 mols). Pour terminer le clivage cétonique du composé, on agite le mélange pendant quatre heures tout
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en maintenant la température à 200C. On ajoute ensuite 400 ce. d'acide sul- furique aqueux à 50% de manière à réduire le pH du mélange à 3,5. On traite le mélange au moyen de 200 ce. de benzène et on effectue une distillation sous la pression atmosphérique à l'aide d'une colonne à rectifier munie d'une ampoule de décantation de 175 ce. remplie de benzène. Au cours de la distil- lation, on ajoute progressivement au total un litre d'eau dans le tuyau de vapeurs, juste avant le condenseur.
La couche inférieure de l'ampoule de dé- cantation est éliminée de manière continue, cependant que l'huile présenteest renvoyée sous forme de reflux dans le ballon à distiller. On poursuit l'opé-
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ration jusqu'à ce que la température atteigne 6800., de sorte que la totalité de l'éthanol est évacuée du système et que la totalité de la 2-cyclo-pentényl- acétone reste dans le ballon.
La distillation de l'huile contenue dans le résidu, que l'on ajou- te à l'huile présente dans le décanteur, donne 440 g. de 2-cyclopentényl-
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acétone possédant les propriétés suivantes : gamme d' ébullition,**sous une pres- sion absolue de 15 mm. de mercure, 66-68OC; densité (20 /20 ), 0,940. Le do- sage dans le produit distillé de l'acétylacétate d'éthyle par le procédé au méthoxyde de sodium donne une valeur de 8,3% en poids. Le dosage de la cé- tone par le procédé à l'hydroxylamine donne une teneur en cyclopentènyl-acé- tone de 89,1 % en poids, après correction pour l'écétylacétate d'éthyle.
E- tant donné que les points d'ébullition de la 2-cyclopentényl-acétone et de l'acétylacétate d'éthyle sont très voisins, la séparation de ces deux compo- sés par distillation fractionnée est difficile. Après élimination de l'acé- tylacétate d'éthyle de la 2-cyclopentényl-acétone par saponification, la cé- tone pure possède une densité (20 /20 ) de 0,934 et un indice de réfraction (n3) de 1,45431- Le rendement en 2-eyelo-pentényl-acétone est de 72% rela- tivement au chlorure de 2-cyclo-pentényle, ce qui correspond à une efficaci- té de 72%.
Partie c - On charge 2240 g. (19 mois) de carbonate de diéthyle dans un ballon à distiller muni d'un condenseur à reflux et on chauffe au re- flux sous pression réduite à 100 mm. de mercure (absolue). On introduit dans le ballon 185,6 g. (2,73 mois) d'éthoxyde de sodium sous forme d'une solution à 19,3 dans l'éthanol {776,4 g. ) en l'espace de 2 heures, l'étha- nol distillant de manière continue.
Le distillat total recueilli est de 1033 g. La totalité du solvant éthanol étant chassée, il reste dans le bal-
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lon une suspension d'éthoxyde de sodium dans le carbonate de diéthyle., à laquelle on ajoute en l'espace de 2 heures 340 g. de 2-cyclopentényl-acéto- ne (pureté, 91,7 %, 2,51 mols) tout en poursuivant comme ci-dessus la distil- lation de l'éthanol. La quantité totale de distillat enlevée dans cette o-
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pération est de 289 g. On refroidit le résidu à 25 C, on ajoute 174 g.
(2,9 mois) d'acide acétique, puis 620 cc. d'eau de manière à dissoudre l'a- cétate de sodium. On sépare la couche huileuse et on la distille rapidement sous pression réduite. On obtient 400 g. de 4-(2-cyclopentényl)-3-cétobuty- rate d'éthyle, de gamme d'ébullition de 100 à 155 C. sous une pression abso- lue de 5 mm. de mercure. Le titrage au moyen de méthylate de sodium au sein
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de pyridine indique une pureté de 94,6,. L'analyse de la fraction moyenne (183 go) montre une teneur en produit de 82,4 g. Le rendement rapporté à la 2cyclopentényl-acétone est de 85%.
Partie fl-Gn ga:tt:#.â goutte en l'espace d'une heure 819 g. de 4-(2-cyclo- pentényl)-3-cétobutyrate d'éthyle, d'une pureté de 93,1 % (3,89 mols) à 2. 180 g. d'une solution aqueuse bien agitée d'hydroxyde de sodium à 9,5 % (5,18 mois)
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maintenue à une température de 20 à 2500. Au bout de 16 heures, on neutrali- se la solution à un pH de 7,5 au moyen d'anhydride carbonique.
On charge dans la solution neutralisée du bgta-céto-acide 1500 g. d'une solution aqueuse d'aldéhyde pyruvique (22,4 , 4,67 mois) neutralisée à pH 7 au moyen de 26 g. de bicarbonate de sodium, en l'espace d'une heure et quart, tout en maintenant le mélange réactionnel à la température de 25 C.
Pour terminer la réaction, on laisse le mélange reposer pendant 21 heures, puis on l'épuisé à quatre reprises au moyen de portions successives de 1 li- tre d'éther diisopropylique. On mélange les quatre extraits et on en chasse la matière volatile à une température du ballon de 100 C., sous une pression absolue réduite à 4 mm. de mercure. On obtient un résidu de 742 g. de 6-(2-
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cyclopentényl)-3-hydroxyhexan-2.5-dione dont l'analyse montre qu'il est d'une pureté de 75,8. Le rendement est de 74 % rapporté au 4-(2-cyclopen- tényl)-3-cétobutyrate d'éthyle.
Partie e. On introduit goutte à goutte 368 g. de 6-(2-cyclopen- tényl)-3-hydrohexane-2.5-dione d'une pureté de 75,8 % (1,42 mol) en l'espace de 30 minutes dans 3312 g. d'une solution aqueuse à 2% d'hydroxyde de sodium, sous agitation énergique, à une température qu'on maintient entre 20 et 25 C.
Après une période de quatre heures, pour laisser s'achever la réaction, on. sature le mélange au moyen de chlorure de sodium et on procède à quatre ex- tractions successives, chacune au moyen de portions de 1 litre d'éther dii- sopropylique. On mélange les quatre extraits, on neutralise à l'aide de 2 g. d'acide acétique et on distille sous pression réduite. On obtient 139 g. d'une fraction distillant de 120 C. sous une pression absolue de 2,5 mm. de mercure à 170 C. sous une pression absolue de 5 mm. de mercure. On constate à l'analyse que ce produit contient 72,8 pour cent de 2-(2-cyclopentényl)-3-
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méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-1-one. Rendement, 40 %.
Partie f - On fait un mélange de 275 g. de 2-(2-cyclopentène)-4- ol-l-one(pureté, 70,8 %; 1,094 mol), 156 g. de pyridine et 0,905 litres d'é- thanolo On ajoute à ce mélange une solution de 183 g. de chlorhydrate de semi-carbazide (1,64 mol) dans 220 ce. d'eau. On laisse le mélange reposer pendant 16 heures et au bout de ce temps on sépare par filtration les cris- taux formés de semi-carbazone et on les lave à l'aide de 4 litres d'eau pour éliminer le chlorure. On obtient par cristallisation au sein d'éthanol 181g.
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de cristaux incolores d'un point de fusion de 2089C. à 210 C. Le rendement en semicarbazone pure de la 2-(2-cyclo-pentényl)-3-méthyl-!'2'-cyclopentèn-4- ol-l-one est de 71 ".
On agite à 600C.-650C. pendant deux heures et demie un mélange de 181 g. de semicarbazone pure (0,77 mol), 1,6 litres d'eau, 1,6 litre d'é- ther diisopropylique et 1047 g. de sulfate acide de potassium (7,7 mois). A la fin de cette période, la totalité de la semi-carbazone est dissoute, ce qui indique que l'hydrolyse est complète. On sépare la couche aqueuse et on
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l'épuise à trois reprises au moyen de portions de 200 ce. d'éther diisopro- pylique. On mélange les trois extraits avec la couche huileuse provenant de l'hydrolyse et on lave le tout à l'aide de 200 ce. d'une solution saturée de chlorure de sodium.
La distillation de la solution éthérée donne 101 g. de
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2-(2-cyclopentényl) 3-méthyl-2mcyelopentèn 4-0l 1-one, caractérisée par les propriétés suivantes : Point d'ébullition sous une pression absolue de 1 mm. de mercure , 131 C; in-
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dice de réfraction (nD0) 1,5350; pureté d'après le dosage de l'hydroxyle) 96,7 %. Le rendement rapporté à la semi-carbazone est de 84 %, compte tenu des 17 g. de produit contenus dans la fraction intermédiaire et la colonne.
Partie g- On agite à une température de 19 à 21 C. un mélange de 244 g. de 2-(cyclopentényl)-3-méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-l-ohe à 87,5 % (1,2 mol), 115 go de pyridine (1,46 mol) et 500 g. d'éther dibutylique sec. Au mélange agité, on ajoute en l'espace de 30 minutes une solution contenant 235 g. (1,22 mol) de chlorure d'acide chrysanthemum-monocarboxylique récem- ment distillé, d'une pureté de 96,8 %, et 235 g. d'éther dibutylique sec.
Après une période de réaction de deux heures à une température de 20 à 24 C. on lave le mélange réactionnel successivement d'abord à l'aide de 500 g. - d'eau,puis à deux reprises au moyen de 500 g. d'acide chlorhydrique à 1 %, à deux reprises au moyen de 500 g. d'une solution aqueuse d'hydroxyde de so- dium à 2,1%, enfin au moyen de 500 g. d'eau. Chacune des liqueurs de lavage est épuisée, après usage, au moyen de la même portion de 200 g. d'éther dibu- tylique. On mélange alors le produit brut lavé et l'extrait à l'éther dibu- tylique et on distille le mélange sous pression réduite de manière à enlever l'éther dibutylique et les impuretés accidentelles.
On soumet alors le ré- sidu à l'entraînement à la vapeur d'eau sous pression réduite et l'on ob - tient 388 g. de 2-(2-cyclopentényl)-3-méthyl-2-cyclopentèn-4-ol-l-one, d'une pureté de 91,7 % d'après la méthode d'analyse à l'éthylène diamine, et de (nD30) de 1,5160.
Partie h - Au lieu d'effectuer le procédé suivant (g), on peut faire réagir la cyclopenténolone substituée avec l'anhydride de l'acide chry- santhemum-monocarboxylique de la manière suivante : on fait bouillir au re- flux à 165 C. pendant quatre heures un mélange de 92 g. de 2-(2-cyclopenté-
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nyl)-3-méthyl-2-cyclopentèn 4-0l-1-one, d'une pureté de 96,7% (0,5 mol), 168 go d'anhydride d'acide chrysanthemum-monocarboxylique d'une pureté de 94,8% (0,5 mol) et 119 g. d'éther butylique sec. On étend la solution à l'aide de 42 g. d'éther butylique et on la lave successivement au moyen de 263 g. d'une solution aqueuse à 7,6 % d'hydroxyde de sodium (0,5 mol),0,25 litre d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2% (0,125 mol) et 0,25 litre d'eau.
On épuise alors chacune des liqueurs de lavage, successivement au moyen d'une portion unique de 100 ce. d'éther dibutylique pour réduire au minimum les pertes de produit. On mélange l'huile lavée et les extraits, on en chasse la matière volatile à une température finale du ballon de 80 C. et sous une pression réduite à 5 mm. de mercure, puis on rectifie à la va- peur d'eau. On obtient 162 g. de produit résiduel caractérisé par les pro- priétés suivantes : indice de réfraction, (n3D) = 1,5120; densité (20 /20 ) 1,033, pureté d'après la méthode à l'éthylène diamine, 87,1 % , teneur en' acide chrysanthemum-monocarboxylique, 0,1 %, teneur en anhydride d'acide chrysanthemum-monocarboxylique, 0,2%.
Le rendement rapporté aux réactifs est de 88%, compte tenu des 4,3 g. de produit consommés pour l'analyse du mélange réactionnel en vue de la détermination de la teneur en anhydride.
On a préparé un certain nombre de formules au moyen desquelles on a essayé le chrysanthemumate de cyclopentényle pour déterminer son effi- cacité en mélange avec divers composés exerçant une action synergique. Ces formules ont été essayées par la méthode de Peet-Grady (Official Method of the Chemical Specialties Manufacturers Association). Les résultats de ces essais comparés avec ceux fournis avec l'insecticide officiel de référence
<Desc/Clms Page number 11>
(Official Test Insecticide, dit OTI) et avec l'alléthrine en formules égale- ment additionnées de synergiques sont fournis dans les exemples qui suivent.
Exemple 2.
EMI11.1
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> (mg.) <SEP> 25 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> Allethrine, <SEP> mgo <SEP> - <SEP> 25-
<tb>
<tb> pyréthrine, <SEP> mgo <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle, <SEP> mgo <SEP> 200 <SEP> 200-
<tb>
<tb> kérosène <SEP> désodorisé, <SEP> ce. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
Essai Peet-Grady engrand groupe.
EMI11.2
<tb>
Formule <SEP> nombre <SEP> décès <SEP> % <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> Différence <SEP> / <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> d'essais <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> 10 <SEP> raina <SEP> tués <SEP> paralysés
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A. <SEP> Chrysanthe-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mumate <SEP> de <SEP> cy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> clopentényle <SEP> 5 <SEP> 61,3 <SEP> 92, <SEP> 2 <SEP> + <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 2,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B.
<SEP> alléthrine <SEP> 5 <SEP> 40, <SEP> 90, <SEP> 0 <SEP> + <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 4 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 8 <SEP> 35,5 <SEP> 94,0
<tb>
Les résultats de ces essais montrent que la plus-value quant aux décès et la moins-value quant à la paralysie du chrysanthemumate de cy- clopentyle avec synergique sont, comparativement à OTI, respectivement de 21 et 1,2 points pour cent, par rapport à la comparaison similaire effectuée entre l'alléthrine avec synergique et OTI.
Exemple 3.
EMI11.3
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle, <SEP> mg. <SEP> 50-
<tb>
<tb> alléthrine, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> 50-
<tb>
<tb> pyréthrines, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> n-octyl-sulfoxyde <SEP> de <SEP> l'isosafrol, <SEP> mg. <SEP> 250 <SEP> 250-
<tb>
<tb> fract. <SEP> kérosène <SEP> désodorisée, <SEP> ce. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
Essai Peet-Grady en grand groupe.
EMI11.4
<tb>
Formule <SEP> nombre <SEP> Décès <SEP> % <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> Différence <SEP> OTI
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯¯ <SEP> d'essais <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> 10 <SEP> min. <SEP> tués <SEP> paralysés.
<tb>
<tb>
A. <SEP> Chrysan- <SEP> 6 <SEP> 74,9 <SEP> 96,5 <SEP> + <SEP> 38 <SEP> + <SEP> 1,4 <SEP>
<tb>
<tb> themumate <SEP> de
<tb>
<tb> cyclopentény-
<tb>
<tb> le
<tb>
<tb>
<tb> B. <SEP> Alléthrine <SEP> 6 <SEP> 37, <SEP> 2 <SEP> 90,6 <SEP> 0 <SEP> - <SEP> 4,5 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 8 <SEP> 37,0 <SEP> 95,1
<tb>
Les résulats de ces essais montrent que les plus-values pour les décès et les paralysies du chrysanthemumate de cyclopentényle avec sy- nergique par rapport à OTI sont respectivement de 38 et 5,9 points pour cent, par rapport à une comparaison similaire effectuée entre l'alléthrine avec synergique et OTI.
EMI11.5
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle,mgo <SEP> 42- <SEP> -
<tb>
<tb> alléthrine, <SEP> mgo <SEP> - <SEP> 42 <SEP> -
<tb>
<tb> pyréthrines, <SEP> mgo <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> @ <SEP> n-propyl-isome, <SEP> mg. <SEP> 600 <SEP> 600 <SEP> -
<tb>
<tb> fracto <SEP> kérosène <SEP> désodorisée, <SEP> ce. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
la n-propyl-isome est le 2-méthyl-6.7-méthylènedioxy-1.2.3.4-
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
hexahydronaphtaléne 3e5-dicarboyl.ate de di-n-propyle.
Essai Peet-Grady en grand groupe.
EMI12.2
<tb>
Formule <SEP> nombre <SEP> décès <SEP> % <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> Différence <SEP> OTI
<tb>
EMI12.3
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ d'essais 24 ho 10 min. décès paralysies
EMI12.4
<tb> A. <SEP> Chrysanthemumate
<tb>
<tb> de <SEP> cydopentényle <SEP> 4 <SEP> 65,1 <SEP> 92,1 <SEP> + <SEP> 33 <SEP> -3,9
<tb>
<tb> B. <SEP> alléthrine <SEP> 4 <SEP> 47,2 <SEP> 94,0 <SEP> + <SEP> 15 <SEP> -2,0
<tb>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 4 <SEP> 32,6 <SEP> 96,0
<tb>
Les résultats de ces essais montrent que la plus-value des décès pour le chrysanthemumate de cyclopentényle avec synergique comparée à OTI est de 18 points pour cent par rapport à une comparaison similaire entre l'alléthrine avec synergique et OTI; il y a une légère moins value pour la paralysies, qui est de 1,9 point pour cent.
Exemple 5.
EMI12.5
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle, <SEP> mg. <SEP> 40 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> alléthrine, <SEP> mgo <SEP> - <SEP> 40-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyréthrines, <SEP> mg, <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> huile <SEP> de <SEP> sésame, <SEP> mg. <SEP> 150 <SEP> 150-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> fracto <SEP> kérosène <SEP> désodorisée, <SEP> ce. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
EMI12.6
Essai Peet-Grady. en grand groupe.
EMI12.7
<tb> Formule <SEP> nombre <SEP> décès <SEP> % <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> Différence <SEP> OTI
<tb>
EMI12.8
¯¯¯¯¯¯¯ dressais 24 h. 10 min, décès paralysies A. -cllirysantheIBlllJate de cyclopentényle 3 26,1 89,8 -11 -6,4.
EMI12.9
<tb>
B. <SEP> Alléthrine <SEP> 3 <SEP> 18,8 <SEP> 90,8 <SEP> -18 <SEP> -5,4
<tb>
<tb> OTI <SEP> 5 <SEP> 37,4 <SEP> 96, <SEP> 2 <SEP>
<tb>
Les résultats de cet essai montrent que la valeur des décès ob- tenue avec le chrysanthemumate de cyclopentényle avec huile de sésame à titre de synergique, bien que moindre que celle obtenue avec OTI, est supérieure de 7 points pour cent par rapport à ce que donne l'alléthrine avec synergi- que comparée avec OTI; le chiffre des paralysies n'est que légèrement moins bon (-1).
Exemple 6
EMI12.10
<tb> Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle, <SEP> mg. <SEP> 30- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> alléthrine, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> 30 <SEP> -
<tb>
<tb> pyréthrines, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> synergique <SEP> 6266, <SEP> mg. <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> -
<tb>
<tb> fract. <SEP> kérosène <SEP> désodorisé, <SEP> ce <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
@ identification chimique :
N-(hexoxyéthoxypropyl)-bicyclo-2.2.1-
EMI12.11
5-heptène-203-dicarboximide Essais Peet-Gradv en grand groupe*
EMI12.12
<tb> Formule <SEP> Nombre <SEP> décès <SEP> % <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> différence <SEP> OTI
<tb>
EMI12.13
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ d'essais 2G. ho 10 mino décès 'paralysies
EMI12.14
<tb> A.
<SEP> Chrysanthemumate <SEP> de
<tb>
<tb> cyclopentényle <SEP> 5 <SEP> 46,6 <SEP> 94,2 <SEP> + <SEP> 13 <SEP> + <SEP> 0,2
<tb>
<tb> Bo <SEP> Alléthrine <SEP> 5 <SEP> 31,4 <SEP> 92,1 <SEP> -3 <SEP> - <SEP> 1,9
<tb>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 8 <SEP> 34,3 <SEP> 94,0 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
Les résultats de ces essais montrent que les plus values en dé- cès et paralysies du chrysanthemumate de cyclorentényle avec synergique re- lativement à OTI sont respectivement de 16 et de 2,1 points pour cent par rapport à une comparaison similaire effectuée avec l'alléthrine avec syner- gique relativement à OTI.
Exemple 7.
EMI13.1
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle, <SEP> mg. <SEP> 51 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> alléthrine, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> 51-
<tb>
<tb> pyréthrines, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> @ <SEP> synergique <SEP> 264, <SEP> mg. <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> -
<tb>
<tb> fract. <SEP> kérosène <SEP> désodorisé, <SEP> ce., <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
EMI13.2
identification chimique : .# N-(2(éthylhexyl)-bicyclo-2.2.1-5-liep- tène-2.3-dicarboximide.
Essais Peet-Grady en grand groupe.
EMI13.3
<tb>
Formule <SEP> Nombre <SEP> décès <SEP> % <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> Différence
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'essais <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> décès <SEP> para-
<tb>
EMI13.4
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯# ¯¯¯¯¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯¯¯¯¯ ----- lysie.
EMI13.5
<tb>
Ao <SEP> chrysanthemumate <SEP> de <SEP> 5 <SEP> 31,8 <SEP> 93,0 <SEP> + <SEP> 7 <SEP> -1,5
<tb>
<tb> cyclopentényle
<tb>
<tb> B. <SEP> Alléthrine <SEP> 5 <SEP> 29,0 <SEP> 90,7 <SEP> +4 <SEP> -3,8
<tb>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 8 <SEP> 24,9 <SEP> 94,5 <SEP> - <SEP> -
<tb>
Conformément à ces essais, l'insecticide officiel d'essai (OTI) ne présente qu'une plus-value de 1,5 point pour cent par rapport au chrysan- themumate de cyclopentényle avec synergique, la plus-value par rapport à l'alléthrine étant de 3,8, soit une supériorité de 2,3 points pour cent en faveur du chrysanthemumate de cyclopentényle sur l'alléthrine pour ce qui concerne la paralysie.
Exemple 8.
On a effectué des essais à l'aide d'une composition contenant du chrysanthemumate de cyclopentényle destiné à la pulvérisation sur le bétail en véhicule huileux, comparativement avec une composition huileuse du com- merce de même destination contenant des pyréthrines. Les proportions des ingrédients figurant dans la composition sont les suivantes.
EMI13.6
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
EMI13.7
Chrysanthémumate de cyclopentény1e,mgo - - 15
EMI13.8
<tb> pyréthrines, <SEP> mgo <SEP> 25 <SEP> 15-
<tb>
<tb> butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle, <SEP> mg. <SEP> 200 <SEP> 120 <SEP> 120
<tb>
<tb> éther <SEP> monobutylique <SEP> du <SEP> polyoxypropy-
<tb>
<tb> lène <SEP> glycol <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 5
<tb>
EMI13.9
Huile à pulvérisation, Qaa,oFo(cc) 100 100 100
Les essais sont effectués sur des vaches laitières, au nombre de dix pour chaque formule. Les vaches reçoivent douze pulvérisations qui sont appliquées à des intervalles de trois à quatre jours à la dose de 57 g. en- viron par animal. Les pulvérisations sont effectuées au milieu de l'après- midi et les comptages sont effectués le lendemain à midi.
Ils portent surla mouche à boeufs (h), la mouche d'étable (s) et la mouche domestique (H). Les rapports des diverses espèces de mouches dans la population totale sont res- pectivement de 50, 20, et 30.
Le tableau suivant donne les résultats obtenus en effet répulsif.
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb>
Pulvéri- <SEP> Espèce <SEP> de <SEP> Pouvoir <SEP> répulsif <SEP> % <SEP> p. <SEP> répulsif
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sation <SEP> mouche <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> 48 <SEP> h. <SEP> 72 <SEP> h. <SEP> par <SEP> période,
<tb>
<tb>
<tb> moyenne.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
A <SEP> h, <SEP> S, <SEP> H <SEP> 65,7 <SEP> 55,4 <SEP> 31,8 <SEP> 50,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyréthrines <SEP> S,H <SEP> 44,4 <SEP> 41,7 <SEP> 3,0 <SEP> 29,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S <SEP> 50,9 <SEP> 41,2 <SEP> 21,5 <SEP> 37,9
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 40,0 <SEP> 35,3 <SEP> 43,1 <SEP> 39,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> h <SEP> 90,0 <SEP> 76,8 <SEP> 47,8 <SEP> 71,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyréthrine <SEP> s <SEP> h, <SEP> S, <SEP> H <SEP> 71,5 <SEP> 63,8 <SEP> 50, <SEP> 2 <SEP> 61,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S,H <SEP> 49,7 <SEP> 50,0 <SEP> 27,7 <SEP> 42,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S <SEP> 71,1 <SEP> 35,8 <SEP> 40,5 <SEP> 49,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 57,3 <SEP> 44,5 <SEP> 48,8 <SEP> 50,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> h <SEP> 88,0 <SEP> 88,1 <SEP> 74,6 <SEP> 81,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> h, <SEP> S, <SEP> H <SEP> 74,
2 <SEP> 63,0 <SEP> 52,0 <SEP> 63,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chrysanthemu- <SEP> S, <SEP> H <SEP> 60,0 <SEP> 43, <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 34,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mate <SEP> de <SEP> cyclo- <SEP> S <SEP> 74,9 <SEP> 47,1 <SEP> 52,3 <SEP> 58,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pentényle <SEP> H <SEP> 65,2 <SEP> 41,4 <SEP> 55,5 <SEP> 54,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> h <SEP> 84,7 <SEP> 88,6 <SEP> 93,7 <SEP> 89,0
<tb>
Les valeurs ci-dessus en pourcentages du pouvoir répulsif sont fondées sur le nombre de comptages effectué, de la manière suivante.
EMI14.2
<tb>
Espèce <SEP> de <SEP> mouche <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> 48 <SEP> h. <SEP> 72 <SEP> h. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> h, <SEP> S, <SEP> H, <SEP> nombre <SEP> de <SEP> comptages <SEP> 120 <SEP> 110 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S, <SEP> H, <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> h <SEP> 120 <SEP> 110 <SEP> 100
<tb>
Conformément à ces essais, la composition à base de chrysanthe- mumate de cycloentényle en tant que pulvérisation en véhicule huileux pour le bétail se montre supérieure en activité répulsive contre les mouches à boeufs, les mouches d'étable et les mouches domestiques aux formules du com- merce à base de pyréthrines avec synergique.
On notera que la pulvérisation C est supérieure à la pulvérisation B et en même temps meilleure marché que la pulvérisation B, et donc que la pulvérisation A. Ainsi, étant donnés les prix-courants des ingrédients des diverses formules, cette augmentation d'activité obtenue avec le chrysantemumate de cyclopentyle avec synergique s'obtient sans augmentation de prix.
Exemple 9.
Les formules ci.-dessous utilisent les marnes proportions d'ingré- dients que celles de l'exemple 8, mais l'huile pour pulvérisation est ici remplacée par le kérosène désodorisé.
EMI14.3
<tb>
Formule <SEP> OTI <SEP> A <SEP> B <SEP> C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle, <SEP> mgo <SEP> - <SEP> 200 <SEP> 120 <SEP> 120
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pyréthrines, <SEP> mg. <SEP> 100 <SEP> 25 <SEP> 15-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> agent <SEP> répulsif <SEP> des <SEP> mouches, <SEP> ce. <SEP> * <SEP> - <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle,mgo <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> kérosène <SEP> désodorisé, <SEP> Q.S.P., <SEP> ce. <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
@ éther monobutylique du polyoxypropylène glycol Essais Peet-Grady en grand groupe sur la destruction des mouches.
<Desc/Clms Page number 15>
EMI15.1
<tb> Formule <SEP> nombre <SEP> paralysies <SEP> % <SEP> Décès <SEP> % <SEP> Diff. <SEP> OTI <SEP> et
<tb> d'essais <SEP> 3 <SEP> min. <SEP> 5 <SEP> mine <SEP> 10 <SEP> min. <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> estimation
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> 6 <SEP> 86,1 <SEP> 90,2 <SEP> 95,2 <SEP> 67,9 <SEP> + <SEP> 31 <SEP> AA <SEP>
<tb>
<tb> B <SEP> 6 <SEP> 87,0 <SEP> 92,6 <SEP> 96,0 <SEP> 72,3 <SEP> + <SEP> 36 <SEP> AA
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 6 <SEP> 80,8 <SEP> 85,4 <SEP> 93,6 <SEP> 70,3 <SEP> + <SEP> 34 <SEP> AA <SEP>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 10 <SEP> 91,5 <SEP> 93,9 <SEP> 94,9 <SEP> 36,7 <SEP> - <SEP> B <SEP>
<tb>
Ces essais montrent que la formule C est aussi efficace quant à la paralysie et les décès que la formule B, tout en étant moins coûteuse.
Exemple 10.
On détermine l'efficacité à l'égard de Blatella germanica du chrysanthemumate de cyclopentényle seul et associé au sulfoxyde (n-octyl-sul- foxyde de l'isosafrol) à titre de synergique.
Formules,série 1
EMI15.2
<tb> Formule <SEP> Chrysantheimimate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (x) <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> Alléthrine <SEP> Sulfoxyde
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mg. <SEP> mg. <SEP> mg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
A <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 40 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 20- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 10 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 50 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 5 <SEP> - <SEP> 25 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> 12,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H- <SEP> 40
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> - <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> J- <SEP> 10-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> K <SEP> - <SEP> 5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L- <SEP> 5 <SEP> 25
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> - <SEP> 2,5 <SEP> 12,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N- <SEP> 1,25 <SEP> 6,25
<tb>
@ De plus, chacune des solutions contient 0,02 ce de "Triton", 5 ce. d'acétone et assez d'eau pour obtenir un volume total de 100 ce.
On effectue une deuxième série d'essais, en utilisant les formu- les suivantes :
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> Chrysanthemumate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formule <SEP> de <SEP> cyclopentényle. <SEP> mg. <SEP> Alléthrine. <SEP> mg. <SEP> Suif <SEP> oxyde, <SEP> mg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
A <SEP> 80 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 40 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 20- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 10 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 5- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G <SEP> 5- <SEP> 25
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> 12,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> - <SEP> 20-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> J <SEP> - <SEP> 10-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> K <SEP> 5 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L <SEP> - <SEP> 2,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> - <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N- <SEP> 5 <SEP> 25
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> - <SEP> 2,5 <SEP> 12,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> P <SEP> - <SEP> 1,25 <SEP> 6,
25
<tb>
Le tableau suivant donne les résultats exprimés en dose néces- saire pour obtenir une mortalité des blattes de 50% en 24 heures.
Résultats, série 2.
EMI16.2
<tb>
Formules <SEP> mg. <SEP> pour <SEP> mortalité <SEP> 50 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> 24 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> à <SEP> E <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> à <SEP> H <SEP> 4,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> à <SEP> M <SEP> 3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> à <SEP> P <SEP> 2,7
<tb>
Dans les deux séries, le chrysanthemumate de cyclopentényle est activé plus efficacement par synergie que l'alléthrine. Dans le cas de l'al- léthrine, l'économie réalisée par la synergie n'est que de la moitié ou moins, alors que dans le cas du chrysanthemumate de cyclopentényle,, il est possible d'économiser deux tiers à trois quarts de la quantité nécessaire sans syner- gique.
Exemple 11.
On détermine l'efficacité à l'égard d'Aphis rumicis sur le cres- son du chrysanthemumate de cyclopentényle seul et du chrysanthemumate de cy- clopentényle associé au suif oxyde (n-octyl-sulfoxyde d'isosafrol) à titre de synergique et au synergique 6266 (N-(Hexoxyéthoxypropyl) bicyclo-2.2.1-5- heptène-2.3-dicarboximide .
On a également procédé à des essais similaires au moyen d'alléthrine.
Formules, série 2.
<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
<tb> (@) <SEP> Formule <SEP> Alléthrine <SEP> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> Sulfoxyde <SEP> Synergique
<tb>
EMI17.2
¯¯¯¯¯¯¯ mo cyclopenténY1e. Ingo mgo 6266 Ingo
EMI17.3
<tb> A <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 50 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 25 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 12,5 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 6,
25 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 60-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 30-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> - <SEP> 100 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> J <SEP> - <SEP> 50-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> K <SEP> - <SEP> 25 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L- <SEP> 12,5 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> - <SEP> 6,
25
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M- <SEP> 12 <SEP> 60-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 30-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> P <SEP> - <SEP> 3 <SEP> 15 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Q <SEP> 12 <SEP> - <SEP> - <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> R <SEP> 6 <SEP> - <SEP> - <SEP> 30 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S <SEP> 3- <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T- <SEP> 12 <SEP> - <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> U <SEP> 6 <SEP> - <SEP> 30 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> V <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> W <SEP> 12 <SEP> - <SEP> - <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> X <SEP> 6- <SEP> - <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Y <SEP> 3 <SEP> - <SEP> - <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Z <SEP> - <SEP> 12- <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> AA <SEP> - <SEP> 6- <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> BB- <SEP> 3-
<SEP> 15
<tb>
(@) De plus, chacune des formules contient 10 cc. d'acétone, une quantité d'agent émulsionnant représentant 10% en poids de l'agent toxi- que (alléthrine ou chrysanthemumate de cyclopentényle, plus le synergique éventuel) et une quantité d'eau suffisante pour faire 100 ce.
On agite le mélange ainsi obtenu et on le pulvérise sur des plants en pots de cresson, chacun des pots étant infesté à l'aide d'environ 250 Aphis rumicis. nymphes et adultes. Les pots sont disposés sur une pla- que tournante, On applique 80 ce. des 100 cc de la formule à l'aide d'un pulvérisateur sous une pression de 2,8 kg./cm2. On effectue la numérotation des aphis morts vingt-quatre heures après application du traitement. Les ré- sultats des essais sont portés sur une échelle de probabilité logarithmique.
Voici les résultats obtenus pour une mortalité de 50 % et ppur une mortalité de 95% au bout de 24 heures.
EMI17.4
<tb>
Formule <SEP> Mg. <SEP> pour <SEP> décès <SEP> en <SEP> 24 <SEP> heures
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -------- <SEP> à <SEP> 50 <SEP> à <SEP> 95 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> à <SEP> E <SEP> 10 <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> à <SEP> H <SEP> 2 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> à <SEP> M <SEP> 10 <SEP> 80
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> à <SEP> P <SEP> 1 <SEP> 11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Q <SEP> à <SEP> S <SEP> 6 <SEP> 14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> à <SEP> V <SEP> 2 <SEP> 12
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> W <SEP> à <SEP> Y <SEP> 5 <SEP> 13
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Z <SEP> à <SEP> BB <SEP> 3 <SEP> 9,5
<tb>
Ces résultats montrent que le chrysanthemumate de cyclopentényle est rendu beaucoup plus actif par les synergiques que ne l'est l'alléthrine.
Exemple 12
On effectue une comparaison du chrysanthemumate de cyclopentény-
<Desc/Clms Page number 18>
le et de l'alléthrine à l'égard de la mouche domestique suivant l'essai de Peet-Grady en grand groupe. Les résultats obtenus, qui sont les moyennes de cinq essais, sont indiqués dans le tableau suivant.
Paralysies
EMI18.1
<tb> Décès <SEP> % <SEP> %
<tb>
<tb> Matière <SEP> Concentration <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> 10 <SEP> minutes
<tb>
<tb> Alléthrine <SEP> 200 <SEP> 48,6 <SEP> 97,5
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cy'clopen-
<tb>
<tb> tényle <SEP> 200 <SEP> 44,1 <SEP> 96,5
<tb>
<tb>
<tb> Alléthrine <SEP> 100 <SEP> 25,8 <SEP> 91,4
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 100 <SEP> 26; <SEP> 6 <SEP> 89,6
<tb>
EMI18.2
Alléthrîne 50 14,7 g3,1
EMI18.3
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 50 <SEP> 16,4 <SEP> 78,8
<tb>
@ en mg. pour 100 ce. de solution dans une fraction de kérosène désodorisé.
Une analyse des variations des résultats ci-dessus montre qu'il n'y a pas de différence nette de comportement entre l'alléthrine et le chry- santhemumate de cyclopentényle utilisés sans synergique contre la mouche domestique.
Exemple 13.
EMI18.4
On compare le chrysanthemumate de cyçlopentényle avec synergique avec l'alléthrine avec synergique quant à leur efficacité contre la mouche domestique , suivant l'essai Peet-Grady en grand groupe. Les synergiques u-
EMI18.5
tilisés sont le butoxyde de pipéronyle (éther de (3.4-méthylènedioxy-6-pro- pyl) benzyl--butyl-diéthylène-glycol), le synergique 6266 (N-hexoxyéthoxypro- pyl-(bicyclo-2.2.1-5-heptène-2.3-bicarboximide)., le sulfoxyde (n-octyl-sul- foxyde d'isosafrol) et la n-propyl-isome (2-méthyl-6.7-méthylènedior-1.2.3.
4.-hexahydronaphtalène-3.4-dicarbo2ylate de di-n-propyle).
EMI18.6
Formule Ail Ag Bl Z CL C2 Dl D2
EMI18.7
<tb> Alléthrine, <SEP> mg. <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> -
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclo-
<tb>
<tb>
<tb> pentényle, <SEP> mg.- <SEP> 25- <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 50- <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb> Butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle, <SEP> mg. <SEP> 200 <SEP> 200- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> Synergique <SEP> 6266, <SEP> mg.- <SEP> - <SEP> 1000 <SEP> 1000 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb> sulfoxyde, <SEP> mg.- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 250 <SEP> 250-
<tb>
<tb> n-propyl-isome, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 250 <SEP> 250
<tb>
<tb>
<tb> kérosène <SEP> désodorisé, <SEP> cc.
<SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
Les résultats, qui sont les moyennes de quatre essais, sont don- nés dans le tableau suivant .
EMI18.8
<tb>
Formule <SEP> Décès <SEP> % <SEP> Paralysies <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯ <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> 10 <SEP> min.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Al <SEP> (alléthrine <SEP> + <SEP> butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle) <SEP> 40,0 <SEP> 90,0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A2 <SEP> (chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> + <SEP> butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle <SEP> 61,3 <SEP> 91,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bl <SEP> (alléthrine <SEP> + <SEP> synergique <SEP> 6266) <SEP> 31,4 <SEP> 92,1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B2 <SEP> (chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> + <SEP> synergique <SEP> 6266) <SEP> 46,6 <SEP> 94,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cl <SEP> (alléthrine <SEP> + <SEP> sulfoxyde) <SEP> 37,2 <SEP> 90,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G2 <SEP> (chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> + <SEP> sulfoxyde <SEP> 74,9 <SEP> 96,
5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dl <SEP> (alléthrine <SEP> + <SEP> n-propyl-isome) <SEP> 42,3 <SEP> 92,0
<tb>
EMI18.9
D2 (cbx7santhemùmat-e de cyclopentényle + n- 63,4 92,8
EMI18.10
<tb> propyl-isome)
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
On peut estimer la quantité de chrysanthemumate de cyclo-penté- nyle sans synergique et d'alléthrine sans synergique qu'il faudrait pour ob- tenir le même pourcentage de décès et de paralysie qu'avec les mêmes toxiques contenant un synergique en représentant les résultats comme dans l'exemple 12 et en déduisant des courbes ainsi obtenues les quantités correspondant aux décès et aux paralysies assurés par les toxiques avec synergique. Le tableau suivant donne les quantités ainsi estimées.
Quantité équivalente en mg. de toxique pour le même effet.
EMI19.1
<tb>
Décès. <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> Paralysies. <SEP> 10 <SEP> minutes
<tb>
<tb> @ <SEP> Chrysanthemumate <SEP> Chrysanthemum.
<tb>
EMI19.2
Formule Alléthrine de cyclopentényle Alléthrine, cyclopentényle
EMI19.3
<tb> Al <SEP> (alléthrine <SEP> 25,
<tb>
<tb> butoxyde <SEP> pipé-
<tb>
<tb> ronyle <SEP> 200) <SEP> 160- <SEP> 78 <SEP> -
<tb>
<tb> A2 <SEP> (chrysanth. <SEP> de
<tb>
<tb> cyclopentényle
<tb>
EMI19.4
25 /-but-oxyde pi-
EMI19.5
<tb> péronyle, <SEP> 200)- <SEP> 350- <SEP> 98
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bl <SEP> (alléthrine <SEP> 30,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> synergique <SEP> 6266
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1000) <SEP> 112- <SEP> 107-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B2 <SEP> (chrysanthemum.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cyclopentényle <SEP> 30,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> synergique <SEP> 6266,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1000) <SEP> - <SEP> 205- <SEP> 140
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cl <SEP> (alléthrine <SEP> 50,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> suif <SEP> oxyde, <SEP> 250)
<SEP> 143 <SEP> - <SEP> 94 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C2 <SEP> (chrysantho <SEP> de
<tb>
EMI19.6
cyclopentényle,50,
EMI19.7
<tb> sulfoxyde, <SEP> 250- <SEP> 620- <SEP> 180
<tb>
<tb>
<tb> Dl <SEP> (alléthrine <SEP> 50,
<tb>
<tb>
<tb> n-propyl-isome,
<tb>
<tb>
<tb> 250) <SEP> 175- <SEP> 106 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D2 <SEP> (chrysanthemum.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cyclopentényle <SEP> 50,
<tb>
<tb>
<tb> n-propyl-isome <SEP> 250) <SEP> - <SEP> 380 <SEP> - <SEP> 112
<tb>
@ valeurs en mg. pour 100 ce. de fraction de kérosène désodorisé.
Les rapports d'efficacité du toxique avec synergique au toxique sans synergique (alléthrine avec synergique alléthrine sans synergique et chrysanthemumate de cyclopentényle avec synergique chrysanthemumate de cyclo- pentényle sans synergique), d'après le tableau ci-dessus, sont les suivantes;
EMI19.8
<tb> Décès <SEP> ¯¯¯Paralysies¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemm. <SEP> chrysanthemum.
<tb>
<tb>
<tb>
Synergique <SEP> alléthrine <SEP> cyclopentényle <SEP> alléthrine <SEP> cyclopentényle,
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Butoxyde <SEP> de <SEP> 6,4 <SEP> 14,0 <SEP> 3,1 <SEP> 3, <SEP> 9 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> pipéronyle
<tb>
<tb>
<tb> Synergique <SEP> 6266 <SEP> 3,7 <SEP> 6,8 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP> 4, <SEP> 7 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfoxyde <SEP> 2,9 <SEP> 12,4 <SEP> 1,9 <SEP> 3,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> n-propyl-isome <SEP> 3,5 <SEP> 7,6 <SEP> 2,1 <SEP> 2,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> moyenne <SEP> 4,1 <SEP> 10,2 <SEP> 2,7 <SEP> 3, <SEP> 6 <SEP>
<tb>
<Desc/Clms Page number 20>
Il apparait de ce que dessus que, dans l'ensemble de son compor- tement, le chrysanthemumate de cyclopentényle est dix fois plus efficace avec un "synergique que sans synergique , alors que l'alléthrine ne l'est que qua- tre fois plus.
Pour la paralysie seule, le chrysanthemumate de cyclopenté- nyle est quatre fois plus efficace avec synergique que sans synergique, alors que l'alléthrine ne l'est que trois fois.
Exemple 14
Ces essais ont été effectués sur la mouche domestique à l'aide de formules d'aérosol à base de chrysanthemumate de cyclopentényle, confor- mément aux spécifications officielles de la Standard Aérosol Test Méthode for Flying Insects. On a également effectué des essais comparatifs à l'aide de l'alléthrine.
On fait 85 parties en poids de parties égales de dichloro- difluorométhane (Freon 11) et de trichlorofluorométhane (Fréon 12) les 15 parties en poids restantes, dans chaque formule, étant :
EMI20.1
<tb> Chrysan- <SEP> But- <SEP> Sova-
<tb>
<tb> them. <SEP> de <SEP> oxyde <SEP> cide
<tb>
<tb> Formule <SEP> cyclopen- <SEP> Allé- <SEP> Stro- <SEP> pipé- <SEP> Sulf- <SEP> Bayol <SEP> 544
<tb>
<tb> ¯¯¯¯¯ <SEP> tényle <SEP> thrine <SEP> DDT <SEP> bane <SEP> ronyle <SEP> oxyde <SEP> D <SEP> C
<tb>
<tb> A <SEP> 0,4 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 7,6 <SEP> 5,0
<tb>
<tb> B <SEP> - <SEP> 0,4 <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 7,6 <SEP> 5,0
<tb>
<tb> C <SEP> 0,34 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> - <SEP> 4,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> D- <SEP> 0,4 <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> - <SEP> 4,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> E <SEP> 0,34 <SEP> - <SEP> 2,
0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 4,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> F- <SEP> 0,4 <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 4,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> G <SEP> 0,34 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> - <SEP> 6,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> H- <SEP> 0,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> - <SEP> 6,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> I <SEP> 0,34 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 6,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> J <SEP> - <SEP> 0,4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 6,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> K <SEP> 0,34 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 4,56 <SEP> 6,5
<tb>
<tb> L <SEP> 0,34 <SEP> 0,4 <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> 1,6 <SEP> 4,56 <SEP> 6,15
<tb>
Note.
Le D.D.T. est le dichloro-diphényl-trichloroéthane, le Bayol D est du kérosène fortement raffiné, le Strobane est un hydrocarbure chloré contenant 65 % de chlore en poids, et le Sovacide 544-0 est un solvant pétro- lifère aromatique.
Essais Peet-Grady en grand groupe.
Paralysies
EMI20.2
<tb> Décès <SEP> % <SEP> % <SEP> Rapporté <SEP> au <SEP> Diffé/ <SEP> essai <SEP> TOTA
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formule <SEP> 24 <SEP> heures <SEP> 15 <SEP> min. <SEP> nb. <SEP> TOTA <SEP> Décès <SEP> Paralysie
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> 91,8 <SEP> 80,3 <SEP> 1 <SEP> + <SEP> 2 <SEP> + <SEP> 7 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 93,2 <SEP> 83,0 <SEP> 1 <SEP> + <SEP> 4 <SEP> + <SEP> 10 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 96,9 <SEP> 94,2 <SEP> 2 <SEP> + <SEP> 6 <SEP> + <SEP> 19 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 91,0 <SEP> 85,5 <SEP> 3 <SEP> + <SEP> I <SEP> + <SEP> 8 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 94,0 <SEP> 89,9 <SEP> 2 <SEP> + <SEP> 3 <SEP> + <SEP> 14 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 93, <SEP> 5 <SEP> 87,6 <SEP> 3 <SEP> + <SEP> 4 <SEP> + <SEP> 10 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G <SEP> 85,8 <SEP> 91,
9 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> + <SEP> 12 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 77,1 <SEP> 83,3 <SEP> 4 <SEP> -13 <SEP> + <SEP> 4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> 85,9 <SEP> 90,6 <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 5 <SEP> + <SEP> 11
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> J <SEP> 78,7 <SEP> 84,9 <SEP> 4 <SEP> -12 <SEP> + <SEP> 5 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> K <SEP> 89,2 <SEP> 87,3 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 1 <SEP> + <SEP> 10 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L <SEP> 86,9 <SEP> 81,9 <SEP> 3 <SEP> - <SEP> 3 <SEP> + <SEP> 5 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> TOTA-1 <SEP> 89,6 <SEP> 73,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> TOTA-2 <SEP> 90,9 <SEP> 75,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> TOTA-3 <SEP> 90, <SEP> 0 <SEP> 77,3 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> TOTA-4 <SEP> 90,5 <SEP> 79,5
<tb>
Le nombre d'essais effectués est de cinq pour chaque formule,
sauf dans TOTA-3 et TOTA-4 où il est de 10. Même dose dans chaque essai,
<Desc/Clms Page number 21>
c'est-à-dire 0, 1 mg. par litre.
Il ressort des résultats ci-dessus obtenus avec les formules ty- pes d'aérosol que le chrysanthemumate de cyclopentényle avec synergique est supérieur dans tous les cas à l'alléthrine avec le même synergique.
Exemple 15
On a déterminé l'efficacité à l'égard de Epilachna corrupta à l'é- tat larvaire sur le haricot vert du chrysanthemumate de cyclopentényle seul et associé aux synergiques MGK 264 (N-2-éthylhexyl)-bicydo-2.2.1-5-heptène- 2.3-dicarboximide) et 6266 (N-hexoxyéthoxypropyl) bicyclo-2.2.1-5-heptène- 2.3-dicarboximide). On procède à des essais analogues avec l'alléthrine et la pyridine.
La préparation des formules et la pulvérisation sur les plantes sont indiquées dans l'exemple 11 pour ce qui concerne l'évaluation du chry- santhemumate de cyclopentényle sur Aphis rumicis. On utilise deux plants de haricots par concentration. Chacun d'eux étant ainsi aspergé, puis séché, on l'enferme dans une cage sphérique en toile métallique ou l'on a déjà pla- cé quatre larves au troisièmé stade d'évolution. Plantes et insectes sont maintenus sous une lumière fluorescente à la température ambiante. Le comp- tage des larves mortes est effectué au bout de 72 heures d'exposition. Les résultats des essais de doses sont inscrits sur du papier de probabilité lo- garithmique. Voici les résultats obtenus en dose pour une mortalité de 50%.
Chrysanth. de
EMI21.1
<tb> cyclo-penté- <SEP> Alléthrine <SEP> Synergique <SEP> Synergique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formule <SEP> (@) <SEP> nyle <SEP> mg. <SEP> mg. <SEP> Triton <SEP> 264 <SEP> 6266
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 2,5 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 12,5- <SEP> - <SEP> 1,25
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 6, <SEP> 25 <SEP> - <SEP> 0,625 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 3,125 <SEP> - <SEP> 0,3125 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E- <SEP> 25 <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> F- <SEP> 12,5 <SEP> 1,25
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G- <SEP> 6,25 <SEP> 0, <SEP> 625 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H- <SEP> 3,125 <SEP> 0,3125 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> I <SEP> 12- <SEP> 7,2 <SEP> - <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> J <SEP> 6- <SEP> 3,
6 <SEP> - <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> K <SEP> 3- <SEP> 1,8 <SEP> - <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> L- <SEP> 12 <SEP> 7,2- <SEP> 60
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> M <SEP> - <SEP> 6 <SEP> 3,6- <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 12 <SEP> 3 <SEP> 1,8 <SEP> - <SEP> 15
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> P <SEP> 6- <SEP> 7,2 <SEP> 60-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Q <SEP> 3 <SEP> 3,6 <SEP> 30-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> R- <SEP> - <SEP> 1,8 <SEP> 15-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> S <SEP> - <SEP> 12 <SEP> 7,2 <SEP> 60-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> T- <SEP> 6 <SEP> 3,6 <SEP> 30-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> U <SEP> - <SEP> 3 <SEP> 1,8 <SEP> 15
<tb>
(@) Chacune des compositions contient en plus 10 ce. d'acétone et assez d'eau pour faire au total un volume de 100 ce.
Voici les résultats obtenus :
EMI21.2
<tb> Dose <SEP> mortelle <SEP> pour <SEP> Epilachna
<tb>
<tb> Formule <SEP> oorrupta <SEP> (larve), <SEP> en <SEP> mg.
<tb>
<tb>
A <SEP> à <SEP> D <SEP> 10
<tb>
<tb> E <SEP> à <SEP> H <SEP> 6
<tb>
<tb> I <SEP> à <SEP> K <SEP> 6
<tb>
<tb> L <SEP> à <SEP> 0 <SEP> 5
<tb>
<tb> PàR <SEP> 8
<tb>
<tb> S <SEP> à <SEP> U <SEP> 12
<tb>
<Desc/Clms Page number 22>
Conformément aux résultats ci-dessus, l'activation du chrysan- themumate de cyclopentényle par les synergiques 264 et 6266 est plus intense
EMI22.1
que celle éprouvée par 1' (alléthrine .
Exemple 16.
La toxicité à l'égard du charangon du riz a été déterminée pour ce qui concerne le chrysanthemumate de cyclopentényle seul, et avec le sul- foxyde, le butoxyde de pipéronyle et la sulfone à titre de synergique. On a effectué à titre de comparaison des essais similaires au moyen d'alléthri- ne, avec et sans synergique. Pour préparer ces compositions, on dissout dans l'acétone l'ingrédient actif et le synergique. On ajoute à l'ensemble une poudre inerte, en l'espèce du son de blé, pour faire 100 g. On mélange à fond pour obtenir l'homogénéité puis onlaisse l'acétone s'évaporer complètement du mélangee On mélange de nouveau le tout au broyeur à boulets pendant une de- mi-heure. Le tableau ci-dessous donne les formules en question.
EMI22.2
<tb>
Matière <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F <SEP> G <SEP> H
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> pentényle, <SEP> mg. <SEP> 500- <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alléthrine <SEP> - <SEP> 500- <SEP> - <SEP> - <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> 1600- <SEP> - <SEP> 1600- <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfoxyde, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1600 <SEP> - <SEP> - <SEP> 1600
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sulfone, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1600- <SEP> - <SEP> 1600
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Diluant <SEP> inerte <SEP> (son <SEP> de <SEP> blé)
<tb>
EMI22.3
grammes ,.3 D li ts.9 'i I-) tsil -3 JZ5>.3 'j,j 'j<:
5,j 'j,j
On place les compositions ci-dessus dans des bouteilles de 115 g. environ contenant 56 g. de son de blé et on mélange le tout en secouant pen- dant une demi-heure. On introduit alors dans chaque flacon 100 charangons adultes et on les laisse s'alimenter pendant une semaine. On procède au comptage des corps morts à la fin de cette exposition. Les résultats des essais sont portés sur du papier de probabilité logarithmique. Voici les résultats pour sept jours en dose nécessaire pour une mortalité de 50 %.
EMI22.4
<tb>
Dose <SEP> nécessaire <SEP> pour <SEP> 50 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Formule <SEP> de <SEP> décès <SEP> en <SEP> sept <SEP> jours, <SEP> mg.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
A <SEP> 500
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 260
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 70
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 52
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> 62
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> G <SEP> 58
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> H <SEP> 51
<tb>
Conformément aux données ci-dessus, le chrysanthemumate de cyclo- pentényle, bien que son activité ne soit que le tiers de celle de l'alléthri- ne lorsqu'il est utilisé seul, est beaucoup plus suractivé que l'alléthrine par les synergiques utilisés. Dans les conditions réelles d'usage, l'un et l'autre doivent être utilisés avec des synergiques en raison du coût prohi- bitif de ces composés sans synergiques. Le chrysanthemumate de cyclopenté- nyle, en raison de son inocuité à l'égard des mammifères, présente l'avanta- ge de pouvoir être utilisé pour la protection des grains.
Exemple 17
Le chrysanthemumate de cyclopentényle peut en outre (ce qui mon- tre l'étendue de son utilisation) être utilisé comme larvicide en vue de la destruction des larves de moustique. Dans les essais de laboratoire effec- tués, on agite le chrysanthemumate de cyclopentényle ou l'alléthrine, seuls ou additionnés de suif oxyde à titre de synergique; dans 100 cc. d'eau conte- nant 20 larves au troisième stade du moustique de la fièvre jaune, Aèdes Ae- gypti L. On procède au comptage des larves mortes 48 heures après séjour
<Desc/Clms Page number 23>
des larves dans le milieu aqueux.
Les résultats donnés ci-dessous montrent l'efficacité du chrysanthemumate de cyclopentényle comparée à celle de l'al- léthrineo
EMI23.1
<tb> Dose <SEP> nécessaire <SEP> pour <SEP> pu <SEP> % <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formule <SEP> décès <SEP> en <SEP> 48 <SEP> heures <SEP> ; <SEP> p.p. <SEP> million.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Alléthrine <SEP> 0,08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 0,07
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> Alléthrine <SEP> + <SEP> sulfoxyde <SEP> 0,046
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 0,043
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> + <SEP> sulfoxyde
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Non <SEP> traité <SEP> 0
<tb>
@ 1 partie d'alléthrine pour 5 parties de suif oxyde @ 1 partie de chrysanthemumate de cyclopentényle + 5 parties de suif oxyde.
Exemple 18.
On essaie l'effet synergique d'un agent répulsif des mouches formé d'éther monobutylique du polyoxypropylène glycol (viscosité à 38 C., 100 S.U.S.; poids moléculaire moyen, 850 environ).
Voici les formules préférées.
EMI23.2
<tb>
Formule <SEP> A <SEP> B <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle, <SEP> mgo <SEP> 84 <SEP> 84 <SEP> -
<tb>
<tb> Alléthrine, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb> Fyréthrines, <SEP> mg. <SEP> - <SEP> - <SEP> 100
<tb>
<tb> Agent <SEP> répulsif <SEP> des <SEP> mouches, <SEP> ce. <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> -
<tb>
<tb> kérosène <SEP> désodorisé, <SEP> ce.. <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb>
Essais Peet-Grady. grand groupe.
EMI23.3
<tb>
Nombre <SEP> Décès <SEP> % <SEP> Paralysies <SEP> % <SEP> Diff. <SEP> OTI
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Formule <SEP> d'essais <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> 10 <SEP> min. <SEP> Décès <SEP> Paralysie
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ao <SEP> Chrysanthemumate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 3 <SEP> 84 <SEP> 96,8 <SEP> +40 <SEP> + <SEP> 0,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> B. <SEP> Alléthrine <SEP> 3 <SEP> 73,2 <SEP> 98,1 <SEP> +29 <SEP> + <SEP> 1,6 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> OTI <SEP> 6 <SEP> 44,0 <SEP> 96,5 <SEP> -
<tb>
Les résultats de cet essai montrent que la plus value des décès assurés par le chrysanthemumate de cyclopentényle par rapport à OTI est de 11 points pour cent relativement à l'alléthrine; la moins-value des paraly- sies n'est que de 1,3 point pour cent.
Exemple 190
On peut utiliser pour protéger le bétail des ecto-parasites tels que les mouches, les pous et les tiques des matières biologiquement actives comme l'éther monobutylique du polyoxypropylène-glycol d'un poids moléculai- re de 850; l'éther bêta-butoxy-bêta'-thio-cyanodiéthylique et un mélange d'esters bêta-thiocyanoéthyliques d'acides gras supérieurs de 10 à 18 atomes de carbone (connu sous le nom commercial de "Lethanes");des thiocyanates de terpène (connues sous le nom de Thanite-Isobornyl Acétate); du "méthoxychlor"; et un synergique. Voici des formules contenant ces ingrédients.
EMI23.4
<tb>
Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb>
<tb> A <SEP> B
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 0,1 <SEP> à <SEP> 10 <SEP> 0,1 <SEP> à <SEP> 10
<tb>
<tb> Ether <SEP> monobutylique <SEP> du <SEP> polyoxy-
<tb>
<tb> propylène <SEP> glycol <SEP> (p.mol. <SEP> moyen <SEP> 800) <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 80 <SEP> 20 <SEP> à <SEP> 80
<tb>
<tb> Butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> 2 <SEP> à <SEP> 20
<tb>
<tb> Agent <SEP> émulsionnant <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 20
<tb>
<tb> "Méthoxychlor" <SEP> - <SEP> 0 <SEP> à <SEP> 10
<tb>
<Desc/Clms Page number 24>
Cette composition peut être appliquée directement aux vaches, par exemple, en proportion de 0,5 à 2 g. par animal et par Jour.
On peut, si on le veut, étendre d'eau le concentré, habituellement dans des proportions tel- les que le produit dilué d'eau peut être pulvérisé dans la proportion de 570 à 2280 ce. par animal et par semaine pour les protéger contre les mou- ches.
On peut en outre diluer un concentré de la formule ci-dessus, avec ou sans agent émulsionnant, à l'aide d'un distillat de pétrole ou d'eau et appliquer la dilution en pulvérisations locales pour paralyser et tuer les mouches, mites, etc, ou encore aux récoltes pour les protéger contre les insectes. En particulier les haricots, le mais, le blé, le chou, les pom- mes et les pommiers, les raisons, etc. peuvent être protégés contre les vers, les scarabées, les aphis et les araignées. On peut également effectuer des pulvérisations sur des surfaces telles que l'intérieur des coffres ou monte- charge à grains pour tuer les insectes attaquant les céréales, ou directement sur les vaches ou autre bétail pour les protéger contre les attaques des mouches.
Ces mêmes concentrés peuvent être étendus d'huile ou d'eau et ap- pliqués sur des produits emballés tels que des céréales ou de la farine dans des sacs en tissus ou en papier pour empêcher la pénétration et l'envahisse- ment par les insectes. On a obtenu à cet égard de bons résultats avec des concentrés ayant les compositions suivantes :
Exemple 20. parties en poids
EMI24.1
<tb> formule <SEP> C <SEP> formule <SEP> D
<tb>
<tb>
<tb> Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 0,5 <SEP> 0,7
<tb>
<tb> Butoxyde <SEP> de <SEP> pipéronyle <SEP> 5 <SEP> 7
<tb>
<tb> Agent <SEP> répulsif <SEP> des <SEP> mouches <SEP> 50 <SEP> 75
<tb>
<tb> Agent <SEP> émulsionnant <SEP> 12 <SEP> 15
<tb>
<tb> Distillat <SEP> de <SEP> pétrole <SEP> 32,5 <SEP> 3,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100 <SEP> 100
<tb>
Ether monobutylique du polyoxypropylène glycol, pds. mol. moyen 800.
On peut également utiliser le chrysanthemumate de cyclopentényle avec synergiques et un agent de propulsion dans des aérosols ou des pulvéri- sations sous pression pour tuer des insectes tels que les mouches, les mites, les moustiques, les punaises, les fourmis, les blattes, les escarbots de la farine, les lépismes, etc. Cet aérosol ou cette pulvérisation sous pression peut contenir en outre un ou plusieurs toxiques du type halogéné comme le DDT,
EMI24.2
le 'inéthoxychlor11 ou le "strobane" , par exemple, ou des thio.cyanates ou thio- cyanacétates, avec ou sans solvant du type des naphtalènes méthyles., des dis- tillats de pétrole, etc., ad libitum. Voici une formule de composition de ce type d'aérosol ou pulvérisation sous pression.
Exemple 21
Pulvérisation sous pression. parties en poids.
Chrysanthemumate de cyclopentényle 0,01 à 6,0 Synergique 0,05 à 10,0 Toxique 0, 0 à 6, 0 Ether monobutylique du polypropylène- glycol 0,0 à 55,0 Solvant
Agent de ( Q.S.P. 100 p. en poids de propulsion ) pulvérisation
<Desc/Clms Page number 25>
DDT, "méthoxychlor", "Strobane", thioxyanates, thiocyanacéta- tes.
Viscosité à 100oCo, 250 SoUoSo; pds. mol. moyen, 850.
Fréon 11; Fréon 12.
On peut également utiliser le présent insecticide nouveau dans des compositions sèches, particulièrement propres à la protection des céréa- les et des farines contre les insectes, avec des véhicules inertes en poudre tels que du son de blé, du kaolin, du talc, de la pyrophyllite, de la terre de diatomées, du kieselguhr, de la bentonite, des coquilles de noix broyées, de la sciure de bois, etc. Voici un exemple d'une composition de ce type.
Exemple 22.
Poudre protectrice pour grains.
EMI25.1
<tb>
Parties <SEP> en <SEP> poids.
<tb>
<tb>
<tb>
Chrysanthemumate <SEP> de <SEP> cyclopentényle <SEP> 0,02 <SEP> à <SEP> 0,5
<tb>
<tb> Synergique <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 5,0
<tb>
<tb> Véhicule <SEP> inerte <SEP> en <SEP> poudre, <SEP> QoSoPo <SEP> 100
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Total <SEP> 100
<tb>
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.