<Desc/Clms Page number 1>
COMPOSES PRESENTANT UNE FLUORESCENCE BLANCHE EN LUMIERE ULTRA-VIOLETTE
ET ENCRES DE MARQUAGE.
La présente invention concerne des colorants blancs, fluores- cents, et des encres de marquage de textiles contenant de tels colorants.
Ces substances apparaissent incolores quand on les regarde en lumière nor- male, mais elles donnent une fluorescence blanche quand on les regarde en lumière ultra-violette.
L'invention concerne plus- particulièrement des encres de marqua- ge pour lingerie constituées dun ou plusieurs colorants blancs et fluores- cents de ce type, en solution dans un liquide approprié permettant l'appli- cation de cette encre sur la matière textile, au moyen de tout dispositif mécanique et caractères de marquage appropriés.
. Or, a déjà appliqué des colorants fluorescents à des matières tex- tiles pour leur donner une fluorescence colorée lorsqu'on les éclaire en lu- mière ultra-violette. De telles matières textiles teintes en couleurs fluo- rescentes, ont des buts décoratifs et doivent apparaître clairement en lu- mière ultra-violette,et on leur applique une quantité de colorant suffisan- te pour donner une fluorescence brillante,lorsque ces matières textiles ainsi teintes sont exposées à la lumière ultra-violette. La couleur normale ou l'aspect normal de ces matières textiles teintes par teinture fluorescen- te, en la lumière ordinaire, n'a pas été, en général, considérée comme impor- tante .
On a également utilisé des produits de'blanchiment optique pour blanchir des matières textiles blanches et pour éliminer une apparence blan- châtre ou jaunâtre. Les colorants appliqués à cet effet ont parfois été ap- pelées teintures "blanches", mais cette désignation est quelque peu impropre car elle se rapporte à l'effet produit sur les matières textiles blanches plu- tt qu'à la couleur fluorescente des colorants. La fluorescence des colorants
<Desc/Clms Page number 2>
utilisés à cet effet n'est pas blanche mais colorée, leur couleur fluorescen- te normale étant bleue et, par suite, on les appelle correctement composés fluorescents bleus (Brevet des Etats Unis N 2.528.323 demandé le 10 Avril 1946) ou composés fluorescents colorés ou non blancs.
Les articles en tissu qui doivent être passés au blanchissage, ou certains de leurs fils ou fibres, peuvent avoir été blanchis optiquement et avec des couleurs fluorescentes différentes. Ce serait évidemment un tra- vail très incommode et fastidieux si chaque article à laver devait d'abord être examiné en lumière ultra-violette pour déterminer s'il a été blanchi optiquement ou non, pour identifier sa couleur de fluorescence éventuelle, et si ensuite on devait marquer l'objet avec une encre de marquage norma- lement incolore, ayant une couleur de fluorescence qui contraste avec la couleur fluorescente de l'objet.
En outre, en plus de cet examen pour déter- miner la ou les couleurs de fluorescence des articles à laver, il faudrait utiliser de nombreuses encres de marquage de couleurs fluorescentes différen- tes pour marquer les divers tissus, déjà marqués par des couleurs fluores- centes différentes, avec une encre donnant un contraste approprié. Il appa- rait évident qu'une encre fluorescente qui conviendrait pour le marquage de tous les articles en tissu, qu'ils soient ou non blanchis optiquement, serait très souhaitable mais on n'en a pas encore obtenue.
Les teintures de blanchiment optique sont normalement incolores et invisibles quand on les applique à un textile, Bien que normalement inco- lores et invisibles sur les textiles, elles produisent une fluorescencede couleur bleue ou violette quand on les expose aux rayons ultra-violets. Des tissus textiles blancs, ainsi blanchis, apparaissent normalement plus blancs, Les produits de blanchiment à fluorescence bleue s'opposent à la couleur na- turelle jaunâtre ou légèrement différente du blanc, et augmentent le bril- lant du tissu. Des produits de blanchiment de ce genre sont communément uti- lisés par les blanchisseries commerciales et par les fabricants de textiles pour améliorer l'aspect blanc des tissus textiles blancs et les couleurs pas- tel en lumière ordinaire.
Les produits de blanchiment sont utilisés indivi- duellement ou bien ils peuvent être compris dans le savon ou dans les agents de nettoyagei Par suite, la grande majorité des tissus de couleur blanche ou pastel sont fortement fluorescents quand on les examine en lumière ultra- violette, mais, sans exception, tous les produits de blanchiment de ce genre sont fluorescents en diverses teintes du bleu au violet et ceci est voulu.
Que des tissus aient été ou non blanchis optiquement originelle- ment, on peut les blanchir ensuite lors d'une opération de lavage et, si les teintures originelles antérieures de blanchiment ou les teintures appliquées ultérieurement ne sont pas éliminées, il peut très bien y avoir plusieurs co- lorants fluorescents dans un ou plusieurs des tissus. On sait que tous les colorants fluorescents utilisés jusqu'ici pour les encres de marquage pour textiles, encres qui sont normalement incolores, apparaissent par fluores- cence, en teintes allant du bleu au violet. Par suite, si un tissu textile blanchi optiquemat est marqué avec un colorant fluorescent bleu, normalement incolore, ce marquage n'est pas visible en lumière ultra-violette car son spectre de fluorescence est enveloppé ou fondu dans le spectre de fluores- cence du produit de blanchiment optique du tissu.
Il est oblitéré par le spectre fluorescent du produit de blanchiment optique. Ce problème peut se com- parer et trouve sa contrepartie, par exemple, dans le spectre visible. Une en- cre visible de marquage, de même couleur que le tissu à marquer ne serait pas visible et serait de même oblitérée parce qu'il n'y aurait aucun con- traste de couleur entre le tissu et la marque.
Ce problème est résolu grâce à la présente invention qui concer- ne un colorant fluorescent blanc pour encres de marquage de blanchisserie.
Il en résulte que, des tissus ordinaires, non blanchis optiquement, ainsi que des tissus blanchis optiquement, peuvent être marqués selon l'invention et le marquage, examiné en lumière ultra-violette, présentera une fluores- cence qui contrastera avec la couleur ou les couleurs fluorescentes du tis-
<Desc/Clms Page number 3>
su textile blanchi optiquement ainsi qu'avec les couleurs apparentes du tissu textile non blanchi optiquement. Il est donc sans importance que les tissus à marquer aient été blanchis optiquement de façon répétée.
Il ne semble pas qu'il existe présentement un colorant ou une ancre de marquage blanche et fluorescente qui présente également une fluo- rescence blanche en lumière ultra-violette, Par conséquent, rien de compara- ble n'était à la disposition du fabricant d'encres de marquage de textiles, du type de celles que l'on utilise pour marquer des articles en tissu à laver.
La présente invention, décrite d'une façon générale, concerne un colorant dérivé de lamino stilbène ayant une molécule aromatique linéai- re allongée polyacylique conférant audit colorant une fluorescence blanche.
Les radicaux terminaux de cette molécule sont en général des groupes acyli- ques aromatiques et non aliphatiques comprenant ou ne comprenant pas de grou- pes auxochromes. Ls groupes acyles non pourvus de groupes auxochrcmes sont préférables comme terminaisons opposées de la molécule, mais l'invention, sous son aspect le plus large, vise tous radicaux teminaux opposés situés dans le prolongement linéaire de la molécule aromatique conférant une fluo- rescence blanche. Par conséquent, les groupes acyles, jouant le râle de terminaisons opposées du colorant dérivé du stilbène, sont représentatifs et typiques de tous radicaux terminaux déterminant une fluorescence blanche caractéristique,et qui sont normalement incolores dans le spectre visible.
Le colorant est en' outre indélébile lorsqu'on l'applique à des tissus comme encre de marquage.
Les groupes auxochromes, tels que les groupes hydroxyle, amino, sulfo, carboxyle etc...peuvent être présents sur les noyaux aromatiques ter- minaux mais, comme ils ont tendance à diminuer l'intensité de la fluores- cence, on préfère les omettre entièrement desdits groupes acyles.
On constitue une encre conforme à l'invention, pour le marquage des tissus textiles, en dissolvant le nouveau colorant à fluorescence blan- che dérivé du stilbèns dans un liquide approprié communément utilisé pour faire des encres fluorescentes incolores et comme décrit dans le brevet des Etats-Unis n 2.267.758 demandé le 20 Mai 1937.
L'invention a plus spécifiquement pour objet un composé basique
EMI3.1
dérivé du stilbène : acide 4,4'-di-(p-zninobenzoylamino-benzoylanino)- stil- bèns-2,2 -disulfonique, composé répondant à la formule de constitution suivante :
EMI3.2
où R et R' sont des groupes acyles aromatiques.
Le composé stilbène de base et sa méthode de préparation sont décrits par Otto Lang, à la page 233 de "Die Zwischenprodukte der Teerfarben-
EMI3.3
fabrikationlle publié par Otto Spamers Lepzig, Allemagne. Ce composé de base a une fluorescence bleue.
Pour obtenir les dérivés conformes à l'invention, on fait réagir le composé stilbénique de base avec un chlorure d'acyle en milieu alcalin.
Les groupes terminaux opposés R et R' sont de préférence des groupes benzoyles répondant à laformule structurale suivante :
EMI3.4
<Desc/Clms Page number 4>
ou ss -naphtoyles répondant à la formule structurale suivante :
EMI4.1
On donne ci-après des exemples typiques de colorants conformes à l'invention : EXEMPLE N 1 :
EMI4.2
le /,1'-di-(p-benzoylaminobenzoylam..no-benzoylamino)-stilbêne- 2,2'- disulfonate de sodium ayant la formule de constitution suivante :
EMI4.3
EXEMPLE ? 2 : le 4,4'-di-(p- ss -naphtoylaminobenzoylamino-benzoylamino)-stil-
EMI4.4
béne-2,2'- disulfonate de sodiun présentant la formule de constitution sui- vante :
EMI4.5
La méthode spécifique pour former le colorant de l'exemple 1 est la suivante ;
les parties et les proportions sont données en poids et les températures en degrés centigrades :
EMI4.6
On a mélangé cinq parties de 4,4' -(p-aminobenzoylaminobenzoylami- no)-stilbène-2,2'- disulfonate de sodium sous forme de solution à 5 % dans du glycerol, avec 2 parties d'anhydride benzoïque sous forme de solution à 10 % dans du glycol-éther (par exemple dans l'éther d'éthylène-glycol mono- butylique). On a chauffé la solution entre 90 et 100 , en agitant vigoureu- sement. On a maintenu le mélange dans cette zone de températures pendant une demi-heure ou jusqu'à ce qu'on ait observé une clarification. La solu- tion concentrée de colorant qui en résulte, après refroidissement, a pu être utilisée directement pour la préparation de l'encre.
Ce procédé élimine les opérations fastidieuses de séparation et de séchage. Mais si on désire obtenir le produit solide de la réaction, on dilue une partie de la solution concentrée du colorant dans deux parties d' eau et de glace et on sépare le précipité résultant par filtrage, et on le sèche.
La méthode spécifique pour obtenir le colorant de l'exemple 2 est la suivante ; les parties et les proportions sont également données en poids et les températures en degrés centigrades :
EMI4.7
On a mélangé cinq parties de 4,4'-di-(p-aminobenzoylaninobenzoylamino)-stilbène-2,2'-disulfonate de sodium, sous formule solution à 5 % dans du glycerol, avec 3 parties de chlorure de /l -naph1ho"l en solution à 10 % dans du glycol-éther (par exemple de l'éther d'éthylène-glycol monobutyli- que). On a agité le mélange vigoureusement, à 20 , pendant une demi-heure.
On a ajouté une partie de triéthanolamine (ou d'une base organique appro- priée) et on a chauffé le mélange jusqu'à dissolution. La solution concen- trée de colorant obtenue, après refroidissement, a pu être utilisée directe- ment pour la préparation de l'encre.
<Desc/Clms Page number 5>
Si en désire le produit solide, on le sépare comme indiqué plus haut à propos de l'exemple 1.
Pour préparer l'encre,on a dissous la quantité voulue de colo- rant dans un solvantapproprié. Le solvant est simplement un liquide contenait le colorant, et il peut être du type que l'on utilise actuellement communé- ment pour les encres fluorescentes de marquage pour tissus. Ordinairement, la concentration du colorant dans le solvant est d'environ 0,5 %.
On donne ci-après une formule d'encre avantageuse :
EMI5.1
<tb> colorant <SEP> fluorescent <SEP> blanc <SEP> 0,5 <SEP> partie
<tb>
<tb> Glycérine <SEP> 40 <SEP> parties
<tb>
<tb> Alcool <SEP> isopropylique <SEP> 15 <SEP> parties
<tb>
<tb> Ether <SEP> d'éthylène-glycol <SEP> monobutylique <SEP> 45 <SEP> parties
<tb>
REVENDICATIONS
1. Composé incolore de teinture,caractérisé en ce qu'il appa- raît avec une fluorescence blanche en lumière ultra-violette.
2. Composé incolore de teinture dérivé de l'amino-stilbène, ca- ractérisé en ce qu'il apparaît avec une fluorescence blanche en lumière ul- tra-violette.