BE489524A - - Google Patents

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BE489524A
BE489524A BE489524DA BE489524A BE 489524 A BE489524 A BE 489524A BE 489524D A BE489524D A BE 489524DA BE 489524 A BE489524 A BE 489524A
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BE
Belgium
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sep
chloride
paraffin
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ethylidene
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Publication of BE489524A publication Critical patent/BE489524A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G73/00Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
    • C10G73/02Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de séparation de paraffine d'huiles minérales. 



   L'invention concerne un procédé de séparation de pa- raffine d'huiles minérales, en particulier de distillats et de raffinats d'huiles minérales. 



   Il est connu, pour séparer la paraffine des huiles minérales, de les refroidir, éventuellement après les avoir di- luées au moyen de distillats légers de pétrole, et de séparer la paraffine précipitée par filtration ou centrifugation. On a éga- lement proposé de diluer les huiles minérales par des solvants des huiles, tels que le chlorure de méthylène, le chlorure d'éthy- lène, le tétrachlorure de carbone, le dichlorpropane, le chlorben- zol ou leurs mélanges, et de séparer par centrifugation la paraf- fine précipitée après refroidissement du mélange. On a également proposé dans le même but des mélanges de chlorure d'éthylène avec A 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 d'autres hydrocarbures chlorés, par exemple le trichloréthylène. 



  Les solvants utilisés jusqu'à présent dans le cadre de la sépara- tion de la paraffine présentent cependant différents inconvénients. 



  Le chlorure d'éthylène ou 1,2-dichloréthane,   CICHg.CHgCl,   fréquem- ment utilisé dans ce but, possède bien un pouvoir de précipitation satisfaisant, est suffisamment stable, possède un pouvoir solvant très faible pour la paraffine aux basses températures, et fournit par conséquent des huiles minérales déparaffinées qui ont un point de solidification convenable. Un grand inconvénient consiste ce- pendant en ce que le chlorure d'éthylène, dépose également aux basses températures des constituants d'huiles paraffiniques à côté de la paraffine, de sorte qu'il est impossible, par ce procédé, d'obtenir de la paraffine exempte d'huile.

   Le chlorure d'éthylène précipitation de la a par conséquent une action sélective, qui fait que, lors de la / paraffine de ces mélanges, il se précipite de préférence certains groupes déterminés d'hydrocarbures, tandis que d'autres groupes d'hydrocarbures restent en solution. D'autres hydrocarbures chlo- rés sont peu stables ou possèdent de même des actions secondaires sélectives nuisibles. 



   Comme composé dichloréthane cité le plus souvent dans la littérature comme solvant et agent de précipitation pour la séparation de la paraffine, dette expression est souvent em- ployée à côté de la désignation correcte de chlorure d'éthylène - on désigne toujous le 1,2-dichloréthane symétrique; il n'est pas fait mention dans la litérature du chlorure d'éthylidène, c'est- à-dire du dichloréthane asymétrique   (CH3CHC12).   Effectivement, jusqu*au moment où ont été effectués les travaux relatifs à l'in- vention, le chlorure d'éthylidène n'existait pas en quantités in- dustrielles. 



   On 'trouvé de façon surprenante que le chlorure   d'éthylidène     (l,l-dichloréthane,   CH3CHCl2) convient particulière- ment bien à la séparation de la paraffine d'huiles minérales, en particulier de distillats et de raffinats, et possède une série      

 <Desc/Clms Page number 3> 

 de propriétés avantageuses par rapport aux solvants et agents de précipitation connus utilisés dans ce but. 



   Le chlorure d'éthylidène est, à la température or- dinaire et au delà, un bon solvant de la paraffine, et aux basses températures, un bon agent de précipitation de paraffine pour la paraffine à grosses molécules. Il agit par conséquent dans le cadre du procédé de l'invention aussi bien comme solvant que comme agent de précipitation. Les températures de solidifcation sont satisfaisantes. En outre, le chlorure d'éthylidène ne possè- de, aux basses températures, aucune action secondaire sélective et convient par conséquent également au traitement des huiles lourdes ayant des indices de viscosité supérieurs à 100, en par- ticulier pour des distillats d'huiles minérales et des résidus d'huiles minérales dont on a séparé les asphaltes (résiduum et long résiduum).

   En outre, le chlorure d'éthylidène précipite la paraffine sous forme d'écaillés et gros cristaux, sous laquelle on peut la séparer facilement de l'huile par filtration. Mais le poids spécifique du chlorure d'éthylidène est également suffisam- ment élevé pour assurer une séparation convenable de la paraffi- ne dans des machines centrifuges. Les températures de déparaffi- nagene sont que peu inférieures aux points de solidification at- teints pour les huiles déparaffinées, dans le cas où on emploie du chlorure d'éthylidène. Le point d'ébullition du chlorure d'é- thylidène est de 56 C, ce qui est très avantageux au point de vue de la récupération du solvant. La stabilité du chlorure d'éthy- lidène est-très satisfaisante, de sorte qu'il n'existe aucun danger de corrosion. 



   Par suite des propriétés particulières décrites, spé- cialement à cause de l'absence d'actions sélectives secondaires et de sa grande stabilité, le chlorure d'éthylidène est de beau- coup supérieur aux solvants et agents de précipitation connus au point de vue de son emploi au déparaffinage de produits d'hui- les minérales. 



    A   

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
Dans le tableau I ci-après les propriétés les plus importantes du chlorure   d'éthylidène   (1,1-dichloréthane) etdu chlorure d'éthylène (1,2-dichloréthane) sont comparées au point de vue du déparaffinage: 
TABLEAU I. 
 EMI4.1 
 
<tb> 



  Chlorure <SEP> Chlorure
<tb> 
<tb> 
<tb> d'éthylidène <SEP> d'éthylène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Sensibilité <SEP> à <SEP> la <SEP> lumière <SEP> Aucune <SEP> Aucune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Tendance <SEP> à <SEP> l'hydrolyse <SEP> lors-
<tb> 
<tb> 
<tb> qu'il <SEP> est <SEP> stocké <SEP> sous <SEP> eau <SEP> Aucune <SEP> Aucune
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Tendance <SEP> à <SEP> l'hydrolyse <SEP> au
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> point <SEP> d'ébullition <SEP> du
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> solvant <SEP> (72 <SEP> heures) <SEP> Sz.=0.004 <SEP> Sz.=0,

  048
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Hydrolyse <SEP> par <SEP> distillation
<tb> 
<tb> 
<tb> avec <SEP> la <SEP> vapeur <SEP> d'eau <SEP> très <SEP> faible <SEP> faible
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Pouvoir <SEP> de <SEP> dissolution <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> l'eau <SEP> à <SEP> 20 C <SEP> 0,0092% <SEP> 0,0143%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Solubilité <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> à <SEP> 20 C <SEP> 0,550% <SEP> 0,866%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 15 C <SEP> 1,1835 <SEP> 1,2606
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 0 C <SEP> 1,2069 <SEP> 1,2803
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à-20 C <SEP> 1,2575 <SEP> 1,

  3067
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Température <SEP> de <SEP> solidification <SEP> -101 C <SEP> -42 C
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Point <SEP> d'ébulli--tion(760mmHg) <SEP> 59,2 C <SEP> 83,5 C
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Tendance <SEP> de <SEP> corrosion <SEP> sur
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> le <SEP> fer <SEP> forgé <SEP> Aucune <SEP> Aucune
<tb> 
 
Ces données montrent que le chlorure d'éthylidène est, sous presque tous les rapports, supérieur au chlorure d' éthylène employé dans la grande industrie. En particulier, le chlorure d'éthylidène se distingue du chlorure d'éthylène par l'absence d'actions secondaires sélectives, par sa grande sta- bilité, son point de solidification plus bas et son pouvoir dis- solvant plus faible pour l'eau. 



   L'exécution du procédé suivant l'invention a lieu en se basant sur les propriétés de l'huile minérale à déparaffi- ner, par exemple en la mélangeant avec un volume environ double 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 à quintuple de chlorure d'éthylidène à des températures supérieure- au point de fusion de la paraffine prévue ayant le poids molécu- laire le plus élevé. On refroidit ensuite le mélange en le remuant pendant un certain temps à la température correspondant au degré de déparaffinage désiré - pour des huiles à points de solidifica- tions bas, par exemple d'enviton - 20 C à - 30 C -, et on sépare la paraffine précipitée par aspiration (filtration) ou centrifu- gation.

   La forme cristalline de la paraffine qui se sépare dans le procédé conforme à   l'invention,   est très favorable, pour autant que le refroidissement ne soit pas trop rapide, de sorte que la séparation de la paraffine du mélange huile-solvant n'offre aucune difficulté. Le mélange restant d'huile-solvant séparé de la   paraf-   fine est libéré du solvant de façon connue par distillation. 



  On peut débanasser le gâteau de paraffine des constituants d'hui- le qu'il retient, par exemple par un ou plusieurs lavages au chlorure d'éthylidène. particulier 
Suivant un mode d'exécution/du procédé de l'invention, on emploie des mélanges du chlorure d'éthylidène avec d'autres solvants ou agents de précipitation? par exemple avec le chlo- rure d'éthylène (1,2-dichloréthane), le méthanol, l'acétone ou la butanone, etc. Les rapports de mélange peuvent varier entre des limites étendues suivant les constituants du mélange et la nature de la matière à déparaffiner. Ainsi, on peut employer des mélanges de chlorure d'éthylidène avec un second solvant ou agent de précipitation dans un rapport compris entre 10:1 à 1:10. 



  Si on envisage une séparation de la paraffine par centrifugation, le mélange doit avoir une composition telle que son poids spéci- fique ne soit pas inférieur à 1.19 Des mélanges de chlorure d'éthylidène et de chlorure d'éthylène dans un rapport de 1:1 à 1:4 se montrent particulièrement avantageux. Le tableau II ci- après donne les propriétés importantes au point de vue du déparaf- finage d'un mélange de chlorure d'éthylidène et de chlorure d' éthylène dans le rapport de 1:1. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



  TABLEAU II 
 EMI6.1 
 
<tb> Sensibilité <SEP> à <SEP> la <SEP> lumière <SEP> Aucune
<tb> 
<tb> Tendance <SEP> à <SEP> l'hydrolyse, <SEP> stocké <SEP> sous <SEP> eau <SEP> Aucune
<tb> 
<tb> Tendance <SEP> à <SEP> l'hydrolyse <SEP> au <SEP> point <SEP> d'ébullition <SEP> du <SEP> mélange <SEP> de <SEP> solvants <SEP> (72 <SEP> heures) <SEP> Sz=0,019
<tb> 
<tb> Hydrolyse <SEP> lors <SEP> de <SEP> la <SEP> distillation <SEP> avec <SEP> de
<tb> la <SEP> vapeur <SEP> d'eau <SEP> très <SEP> faible
<tb> 
<tb> Pouvoir <SEP> de <SEP> dissolution <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> à <SEP> 20 C <SEP> 0,0114%
<tb> 
<tb> Solubilité <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> à <SEP> 20 C <SEP> 0,695%
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 15 C <SEP> 1,2220
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> 0 C <SEP> 1,2436
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> à <SEP> -20 C <SEP> 1,

  2721
<tb> 
<tb> Température <SEP> de <SEP> solidification <SEP> en <SEP> dessous <SEP> de <SEP> -50 C
<tb> 
 Comportement à l'ébullition: Donne pour un début d'ébullition à
66 C un mélange d'ébullition à varia- tion continue des composants. 



  Corrosion sur le fer forgé Aucune. 



   Le tableau III donne les résultats obtenus lors du déparaffinage de quatre produits d'huiles minérales différents au moyen de ce mélange de chlorure   d'éthylidène   et de chlorure d'- éthylène dans le rapport 1:1. 



   TABLEAU III. 
 EMI6.2 
 
<tb> 



  Huile <SEP> de <SEP> départ <SEP> Température <SEP> Point <SEP> de <SEP> so- <SEP> %d'huile
<tb> 
<tb> 
<tb> contenant <SEP> de <SEP> la <SEP> de <SEP> dé- <SEP> Unification <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
<tb> paraffine <SEP> paraffinage <SEP> atteint <SEP> Ecart <SEP> dans <SEP> la
<tb> 
<tb> paraffine
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Distillat <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> Zisterdorf <SEP> -20 C <SEP> -19 C <SEP> 1  <SEP> 1.1%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Distillat <SEP> de
<tb> 
<tb> 
<tb> Boryslaver <SEP> -20 C <SEP> -20 C <SEP> 0  <SEP> 1,3%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Distillat <SEP> d'Irak <SEP> -20 C <SEP> -19 C <SEP> 1  <SEP> 1,2%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Raffinât <SEP> sélectif
<tb> 
<tb> 
<tb> d'huile <SEP> autrichienne <SEP> -20 C <SEP> -19 C <SEP> 1  <SEP> 1,

  3%
<tb> 
 
Ces données montrent que le pouvoir de précipitation de ce mélange est satisfaisant et qu'il ne se produit pas d'actions



   <Desc / Clms Page number 1>
 



  Process for separating paraffin from mineral oils.



   The invention relates to a process for the separation of paraffin from mineral oils, in particular from distillates and raffinates of mineral oils.



   It is known, in order to separate paraffin from mineral oils, to cool them, optionally after having diluted them by means of light petroleum distillates, and to separate the paraffin precipitated by filtration or centrifugation. It has also been proposed to dilute mineral oils with solvents for oils, such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, dichlorpropane, chlorbenzol or mixtures thereof, and of the precipitated paraffin is separated by centrifugation after the mixture has cooled. It has also been proposed for the same purpose mixtures of ethylene chloride with A

 <Desc / Clms Page number 2>

 other chlorinated hydrocarbons, for example trichlorethylene.



  The solvents used heretofore for the separation of paraffin have, however, various disadvantages.



  Ethylene chloride or 1,2-dichloroethane, CICHg.CHgCl, frequently used for this purpose, has a satisfactory precipitation power, is sufficiently stable, has a very low solvent power for paraffin at low temperatures, and therefore provides dewaxed mineral oils which have a suitable solidifying point. A great disadvantage, however, is that ethylene chloride also deposits at low temperatures constituents of paraffinic oils next to paraffin, so that it is impossible, by this process, to obtain paraffinic oil. paraffin free of oil.

   The ethylene chloride precipitation therefore has a selective action, which causes that, when paraffinizing these mixtures, certain specific hydrocarbon groups preferably precipitate out, while other hydrocarbon groups remain. in solution. Other chlorinated hydrocarbons are unstable or likewise possess deleterious selective secondary actions.



   As the dichloroethane compound most often cited in the literature as a solvent and precipitating agent for the separation of paraffin, this expression is often used alongside the correct designation of ethylene chloride - we always designate 1,2- symmetrical dichloroethane; ethylidene chloride, ie asymmetric dichloroethane (CH3CHC12), is not mentioned in the literature. Indeed, until the time when the work relating to the invention was carried out, ethylidene chloride did not exist in industrial quantities.



   It has surprisingly been found that ethylidene chloride (1,1-dichloroethane, CH3CHCl2) is particularly well suited for the separation of paraffin from mineral oils, particularly distillates and raffinates, and has a series.

 <Desc / Clms Page number 3>

 advantageous properties compared to the known solvents and precipitating agents used for this purpose.



   Ethylidene chloride is at room temperature and above a good solvent for paraffin, and at low temperatures a good paraffin precipitator for large molecule paraffin. It therefore acts in the context of the process of the invention both as a solvent and as a precipitating agent. The solidification temperatures are satisfactory. In addition, ethylidene chloride has no selective secondary action at low temperatures and is therefore also suitable for the treatment of heavy oils with viscosity indices greater than 100, in particular for distillates of oils. mineral and mineral oil residues from which the asphalts have been separated (residuum and long residuum).

   In addition, ethylidene chloride precipitates paraffin in the form of flakes and large crystals, where it can be easily separated from the oil by filtration. But the specific gravity of ethylidene chloride is also high enough to ensure proper separation of the paraffin in centrifugal machines. The dewaxing temperatures are only slightly below the solidification points achieved for dewaxed oils, in the case where ethylidene chloride is used. The boiling point of ethylidene chloride is 56 ° C., which is very advantageous from the point of view of the recovery of the solvent. The stability of ethylene chloride is very satisfactory, so that there is no danger of corrosion.



   Due to the particular properties described, especially because of the absence of secondary selective actions and its high stability, ethylidene chloride is much superior to known solvents and precipitating agents from the point of view of. its use in dewaxing mineral oil products.



    AT

 <Desc / Clms Page number 4>

 
In Table I below the most important properties of ethylidene chloride (1,1-dichloroethane) and ethylene chloride (1,2-dichloroethane) are compared from the point of view of dewaxing:
TABLE I.
 EMI4.1
 
<tb>



  Chloride <SEP> Chloride
<tb>
<tb>
ethylidene <tb> ethylene <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Sensitivity <SEP> to <SEP> the <SEP> light <SEP> None <SEP> None
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Trend <SEP> to <SEP> hydrolysis <SEP> during
<tb>
<tb>
<tb> that <SEP> is <SEP> stored <SEP> under <SEP> water <SEP> None <SEP> None
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Trend <SEP> to <SEP> hydrolysis <SEP> at
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> boiling point <SEP> of the
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> solvent <SEP> (72 <SEP> hours) <SEP> Sz. = 0.004 <SEP> Sz. = 0,

  048
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hydrolysis <SEP> by <SEP> distillation
<tb>
<tb>
<tb> with <SEP> the <SEP> steam <SEP> of water <SEP> very <SEP> low <SEP> low
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Power <SEP> of <SEP> dissolving <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> water <SEP> to <SEP> 20 C <SEP> 0.0092% <SEP> 0.0143%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solubility <SEP> in <SEP> water <SEP> at <SEP> 20 C <SEP> 0.550% <SEP> 0.866%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Specific <SEP> weight <SEP> to <SEP> 15 C <SEP> 1.1835 <SEP> 1.2606
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Specific <SEP> weight <SEP> to <SEP> 0 C <SEP> 1.2069 <SEP> 1.2803
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Specific <SEP> weight <SEP> at -20 C <SEP> 1.2575 <SEP> 1,

  3067
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Temperature <SEP> of <SEP> solidification <SEP> -101 C <SEP> -42 C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Boiling point <SEP> (760mmHg) <SEP> 59.2 C <SEP> 83.5 C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Trend <SEP> of <SEP> corrosion <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> wrought iron <SEP> <SEP> None <SEP> None
<tb>
 
These data show that ethylidene chloride is in almost all respects superior to ethylene chloride used in large industry. In particular, ethylidene chloride differs from ethylene chloride by the absence of selective secondary actions, by its high stability, its lower solidification point and its lower dissolving power for water. .



   The process according to the invention is carried out on the basis of the properties of the mineral oil to be dewaxed, for example by mixing it with approximately double the volume.

 <Desc / Clms Page number 5>

 to quintuple of ethylidene chloride at temperatures above the melting point of the expected paraffin having the highest molecular weight. The mixture is then cooled with stirring for a certain time at the temperature corresponding to the desired degree of dewaxing - for oils with low solidification points, for example from about - 20 C to - 30 C -, and separated. paraffin precipitated by suction (filtration) or centrifugation.

   The crystalline form of the paraffin which separates in the process according to the invention is very favorable, as long as the cooling is not too rapid, so that the separation of the paraffin from the oil-solvent mixture offers no difficulty. The remaining oil-solvent mixture separated from the paraffin is freed from the solvent in known manner by distillation.



  The paraffin cake can be freed from the oil constituents which it retains, for example by one or more washes with ethylidene chloride. particular
In one embodiment / process of the invention, mixtures of ethylidene chloride with other solvents or precipitating agents are employed. for example with ethylene chloride (1,2-dichloroethane), methanol, acetone or butanone, etc. The mixing ratios can vary between wide limits depending on the constituents of the mixture and the nature of the material to be dewaxed. Thus, mixtures of ethylidene chloride with a second solvent or precipitating agent can be employed in a ratio of 10: 1 to 1:10.



  If separation of the paraffin by centrifugation is envisaged, the mixture should have a composition such that its specific weight is not less than 1.19 Mixtures of ethylidene chloride and ethylene chloride in a ratio of 1: 1 at 1: 4 are particularly advantageous. Table II below gives the properties important from the point of view of dewaxing of a mixture of ethylidene chloride and ethylene chloride in the ratio of 1: 1.

 <Desc / Clms Page number 6>

 



  TABLE II
 EMI6.1
 
<tb> Sensitivity <SEP> to <SEP> the <SEP> light <SEP> None
<tb>
<tb> Trend <SEP> to <SEP> hydrolysis, <SEP> stored <SEP> under <SEP> water <SEP> None
<tb>
<tb> Trend <SEP> to <SEP> hydrolysis <SEP> at <SEP> boiling point <SEP> <SEP> of <SEP> mixture <SEP> of <SEP> solvents <SEP> (72 < SEP> hours) <SEP> Sz = 0.019
<tb>
<tb> Hydrolysis <SEP> during <SEP> of <SEP> the <SEP> distillation <SEP> with <SEP> of
<tb> the <SEP> steam <SEP> of water <SEP> very <SEP> low
<tb>
<tb> Power <SEP> of <SEP> dissolving <SEP> of <SEP> water <SEP> at <SEP> 20 C <SEP> 0.0114%
<tb>
<tb> Solubility <SEP> in <SEP> water <SEP> at <SEP> 20 C <SEP> 0.695%
<tb>
<tb> Specific <SEP> weight <SEP> to <SEP> 15 C <SEP> 1.2220
<tb>
<tb> Specific <SEP> weight <SEP> to <SEP> 0 C <SEP> 1.2436
<tb>
<tb> Specific <SEP> weight <SEP> to <SEP> -20 C <SEP> 1,

  2721
<tb>
<tb> Temperature <SEP> of <SEP> solidification <SEP> in <SEP> below <SEP> of <SEP> -50 C
<tb>
 Boiling behavior: Gives for an onset of boiling at
66 C a continuously varying boiling mixture of components.



  Corrosion on wrought iron None.



   Table III gives the results obtained during the dewaxing of four different mineral oil products using this mixture of ethylidene chloride and ethylene chloride in the ratio 1: 1.



   TABLE III.
 EMI6.2
 
<tb>



  Starting <SEP> oil <SEP> <SEP> Temperature <SEP> Point <SEP> of <SEP> so- <SEP>% oil
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<tb> containing <SEP> of <SEP> the <SEP> of <SEP> de- <SEP> Unification <SEP> in <SEP> weight
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<tb> paraffin <SEP> wax <SEP> reached <SEP> Deviation <SEP> in <SEP> the
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<tb> paraffin
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<tb> Distillate <SEP> from
<tb>
<tb>
<tb> Zisterdorf <SEP> -20 C <SEP> -19 C <SEP> 1 <SEP> 1.1%
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<tb> Distillate <SEP> from
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<tb>
<tb> Boryslaver <SEP> -20 C <SEP> -20 C <SEP> 0 <SEP> 1.3%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Distillate <SEP> from Iraq <SEP> -20 C <SEP> -19 C <SEP> 1 <SEP> 1.2%
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Selective <SEP> raffinate
<tb>
<tb>
<tb> Austrian <SEP> oil <SEP> -20 C <SEP> -19 C <SEP> 1 <SEP> 1,

  3%
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These data show that the precipitation power of this mixture is satisfactory and that no actions occur.


    

Claims (1)

secondaires sélectives, comme l'indique la faible teneur en huile de la paraffine. selective secondary, as indicated by the low oil content of paraffin. Desmélanges de ce genre se montrent excellents, com- me cela ressort d'expériences personnelles. Mixtures of this kind have been shown to be excellent, as evidenced by personal experience. REVENDICATIONS . l.- Procédé de déparaffinage d'huiles minérales par mélange de l'huile minérale avec un hydrocarbure chloré servant de solvant et d'agent de précipitation, refroidissement du mélan- ge et séparation de la paraffine précipitée, par filtration ou centrifugation,caractérisé en ce qu'on utilise du chlorure d'éthy- lidène. CLAIMS. 1.- Process for dewaxing mineral oils by mixing mineral oil with a chlorinated hydrocarbon serving as solvent and precipitating agent, cooling the mixture and separating the precipitated paraffin, by filtration or centrifugation, characterized in this is ethylene chloride. 2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise des mélanges de chlorure d'éthyliàène avec d'autres solvants ou agents de précipitation. 2. - Process according to claim 1, characterized in that mixtures of ethyliàene chloride with other solvents or precipitating agents. 3.- Procédé suivant les revendications 1 et 2, carac- térisé en ce qu'on utilise un mélange de chlorure d'éthylidène et de chlorure d'éthylène,de préférence dans le rapport de 1:10 à 10:1, spécialement dans un rapport de 1:1 à 1:4. 3. A process according to claims 1 and 2, characterized in that a mixture of ethylidene chloride and ethylene chloride is used, preferably in the ratio of 1:10 to 10: 1, especially in a ratio of 1: 1 to 1: 4.
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