PROCEDE POUR LA PRODUCTION D'ACIDE PRUSSIQUE.
Lors de la transformation d'alcalins, en particulier de la soude, du charbon et de l'azote, d'après le procédé Bûcher, on a renoncé jusqu'à
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les produits de synthèse obtenus qui, outre du cyanure de sodium, . contiennent encore un excèdent de-carbonate alcalin ainsi que du charbon en plus ou moins grande quantité .et le catalyseur On s'est plutôt borné à extraire les pro-
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nure aussi pur que possible, après évaporation de l'agent d'extraction. Cette méthode est fastidieuse et, dans une certaine mesure, anti-économique à cause des dépenses nécessaires en ammoniaque et aussi à cause des opérations d'éva-
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favorables pour la production d'acide prussique à partir de cyanure puro
On a déjà essayé aussi d'incorporer la production directe d'acide prussique dans le procédé Bûcher en décomposant, constamment le produit de
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cide prussique variait très fortement suivant la composition des produits
de synthèse et, avec 75% maximum, restait fort en-dessous des chiffres espé-
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La présente invention pour production d'acide prussique hors de produits de synthèse du procédé Bucher, invention qui transforme le procédé Bucher en un procédé fermé pour production directe d'acide prussique hors
de carbonate alcalin, de charbon et d'azote, est basée sur la constatation qui a été faite que certains éléments du produit de synthèse provoquent visiblement, lors de la décomposition la dissociation de l'acide prussique. Conformément au procédé de la présente invention, les produits de synthèse sortant de la cyanuration etrqui, outre du cyanure de sodium et de la soude, contiennent en général encore sous forme finement divisée des quantités va-riables de charbon excédentaire et le fer employé comme catalyseur, sont par conséquent soumis, à la température ambiante, de préférence de façon continuer à une lixiviation à l'eau, le cyanure formé et la soude étant séparés du produit de synthèse. Il convient que l'extraction se-fasse de façon à obtenir une solution saturée de cyanure; la teneur en cyanure se monte alors à 20% ' minimum.
Conformément à l'invention, ces lessives d'extraction sont décomposées avec de l'anhydride carbonique en présence de vapeur d'eau, le cyanuré de sodium étant transformé en acide prussique et en soude, sans qu'il puisse se produire sous l'effet néfaste des éléments du produit de synthèse une décomposition notable de l'acide prussique libéré. D'après le procédé de l'invention, on atteint des rendements en acide prussique de 95% minimum. Selon l'invention, le carbonate alcalin retiré de la solution d'extraction lors
de l'extraction du produit de synthèse est réutilisé' pour la cyanuration avec le carbonate qui s'est formé à partir de cyanure alcalin lors de la décomposition de sorte que tout le carbonate alcalin obtenu peut être amené en un-circuit fermé.
Dans une forme d'exécution préférée de l'invention, la décomposition des lessives d'extraction se fait à des températures de 150 à 300[deg.]C par pulvérisation au moyen d'anhydride carbonique. Pour ce faire, on se sert, par exemple, d'un gicleur dans lequel la solution de cyanure est divisée en gouttelettes liquides de grosseur réglable, à l'aide de l'anhydride carbonique surcomprimé à 0,25 à 0,5 atmosphère par exemple. Ce gicleur peut être adapté à la partie supérieure d'une tour de décomposition qui est maintenue
à une température de 200[deg.]C. Quand on introduit dans le gicleur la solution de cyanure, que l'on peut régler quantitativement au moyen de dispositifs connus, tels que par exemple une aiguille réglable placée au centre du trou du gicleur, la vapeur d'eau qui se produit immédiatement libère, avec l'acide carbonique servant à la pulvérisation, de l'acide prussique.gazeux. Le carbonate alcalin pur qui se forme se sépare sous forme de poudre fine sèche et- on peut le recueillir au fond de la tour de décomposition. De là, il est ramené à la cyanuration avec le carbonate retiré lors de l'extraction hors du produit de synthèse. Au lieu du gicleur, on peut également se servir, pour pulvériser la solution d'extraction, d'autres dispositifs appropriés tels que par exemple des pulvérisateurs centrifuges.
Il est également possible et parfois indiqué de disposer dans le rayon de pulvérisation un cylindre maintenu à la température de la chambre de décomposition ou tout autre système de chicane, sur lequel arrivent la majeure partie des gouttelettes formées lors de la pulvérisation, de sorte que les produits solides sont séparés à cet endroit. Ceux-ci peuvent être constamment éliminés de la chicane, respectivement du cylindre par un racloir ou un dispositif identique adéquat.
Dans le cadre de la présente invention, il est possible également de concentrer la solution d'extraction avec de l'anhydride carbonique avant la décomposition ou de la vaporiser dans le vide,jusqu'au sec. Les solutions qui, outre du cyanure, contiennent encore un peu d'alcalin libre, se sont
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peut, après séchage, être décomposé à l'aide d'anhydride carbonique et de vapeur d'eau, et on peut également ramener à la cyanuration la soude obtenue et extraire l'acide prussique libre.
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lange de vapeur d'eau, d'acide prussique et d'anhydride carbonique. Ce mélange est tout d'abord refroidi, la vapeur d'eau se condensant. Du gaz restant, qui ne contient plus que de l'anhydride carbonique et de l'acide prussique, l'acide prussique est évacué par lavage de façon connue,. par exemple, dans une tour d'absorption alimentée en eau froide, tandis que l'excédent d'anhydride carbonique est capté et remis en circuit, pour décomposer d'autres quantités de produit d'extraction. Il s'est avéré que pour une solution aqueuse d'environ 1 :1, d'une teneur en cyanure de sodium de 20%, il faut environ
2 cm3 d'anhydride carbonique.
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après, la description d'un appareil dans lequel on peut, à titré\d'exemple appliquer le procédé de décomposition de cyanures injectés en brouillard et,
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laquelle on peut insuffler et faire circuler de l'anhydride carbonique pour éviter des incrustations à l'orifice du gicleur. La chambre de décomposition
4 est recouverte d'une cloche de protection 8 qui, lorsque la chambre de décomposition est chauffée de l'extérieur, renferme l'appareil de chauffage,
par exemple le brûleur à gaz. Alors que la soude solide se dépose sous forme de poudre fine blanche au fond de'la chambre de décomposition 4 d'où elle
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cide carbonique et de vapeur d'eau. De ce fait, l'eau=se condense et dissout une grande partie de-l'acide prussique tandis que la quantité restante est éliminée dans la colonne d'absorption 6 par arrosage à l'eau. L'acide prussique aqueux ainsi obtenu est évacué en 7 hors de la .colonne d'absorption. L'anhydride carbonique s'échappe au sommet de la colonne en 9 et rentre dans le circuit.
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servir d'un gicleur en spirale ou d'un gicleur avec garniture spiriforme, qui imprime au liquide à décomposer, à sa sortie du tube, un mouvement de rotation. Le cas échéant, on peut également renoncer à insuffler de l'anhydride carbonique dans le gicleur et pulvériser la solution à sa propre pression hydrostatique. Enfin, on peut également remplacer le gicleur par un disque tournant se trouvant à la partie supérieure de la chambre de décomposition 4, disque dont l'axe de rotation se trouve dans l'axe longitudinal du réservoir de-la chambre de-décomposition. On peut également prévoir pour pulvériser la solution un dispositif du genre roue hydraulique de Segner. Dans un appareil tel que celui décrit ci-avant, on peut travailler d'après les exemples suivants :
EXEMPLE 1.... '
Une solution aqueuse de cyanure 'd'une teneur- d'au moins 200 gram-
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se fait de l'extérieur, au gaz. La soude qui s'est formée se dépose au fond de la chambre de décomposition en'Tune poudre sèche très blanche ayant une
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cette soude, dû-fond de la chambre de .décomposition, au moyen d'une vis sans fin. Les gaz prussiques formés sont conduits, avec l'excédent d'anhydride
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se condense en. dissolvant -une grande partie de l'acide prussique gazeux.
Le restant de l'acide prussique qui contient encore de l'anhydride carbonique est conduit à contre-courant à travers une colonne d'absorption arrosée à l'eau, où sont éliminées les dernières traces d'acide prussique. Les gaz carboniques sortant de la colonne d'absorption sont ramenés dans la chambre de décomposition et rentrent en circuit. L'acide prussique aqueux est retiré au bas de la colonne d'absorption.
EXEMPLE 2.
Une solution aqueuse de cyanure d'une teneur d'au moins 200 grammes de NaCN par litre est pulvérisée dans un appareil d'injection en brouillard.
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flamme de gaz. Les brûleurs sont disposés de telle façon que les flammes brûlent dans la chambre de décomposition presque en direction tangentielle. De cette façon, les gaz de combustion entrent en- contact avec le brouillard entrant au centre par le haut. Comme gaz de chauffage, on utilise dés gaz
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cyanure. Ces gaz sont brûles avec la quantité d'air théoriquement nécessaire. L'anhydride carbonique qui se forme sert à décomposer la solution'de cyanure injectée en brouillard. L'azote n'entrave en aucun cas la décomposition. La soude formée se dépose au fond de la chambre de décomposition sous forme de poudre sèche très blanche et est évacuée continuellement au moyen d'une vis sans fin. La soude amenée par le courant gazeux est séparée quantitativement dans un cyclone qui suit. L'acide prussique est;produit comme décrit à l'exemple 1. Les gaz qui s'échappent de la colonne d'absorption contien.,ment beaucoup d'azote et peu d'acide carbonique. Après élimination de l'acide carbonique, l'azote peut être ramené à la synthèse du cyanure.
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un excédent de charbon et le catalyseur, peuvent être ramenés à la cyanura-" . tion après un simple séchage. De cette façon, il est possible, conformément
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dé de'cyanuration, d'extraction et de décomposition, circuit dans lequel on ne consomme principalement que du charbon et de l'azote pour obtenir un rendement élevé en acide prussique gazeux pur. Le procédé de l'invention permet donc de produire en circuit, de façon continue, de l'acide prussique, les rendements en acide prussique ne dépendant pratiquement pas de la composition et de la quantité des produits de synthèse obtenus lors de la cyanuration.
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dans un four rotatif.
REVENDICATIONS.
1) Procédé pour la production en continu d'acide prussique en partant de produits de synthèse solides contenant du cyanure alcalin, du carbo-nate alcalin, du charbon et du fer finement divisé, caractérisé par le fait que les produits de synthèse sont extraits à l'eau et que la solution d'extraction obtenue est traitée, le cas échéant après vaporisation, à une température élevée et tout en libérant l'acide prussique, par pulvérisation de la solution concentrée avec de l'anhydride carbonique,'la soude obtenue étant ramenée à la cyanuration .pour être traitée à nouveau en produits de synthèse.
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PRUSIC ACID.
During the transformation of alkalis, in particular soda, carbon and nitrogen, according to the Bûcher process, one has dispensed with up to
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the synthetic products obtained which, in addition to sodium cyanide,. still contain an excess of alkali carbonate as well as charcoal in more or less quantity. and the catalyst We have rather confined ourselves to extracting the pro-
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nure as pure as possible after evaporation of the extractant. This method is tedious and, to a certain extent, uneconomical because of the expenditure required for ammonia and also because of the evacuation operations.
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favorable for the production of prussic acid from puro cyanide
Attempts have also been made to incorporate the direct production of prussic acid into the Bûcher process by constantly decomposing the product of
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Prussic cide varied very strongly according to the composition of the products
of synthesis and, with 75% maximum, remained well below the expected figures.
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The present invention for the production of prussic acid out of Bucher process constructs, which invention transforms the Bucher process into a closed process for the direct production of prussic acid out of the Bucher process.
of alkali carbonate, of carbon and of nitrogen, is based on the observation which has been made that certain elements of the synthesis product visibly cause, during decomposition, the dissociation of prussic acid. In accordance with the process of the present invention, the synthesis products coming out of the cyanidation etrqui, in addition to sodium cyanide and sodium hydroxide, generally still contain in finely divided form varying amounts of excess carbon and the iron used as a catalyst , are therefore subjected, at room temperature, preferably so as to continue leaching with water, the cyanide formed and the sodium hydroxide being separated from the synthesis product. The extraction should take place so as to obtain a saturated cyanide solution; the cyanide content then amounts to a minimum of 20%.
In accordance with the invention, these extraction liquors are decomposed with carbon dioxide in the presence of water vapor, the sodium cyanide being converted into prussic acid and soda, without it being able to occur under the adverse effect of the elements of the synthetic product a noticeable decomposition of the liberated prussic acid. According to the process of the invention, yields of prussic acid of at least 95% are achieved. According to the invention, the alkali carbonate removed from the extraction solution during
of the extraction of the synthesis product is reused for the cyanidation with the carbonate which has formed from alkali cyanide during the decomposition so that all the alkali carbonate obtained can be fed in a closed circuit.
In a preferred embodiment of the invention, the decomposition of the extraction liquors takes place at temperatures of 150 to 300 [deg.] C by spraying with carbon dioxide. To do this, we use, for example, a nozzle in which the cyanide solution is divided into liquid droplets of adjustable size, using carbon dioxide supercharged to 0.25 to 0.5 atmosphere per example. This nozzle can be fitted to the top of a decomposition tower which is maintained
at a temperature of 200 [deg.] C. When the cyanide solution is introduced into the nozzle, which can be adjusted quantitatively by means of known devices, such as for example an adjustable needle placed in the center of the nozzle hole, the water vapor which is produced immediately releases, with carbonic acid used for spraying, gaseous prussic acid. The pure alkali carbonate which forms separates out as a dry fine powder and can be collected at the bottom of the decomposition tower. From there it is returned to cyanidation with the carbonate removed during extraction from the synthesis product. Instead of the nozzle, it is also possible to use other suitable devices, such as, for example, centrifugal sprayers, to spray the extraction solution.
It is also possible and sometimes appropriate to place in the spraying radius a cylinder maintained at the temperature of the decomposition chamber or any other baffle system, on which arrive most of the droplets formed during spraying, so that the solid products are separated here. These can be constantly removed from the baffle, respectively from the cylinder by a scraper or a suitable identical device.
In the context of the present invention, it is also possible to concentrate the extraction solution with carbon dioxide before decomposition or to vaporize it in a vacuum, until dryness. Solutions which, in addition to cyanide, still contain a little free alkali, have
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can, after drying, be decomposed with the aid of carbon dioxide and water vapor, and the soda obtained can also be returned to cyanidation and the free prussic acid can be extracted.
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mixture of water vapor, prussic acid and carbon dioxide. This mixture is first cooled, the water vapor condensing. From the remaining gas, which now contains only carbon dioxide and prussic acid, the prussic acid is washed away in a known manner. for example, in an absorption tower supplied with cold water, while the excess carbon dioxide is captured and put back into circuit, to decompose further quantities of the extractant. It turned out that for an aqueous solution of about 1: 1, with a sodium cyanide content of 20%, it takes about
2 cm3 of carbon dioxide.
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next, the description of an apparatus in which it is possible, for example, to apply the process of decomposition of cyanides injected into a mist and,
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which can be blown in and circulated with carbon dioxide to avoid encrustation at the nozzle orifice. The decomposition chamber
4 is covered with a protective bell 8 which, when the decomposition chamber is heated from the outside, encloses the heater,
for example the gas burner. While the solid soda settles as a fine white powder at the bottom of the decomposition chamber 4 from where it
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carbon dioxide and water vapor. As a result, the water condenses and dissolves a large part of the prussic acid while the remaining amount is removed in the absorption column 6 by spraying with water. The aqueous prussic acid thus obtained is discharged at 7 out of the absorption column. Carbon dioxide escapes at the top of column at 9 and enters the circuit.
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use a spiral nozzle or a nozzle with spiral seal, which gives the liquid to be decomposed, as it leaves the tube, a rotational movement. If necessary, it is also possible to dispense with blowing carbon dioxide into the nozzle and spraying the solution at its own hydrostatic pressure. Finally, the nozzle can also be replaced by a rotating disc located at the upper part of the decomposition chamber 4, the disc whose axis of rotation is in the longitudinal axis of the reservoir of the decomposition chamber. A device of the Segner hydraulic wheel type can also be provided for spraying the solution. In an apparatus such as that described above, it is possible to work according to the following examples:
EXAMPLE 1 .... '
An aqueous solution of cyanide with a content of at least 200 grams
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is done from the outside, on gas. The soda which has formed settles at the bottom of the decomposition chamber in a very white dry powder having a
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this soda, from the bottom of the decomposition chamber, by means of an endless screw. The formed prussic gases are conducted, with the excess anhydride
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condenses into. dissolving -a large part of the gaseous prussic acid.
The remainder of the prussic acid which still contains carbon dioxide is carried in countercurrent through an absorption column sprayed with water, where the last traces of prussic acid are removed. The carbon dioxide gases leaving the absorption column are returned to the decomposition chamber and reenter the circuit. The aqueous prussic acid is removed at the bottom of the absorption column.
EXAMPLE 2.
An aqueous solution of cyanide with a content of at least 200 grams of NaCN per liter is sprayed into a mist injection device.
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gas flame. The burners are arranged so that the flames burn in the decomposition chamber almost in a tangential direction. In this way, the combustion gases come into contact with the mist entering the center from above. As heating gas, gas is used
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cyanide. These gases are burned with the theoretically necessary quantity of air. The carbon dioxide formed is used to decompose the injected cyanide solution into a mist. Nitrogen does not interfere with decomposition. The sodium hydroxide formed is deposited at the bottom of the decomposition chamber in the form of a very white dry powder and is continuously discharged by means of a worm screw. The sodium hydroxide introduced by the gas stream is separated quantitatively in a subsequent cyclone. Prussic acid is produced as described in Example 1. The gases escaping from the absorption column contain a lot of nitrogen and little carbonic acid. After elimination of carbonic acid, nitrogen can be brought back to the synthesis of cyanide.
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a surplus of carbon and the catalyst, can be returned to cyanuration after a simple drying. In this way it is possible, according to
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de'cyanuration, extraction and decomposition, a circuit in which only coal and nitrogen are consumed in order to obtain a high yield of pure gaseous prussic acid. The process of the invention therefore makes it possible to produce prussic acid in a continuous manner, the yields of prussic acid practically not depending on the composition and the quantity of the synthesis products obtained during the cyanidation.
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in a rotary kiln.
CLAIMS.
1) Process for the continuous production of prussic acid starting from solid synthesis products containing alkali cyanide, alkali carbonate, carbon and finely divided iron, characterized in that the synthesis products are extracted with water and that the extraction solution obtained is treated, if necessary after vaporization, at an elevated temperature and while releasing the prussic acid, by spraying the concentrated solution with carbon dioxide, the soda obtained being returned to cyanidation. to be processed again into synthetic products.