BE512488A - - Google Patents

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BE512488A
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    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
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    • B32B17/10899Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
    • B32B17/10926Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin by spraying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  VERRE DE SECURITE. 



   (ayant fait l'objet de demandes de brevets déposées en France le 23 juillet 1951 et le 14 février 
1952 - déclaration du   déposant -,,   
La présente invention se rapporte à la fabrication du verre de sécurité, c'est-à-dire de corps transparents ne donnant pas d'éclats dange- reux lorsqu'ils sont cassés sous l'action d'un choc violent, Dé tels ver- res sont utilisés dans   l'industrie'automobile,'-les   chemins de fer,   'etc...   



   Il est connu d'utiliser comme verre de sécurité les'verres trem- pés, les verres feuilletés, comportant deux feuilles de verre ou de glace, collés à une matière plastique intermédiaire (nitro-cellulose, acétate'de cel- lulose, résines vinyliques ou acryliques), et enfin les verres organiques (feuilles de dérivés   métacryliques   par exemple). 



   Les verres trempés sont quelquefois dangereux du fait de leur grande élasticité qui en rend souvent la fragmentation laborieuse, même sous l'effet d'un choc violent. 



   Les verres.feuilletés sont d'une préparation assez difficile et coûteuse, en particulier dans le cas de verres bombés.   .En   outre, certaines matières plastiques utilisées comme souche intermédiaire résistent mal à l'action de l'eau et de la lumière solaire. 



   Les verres organiques ¯ne sont   pratiquement utilises   qu'en construction aéronautique; du fait de leur dureté insuffisante ils ont une tendance   fâcheuse  à se rayer sous l'action des   poussières,   atmosphériques, ce qui en rend l'utilisation impossible dans l'industrie automobile. Enfin, l'augmentation incessante de 'la vitesse des avions en rend l'utilisation im- possible aux vitesses supersoniques, à cause de leur   thermoplasticité.   



   On a'tenté d'utiliser comme verre de sécurité une feuille de verre ou de glace portant, sur une -seule de ses faces, une couche de matière transparente thermoplastique, comme les esters polyvinyliques. Les résultats ont été décevants, les matières thermoplastiques ne possédant qu'une très fai- ble élasticité-, et une dureté insuffisante. La couche de matière thermoplas- tique est rayée ou altérée,par les   poussières,   le nettoyage et le repolissage en est difficile et coûteux.   Les.,-essais,   d'augmentation de la dureté superfi- 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 cielle   n'ont   pas non plus donné de bons résultats. 



   Or, on a trouvé, suivant la   présenteinvention,   qu'on peut obte- nir un verre de sécurité d'excellente qualité en recouvrant une plaque dé verre,de glace ou de verre organique d'une couche de matière plastique-pos- sédant une élasticité suffisante. La feuille de base peut porter une couche de matière plastique sur une de ses faces ou sur les deux faces, selon les applications envisagées. La dureté doit être assez faible; en fait, les és- sais ont démontré qu'il ne faut pas dépasser une dureté Shore de   75,   et son élasticité doit être aussi grande que possible.

   Dans ces conditions, on cons- tate que la poussière atmosphérique   n'a-pas   tendance à rayer la couche élas- tique, que le verre, minéral ou organique, à la suite d'un choc, se casse en restant collé à la couche élastique, c'est-à-dire que le complexe obtenu a toutes les caractéristiques d'un excellent verre de.sécurité utilisable dans l'industrie automobile, dans l'aéronautique, la marine, etc... même'aux vi- tesses supersoniques, si l'on emploie le verre ou la glace comme support, et bien entendu dans les chemins de fer, particulièrement si la couche élas- tique est placée à l'intérieur des voitures. 



   Les matières plastiques utilisables pour la fabrication des couches élastiques sont nombreuses. Comme indiqué plus haut, leur dureté Shore ne doit pas dépasser 75. Elles doivent être d'une transparence suffi- sante,stables vis-à-vis des agents atmosphériques, présenter une solidité suffisante dans un intervalle-d'environ -30 à + 80 C. Enfin, elles doivent pouvoir être collées au verre sans trop de difficultés. Ces matières peu- vent être utilisées soit sous forme de films préalablement préparés, soit sous forme de solution dans des solvants organiques, ou enfin sous forme d'é- mulsions aqueuses.

   Dans ces deux derniers cas il y a intérêt à se servir de solutions ou d'émulsions de forte concentration et à les appliquer au ver- re au moyen de pistolet chauffé, On peut citer les produits suivants comme particulièrement appropriés à la réalisation de l'invention : . 



   1. - Le chlorure de polyvinyle et les copolymères de chlorure de vinyle avec l'acétate de vinyle, le nitrile acrylique, les esters acryliques, métacryliques maléiques ou les acides correspondants, ainsi que les copoly- mères triples comme ceux de chlorure de vinyle avec le nitrile acrylique et l'acétate de vinyle. 



   Ces corps, comme cela est connu, ne donnent des composés élasti- ques que par addition de certains plastifiants déterminés. On peut citer parmi ceux-ci les phtalates d'éthyle 2 butyle, seuls ou en présence d'autres plastifiants comme les sébacates, certains phosphates organiques, les "Para- plex" (marque déposée),   etc...   On obtient d'excellents résultats en ajou-   tant à   ces plastifiants des copolymères   élastomériques   de butadiène avec le nitrile acrylique,' de butadiène et de styrène. 



   Si l'on opère en solution, il y a avantage à employer comme solvants le tétrahydrofurane, seul ou en mélange avec des cétones; méthyl-   éthylcétone,   méthylisobutylcétone, cyclopentanone, cyclohexanone, ou en- fin, comme cela est connu, les mélanges de sulfure de carbone et d'acétone. 



   2. - Les copolymères de butadiène avec le nitrile acrylique ou le styrène, avec lesquels il est facile d'obtenir la dureté Shore et les propriétés élastomériques nécessaires. 



   Dans ce cas, si l'on désire opérer en solution, on utilise avec avantage les nitropropanes ou nitrobutanes comme solvants, seuls ou en mélange avec les solvants courants comme les hydrocarbures aromatiques ou les cétones (méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone,   etc...).   



   3. - Les chlorhydrates de caoutchouc qui présentent d'excel- lentes propriétés   élastomériques.   Dans ce cas il y a intérêt à utiliser une proportion suffisante de-stabilisants connus (par exemple   2%).   



     4. -   Les polymères de nitrile acrylique. Dans ce cas il est indispensable d'opérer en solution, et on doit utiliser comme connu, la dimé- thyl formamide ou corps analogues comme solvant. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   Il est connu que certaines difficultés se présentent pour coller de telles.compositions élastomériques sur le verre. Bien entendu, le verre doit être rigoureusement propre avant l'application de la solution ou de la feuille de composés élastomériques. Dans le cas des feuilles, il peut être nécessaire d'appliquer une légère pression, soit dans des plateaux de presse, soit par l'intermédiaire   d'un"ballon   de caoutchouc. Dans d'autres cas il y a lieu.d'appliquer d'abord sur le verre organique bien nettoyé une couche in- termédiaire de collage sous forme de solution.

   Parmi les solutions généra- lement utilisables, on peut citer : - la dextrine pure, - le chlorure de polyvinyle   surchloré,   plastifié par exemple avec des   chlorodiphényles,   - les polyuréthanes, - les solutions d'éthers polyvinyliques, - les solutions de résines dites "époxydes" - les solutions de copolymères du caoutchouc avec l'anhydride   maléique,   - les solutions de copolymères des esters vinyliques avec l'an- hydride maléique, ou les acides acryliques et méthacryliques. 



   Dans de nombreux cas, on obtient, comme connu, de bien meil- leurs résultats de collage en ajoutant aux solutions dans des solvants or- ganiques descorps cités ci-dessus, de faibles quantités (de l'ordre de 1 à 2 %) d'esters siliciques. Dans d'autres cas, par exemple lorsqu'on em- ploie les résines époxydes il y a lieu d'étuver la couche d'agent de colla- ge avant ou après l'application du composé élastomérique. 



   5. - Suivant un mode d'exécution'intéressant de l'invention, l'élastomère est constitué par des résines de polyesters, c'est-à-dire pré- parées par condensation des acides avec les alcools. 



   Parmi les corps utilisables, on peut citer les polyesters pré- parés à partir des acides et des composés éthyléniques, par exemple les produits de condensation de l'anhydride phtalique avec l'alcool allylique ou les composés analogues, et d'autre part les produits de condensation des acides et des glycols, en particulier ceux dë l'acide téréphtalique et du glycol ordinaire ou leurs copolymères avec d'autres substances du même gen- re, par exemple les esters de l'acide sébacique et du glycol ou autres poly- alcools. 



   Les polyesters en question peuvent être utilisés soit en solu- tion, par exemple dans le styrène monomère, comme cela est bien connu, ou pour les polyesters de l'acide téréphtalique et de l'éthylène-glycol ou ses copolymères en solution dans l'acide   formique.   On peut également les employer sous forme de films préparés à l'avance, par exemple pour les produits de con- densation   de 1'acide   téréphtalique, Les fims seront obtenus par fusion du po- lyester coulé sur un tambour, avec ou sans orientation. 



   Les exemples suivants feront mieux comprendre la portée de l'in- vention, sans cependant la limiter, les parties indiquées étant des parties en poids. 



    EXEMPLE 1'.    



   On recouvre, sur une face, une feuille de glace ou de verre de 3,5 mm. d'épaisseur préalablement rigoureusement nettoyée, avec la compo- sition suivante,sous forme.de feuille; 
 EMI3.1 
 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> de <SEP> degré <SEP> de <SEP> polymérisation
<tb> 
<tb> élevé. <SEP> 60 <SEP> p.
<tb> 
<tb> Phtalate <SEP> d'éthyl <SEP> 2-hexyle <SEP> 13 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Sebacate <SEP> d'éthyl <SEP> 2-éthyl <SEP> 5 <SEP> p.
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



     Stabilisant   2 p. 



     Copolymère   de butadiène 7 et nitrile acrylique 30 20 p. 



   Comme couche de collage, on applique au pistolet sur le verre bien nettoyé la composition suivante : 
 EMI4.1 
 
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 70, <SEP> @
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> acide <SEP> méthacrylique <SEP> 30 <SEP> -- <SEP> , <SEP> 20 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 60 <SEP> p.
<tb> 
 
 EMI4.2 
 Méthy1isobutylcétone 20 p. 



   Après évaporation du solvant la feuille est appliquée sur le verre portant sa couche de collage, soit à la presse, soit au moyen de cy- lindres en caoutchouc s'il s'agit de verre plat, ou au moyen d'une ballon de caoutchouc s'il s'agit de verre bombé. 



   On obtient de cette manière un verre complexe qui peut être uti- lisé en automobile, en aéronautique,.dans les chemins de fer, etc... La couche de matière organique est de préférence à l'intérieur, mais elle peut, 
 EMI4.3 
 partieulièrenent pour les glaces latérales de l'automobile, "tre-plac'e ' l'extérieur. 



   EXEMPLE II. - 
On recouvre, sur ses deux faces, une feuille de polyméthacry- late de néthyle, avec la composition suivante 
 EMI4.4 
 
<tb> a. <SEP> Couche <SEP> de <SEP> collage, <SEP> posée <SEP> -au <SEP> pistolet <SEP> à <SEP> froid':'
<tb> 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> surchloré <SEP> 10 <SEP> p.
<tb> 
 
 EMI4.5 
 Pentachlorodiphényle 4p. 
 EMI4.6 
 
<tb> 



  Silicate <SEP> de <SEP> méthyle <SEP> pur <SEP> 0,2 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Tétrahydrofurane <SEP> 35,8 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Méthyléthylcétone <SEP> 50 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> b. <SEP> Couche <SEP> élastomérique <SEP> : <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> butadiène <SEP> 70,
<tb> 
<tb> 
<tb> nitrile <SEP> acrylique <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  1 <SEP> nitropropane <SEP> 40 <SEP> p.-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 2 <SEP> nitropropane <SEP> 20 <SEP> p.
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  Méthyléthylcétone <SEP> 20 <SEP> p.
<tb> 
 



     ,On   dépose au pistolet chauffé, sur chaque face de la feuille méthacrylique, six couches de cette solution, donnant une épaisseur tota- 
 EMI4.7 
 le de-0 .,8 mm.. d'élastomère pour chaque couche. 



   Après séchage complet, naturel ou forcé, on obtient un complexe de sécurité résistant parfaitement à une température de -30 C;   EXEMPLE   III.-   Dn   emploie comme .couche de collage la composition suivante : 
Ether polyvinyléthylique 30 p. 



   Acide formique à 99% 70   p.   



     On   passera une couche de cette solution sur le verre ou la glace plan ou bombé, et on élimine le solvant (acide formique). 



   La couche élastomérique est constituée par-la composition suivante: 
Produit de condensation de l'acide téréphtalique et de l'éthylène-glycol 45 p. 



   Acide formique à   99%.   55 P. 



     Cette.composition   est appliquée au pistolet sur le,mélange de collage précédemment décrit avec une épaisseur 'suffisante pour obtenir une couche finale de 1 m/m. 



   Les verres de sécurité ainsi obtenus présentent d'excellentes   propriétés   mécaniques entre   -20 C   et +   120 C,   et se prêtent parfaitement à 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 toutes les applications mentionnées ci-dessus. 



   EXEMPLE IV. -
On emploie comme couche de'collage la composition suivante : 
 EMI5.1 
 Ether polyvinylisQ15utylique 20 p,. 
 EMI5.2 
 
<tb> 



  Acide <SEP> formique <SEP> à <SEP> 99% <SEP> 40 <SEP> p <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 20 <SEP> p.
<tb> 
 



   Cette composition est passée au pistolet sur une surfacè de verre plane ou bombée, comme dans l'exemple I. Après séchage complet, on applique sur cette couche de collage un film de 0 m/m, 7 d'épaisseur préparé par fusion et extrusion, accompagnée d'un étirage, d'un produit de condensation de l'aci- de téréphtalique avec   l'éthylène-glycol.   Cette application peut être réalisée par tous les moyens connus, en particulier dans le cas de verre bombe en ap-   pliquant   la pression nécessaire au moyen d'un ballon de caoutchouc. 



   Le verre de sécurité obtenu présente approximativement les mê- mes propriétés que dans l'exemple III, mais ses qualités optiques sont sen- siblement supérieures.



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  SAFETY GLASS.



   (having been the subject of patent applications filed in France on July 23, 1951 and February 14
1952 - declaration by the depositor - ,,
The present invention relates to the manufacture of safety glass, that is to say transparent bodies which do not give off dangerous shards when they are broken under the action of a violent shock. - res are used in the 'automobile industry,' - railways, 'etc ...



   It is known to use, as safety glass, tempered glasses, laminated glasses, comprising two sheets of glass or ice, glued to an intermediate plastic material (nitro-cellulose, cellulose acetate, vinyl resins. or acrylic), and finally organic glasses (sheets of metacrylic derivatives for example).



   Tempered glasses are sometimes dangerous because of their great elasticity which often makes fragmentation difficult, even under the effect of a violent shock.



   Laminated glasses are quite difficult and expensive to prepare, in particular in the case of curved glasses. In addition, some plastics used as an intermediate strain have poor resistance to the action of water and sunlight.



   Organic glasses are practically only used in aircraft construction; due to their insufficient hardness they have an annoying tendency to be scratched under the action of atmospheric dust, which makes their use impossible in the automotive industry. Finally, the incessant increase in the speed of airplanes makes it impossible to use them at supersonic speeds, because of their thermoplasticity.



   Attempts have been made to use as safety glass a sheet of glass or ice bearing, on only one of its faces, a layer of transparent thermoplastic material, such as polyvinyl esters. The results have been disappointing, the thermoplastics having only a very low elasticity and insufficient hardness. The layer of thermoplastic material is scratched or damaged by dust, cleaning and repolishing is difficult and expensive. The., - tests of increasing the surface hardness

 <Desc / Clms Page number 2>

 nor have they given good results.



   However, it has been found, according to the present invention, that an excellent quality safety glass can be obtained by covering a plate of glass, ice or organic glass with a layer of plastic material having an sufficient elasticity. The base sheet may carry a layer of plastic material on one of its faces or on both sides, depending on the applications envisaged. The hardness should be low enough; in fact, tests have shown that a Shore hardness of 75 should not be exceeded, and its elasticity should be as great as possible.

   Under these conditions, we observe that the atmospheric dust does not tend to scratch the elastic layer, that the glass, mineral or organic, following an impact, breaks while remaining stuck to the layer. elastic, that is to say that the complex obtained has all the characteristics of an excellent safety glass which can be used in the automobile industry, in aeronautics, the navy, etc ... even at high speeds. supersonic, if glass or ice is used as a support, and of course in railways, particularly if the elastic layer is placed inside cars.



   The plastics which can be used for the manufacture of elastic layers are numerous. As indicated above, their Shore hardness must not exceed 75. They must be of sufficient transparency, stable to atmospheric agents, and of sufficient strength in a range of approximately -30 to + 80 C. Finally, they must be able to be glued to the glass without too much difficulty. These materials can be used either in the form of previously prepared films, or in the form of a solution in organic solvents, or finally in the form of aqueous emulsions.

   In these last two cases, it is advantageous to use solutions or emulsions of high concentration and to apply them to the glass by means of a heated gun. The following products may be mentioned as particularly suitable for the production of invention:.



   1. - Polyvinyl chloride and copolymers of vinyl chloride with vinyl acetate, acrylic nitrile, acrylic esters, maleic metacrylic esters or the corresponding acids, as well as triple copolymers such as those of vinyl chloride with acrylic nitrile and vinyl acetate.



   These bodies, as is known, give elastic compounds only by the addition of certain specified plasticizers. Mention may be made, among these, of ethyl 2 butyl phthalates, alone or in the presence of other plasticizers such as sebacates, certain organic phosphates, "Paraplex" (registered trademark), etc. excellent results by adding to these plasticizers elastomeric copolymers of butadiene with acrylic nitrile, butadiene and styrene.



   If the operation is carried out in solution, it is advantageous to use tetrahydrofuran as solvents, alone or as a mixture with ketones; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, or finally, as is known, mixtures of carbon disulphide and acetone.



   2. - Copolymers of butadiene with acrylic nitrile or styrene, with which it is easy to obtain the Shore hardness and the necessary elastomeric properties.



   In this case, if it is desired to operate in solution, nitropropanes or nitrobutanes are advantageously used as solvents, alone or as a mixture with common solvents such as aromatic hydrocarbons or ketones (methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.).



   3. - Rubber hydrochlorides which have excellent elastomeric properties. In this case, it is advantageous to use a sufficient proportion of known stabilizers (for example 2%).



     4. - Acrylic nitrile polymers. In this case it is essential to operate in solution, and as known, dimethyl formamide or the like must be used as solvent.

 <Desc / Clms Page number 3>

 



   It is known that certain difficulties arise in bonding such elastomeric compositions to glass. Of course, the glass must be thoroughly clean before applying the solution or the sheet of elastomeric compounds. In the case of sheets, it may be necessary to apply slight pressure, either in press plates or through a rubber balloon. In other cases it is necessary to apply. first on the well cleaned organic glass an intermediate adhesive layer in the form of a solution.

   Among the solutions that can generally be used, mention may be made of: - pure dextrin, - superchlorinated polyvinyl chloride, plasticized for example with chlorodiphenyls, - polyurethanes, - solutions of polyvinyl ethers, - solutions of so-called "resins" epoxides "- solutions of copolymers of rubber with maleic anhydride, - solutions of copolymers of vinyl esters with maleic anhydride, or acrylic and methacrylic acids.



   In many cases, as known, much better bonding results are obtained by adding to the solutions in organic solvents of the bodies mentioned above, small amounts (of the order of 1 to 2%) of silicic esters. In other cases, for example when epoxy resins are used, the bonding agent layer should be baked before or after application of the elastomeric compound.



   5. - According to an interesting embodiment of the invention, the elastomer consists of polyester resins, that is to say, prepared by condensation of acids with alcohols.



   Mention may be made, among the substances which can be used, of the polyesters prepared from acids and ethylenic compounds, for example the condensation products of phthalic anhydride with allyl alcohol or analogous compounds, and on the other hand the products of condensation of acids and glycols, in particular those of terephthalic acid and ordinary glycol or their copolymers with other substances of the same type, for example the esters of sebacic acid and of glycol or other poly- alcohols.



   The polyesters in question can be used either in solution, for example in styrene monomer, as is well known, or for the polyesters of terephthalic acid and ethylene glycol or its copolymers in solution in. formic acid. They can also be used in the form of pre-prepared films, for example for terephthalic acid condensation products. The films will be obtained by melting the polyester cast onto a drum, with or without orientation.



   The following examples will better understand the scope of the invention, but not limit it, the parts indicated being parts by weight.



    EXAMPLE 1 '.



   A 3.5 mm sheet of ice or glass is covered on one side. of thickness carefully cleaned beforehand, with the following composition, in sheet form;
 EMI3.1
 
<tb> Chloride <SEP> of <SEP> vinyl <SEP> of <SEP> degree <SEP> of <SEP> polymerization
<tb>
<tb> high. <SEP> 60 <SEP> p.
<tb>
<tb> Ethyl <SEP> 2-hexyl <SEP> phthalate <SEP> 13 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>



  Ethyl <SEP> 2-ethyl <SEP> 5 <SEP> Sebacate <SEP> p.
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 4>

 



     Stabilizer 2 p.



     Copolymer of butadiene 7 and acrylic nitrile 30 20 p.



   As a bonding layer, the following composition is applied with a spray gun to the well cleaned glass:
 EMI4.1
 
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> chloride <SEP> of <SEP> vinyl <SEP> 70, <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> methacrylic acid <SEP> 30 <SEP> - <SEP>, <SEP> 20 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acetone <SEP> 60 <SEP> p.
<tb>
 
 EMI4.2
 Methy1isobutylketone 20 p.



   After evaporation of the solvent, the sheet is applied to the glass bearing its bonding layer, either by press, or by means of rubber cylinders in the case of flat glass, or by means of a rubber balloon. if it is curved glass.



   In this way, a complex glass is obtained which can be used in automobiles, in aeronautics, in railways, etc. The layer of organic material is preferably inside, but it can,
 EMI4.3
 Partieulièrenent for the side windows of the automobile, "tr-placed" the outside.



   EXAMPLE II. -
A sheet of polymethyl methacrylate is covered on both sides with the following composition
 EMI4.4
 
<tb> a. <SEP> Layer <SEP> of <SEP> gluing, <SEP> placed <SEP> -au <SEP> gun <SEP> at <SEP> cold ':'
<tb>
<tb> Chloride <SEP> of <SEP> superchlorinated vinyl <SEP> <SEP> 10 <SEP> p.
<tb>
 
 EMI4.5
 Pentachlorodiphenyl 4p.
 EMI4.6
 
<tb>



  Pure methyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 0.2 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>



  Tetrahydrofuran <SEP> 35.8 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  Methyl ethyl ketone <SEP> 50 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> b. <SEP> Elastomeric <SEP> layer <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> copolymer of <SEP> butadiene <SEP> 70,
<tb>
<tb>
<tb> nitrile <SEP> acrylic <SEP> 30 <SEP> 20 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>



  1 <SEP> nitropropane <SEP> 40 <SEP> p.-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2 <SEP> nitropropane <SEP> 20 <SEP> p.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  Methyl ethyl ketone <SEP> 20 <SEP> p.
<tb>
 



     Six layers of this solution are deposited with a heated gun on each side of the methacrylic sheet, giving a total thickness.
 EMI4.7
 the de-0., 8 mm .. of elastomer for each layer.



   After complete drying, natural or forced, a security complex is obtained which is perfectly resistant to a temperature of -30 C; EXAMPLE III The following composition is used as a bonding layer:
Polyvinylethyl ether 30 p.



   Formic acid 99% 70 p.



     We will pass a layer of this solution on flat or curved glass or ice, and the solvent (formic acid) is removed.



   The elastomeric layer consists of the following composition:
Condensation product of terephthalic acid and ethylene glycol 45 p.



   99% formic acid. 55 P.



     This composition is applied with a spray gun to the bonding mixture described above with a thickness sufficient to obtain a final layer of 1 m / m.



   The safety glass thus obtained has excellent mechanical properties between -20 C and + 120 C, and is perfectly suitable for

 <Desc / Clms Page number 5>

 all the applications mentioned above.



   EXAMPLE IV. -
The following composition is used as a bonding layer:
 EMI5.1
 Polyvinyl ether Q15utyl 20 p ,.
 EMI5.2
 
<tb>



  Formic acid <SEP> <SEP> to <SEP> 99% <SEP> 40 <SEP> p <SEP>. <SEP>
<tb>
<tb> Acetone <SEP> 20 <SEP> p.
<tb>
 



   This composition is sprayed onto a flat or curved glass surface, as in Example I. After complete drying, a film of 0 m / m, 7 thick, prepared by melting and extrusion, is applied to this bonding layer. , accompanied by drawing, a condensation product of terephthalic acid with ethylene glycol. This application can be carried out by any known means, in particular in the case of bomb glass, by applying the necessary pressure by means of a rubber balloon.



   The obtained safety glass exhibits approximately the same properties as in Example III, but its optical qualities are significantly superior.


    

Claims (1)

RESUME. ABSTRACT. Ce verre de sécurité comportant une feuille de verre où dé gla- ce, minéral ou organique, revétu sur une de ses deux faces d'une composition synthétique élastomérique, est caractérisé par les points suivants, pris en- semble ou séparément : 1. - La feuille support est constituée par l'un des corps sui- vants : a) verre ou glace, b) Verre trempé, c) Verre synthétique -polyméthacrylate de méthyle, polyesters, résines urée-formol) . This safety glass comprising a sheet of glass or ice, mineral or organic, coated on one of its two faces with a synthetic elastomeric composition, is characterized by the following points, taken together or separately: 1. - The support sheet is made up of one of the following bodies: a) glass or ice, b) tempered glass, c) synthetic glass (methylpolymethacrylate, polyesters, urea-formaldehyde resins). 2. - La composition élastomérique d'une dureté Shore ne dé- passant pas 75, pouvant être utilisée soit à l'état de feuille, soit à l'é- tat de dissolution appliquée au pistolet chauffé, est constituée par l'un des corps suivants : a) Chlorure de polyvinyle ou copolymère du chlorure de vinyle avec de l'acétate de vinyle, nitrile acrylique, esters acry- liques, méthacryliques, acides acryliques ou méthacryliques, et leurs copolymères triples, convenablement plastifiés pour donner des élastomères. b) Les copolymères de butadiène avec le nitrile acrylique ou'le styrène. c) Les chlorhydrates de caoutchouc. d) Les polymères de nitrile acrylique. e) Les compositions résineuses de polyesters. 2. - The elastomeric composition with a Shore hardness not exceeding 75, which can be used either in the sheet state or in the state of dissolution applied with a heated gun, is constituted by one of the the following substances: a) Polyvinyl chloride or copolymer of vinyl chloride with vinyl acetate, acrylic nitrile, acrylic esters, methacrylic, acrylic or methacrylic acids, and their triple copolymers, suitably plasticized to give elastomers. b) Copolymers of butadiene with acrylic nitrile or styrene. c) Rubber hydrochlorides. d) Acrylic nitrile polymers. e) Resinous polyester compositions. 3. - Dans le cas où un agent de collage est nécessaire, on em- ploie les corps suivants : a) Dextrine pure. b) Chlorure de vinyle surchloré. c) Polyuréthanes. d) Résines époxydes. e) Copolymère du caoutchouc et de l'anhydride maléique. <Desc/Clms Page number 6> f) Copolymères des esters vinyliques ou acryliques avec lanhy- dride maléique, les acides acrylique et méthacrylique. 3. - If a sizing agent is necessary, the following substances are used: a) Pure dextrin. b) Superchlorinated vinyl chloride. c) Polyurethanes. d) Epoxy resins. e) Copolymer of rubber and maleic anhydride. <Desc / Clms Page number 6> f) Copolymers of vinyl or acrylic esters with maleic anhydride, acrylic and methacrylic acids.
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EP0569299A1 (en) * 1992-05-07 1993-11-10 Saint Gobain Vitrage International Laminated glass

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0569299A1 (en) * 1992-05-07 1993-11-10 Saint Gobain Vitrage International Laminated glass
FR2690914A1 (en) * 1992-05-07 1993-11-12 Saint Gobain Vitrage Int Laminated glazing.

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