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" Procédé de préparation des sulfonates organiques ".
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L'invention concerne la préparation des sulfonates organiques par l'addition d'ions bisulfites (HS03-) à des liaisons oléfiniques doubles, et plus particulièrement un perfectionnement des procédés par lesquels la réaction est mise en train par une catégorie de composés qui ont tendance à la provoquer sélectivement en l'absence de réactions secondaires nuisibles, considérées jusqu'à présent comme inévitables dans le cas de l'addition d'ions bisulfite aux composés oléf iniques.
La réaction entre les ions bisulfite en solutions aqueuses et les composés oléfiniques solubles dans l'eau est connue depuis plusieurs années, et on n'a pas tardé à reconnaître que la réaction peut s'appliquer à des composés non saturés insolubles dans l'eau (avec diminu- tion de rendement) en employant un solvant organique polaire . Au début, la réaction a été catalysée par de l'oxygène gazeux, mais des chercheurs ont constaté plus tard que la réaction peut être mise en t rain par de nombreux autres agents oxydants. Par exemple, Kharasoh, May et Mayo, "Journ. Org.
Chem." 3,175-192 (193) ont indiqué que les agents oxydants tels que les ions nitrate ou nitrite peuvent remplacer l'oxygène à titre d'amorceur de la réaction, tandis qu'il est indiqué dans le brevet des Etats-Unis n 2.318.036 du 23 avril 1940 qu'on peut employer des agents oxydants qui agissent en mettant en liberté de l'oxygène naissant et comprennent certains peroxydes. Quoiqu'il soit connu que la réaction consiste dans un mécanisme mettant un radical en liberté, on a supposé que la présence de composés susceptibles
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d'oxyder le bisulfite était nécessaire pour provoquer la réaction.
Cependant, outre que les agents d'oxydation oxydent les ions bisulfite en éliminant un électron ou un atome d'hydrogène, de façon à transformer l'ion en un radical libre et en l'oxydant ainsi entre une charge égale à-1 et une charge égale à 0, ils transforment également dans une large mesure les ions bisulfite en ions sulfate, ce qui donne lieu évidemment à une perte de réactif, et, par suite, un excès considérable de bisulfite ainsi que d'un amorceur de la réaction a été nécessaire jusqu'à présent pour obtenir un rende- ment appréciable en sulfonates.
Or, l'invention consiste dans un procédé perfection- né de préparation des sulfates organiques par l'addition d'ions bisulfite à des composés organiques contenant une ou plusieurs liaisons oléfiniques, en présence d'un amorceur et s'il y a lieu, d'un solvant organique des deux éléments, qui consiste à choisir à titre d'amorceur de la réaction un peroxyde organique, dont les deux valences du groupe peroxy-0-0- sont saturées par des radi- caux organiques dont l'un au moins est lié au groupe peroxy' par un atome de carbone lié à trois atomes de carbone .
On a constaté qu'en employant cette catégorie de peroxydes organiques, on obtient les résultats suivants, qui ne sont pas évidents. Les peroxydes de la catégo- rie précitée amorcent la réaction d'addition sans oxyder les ions bisulfite à l'état d'ions sulfate et par suite, en employant les proportions équivalentes d'ions bisulfi- te et de faibles quantités de peroxydes on obtient des rendements élevés en sulfonates par une réaction de durée relativement courte à une température modérée de la réaction.
De plus, en employant les peroxydes de la catégorie précitée en combinaison avec certains solvants
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organiques des deux éléments sous forme d'amorceur de la réaction associé avec un solvant des deux éléments,tels qu'ils sont indiqués plus loin à titre d'exemple, on peut obtenir des rendements sensiblement quantitatifs en sulfonates qu'on désire préparer, dans les mêmes condi- tions de durée et de température de la réaction .
Les peroxydes qu'on peut employer dans le procédé suivant l'invention sont les alkyl peroxydes ditertiaires, tels que le peroxyde de butyle ditertiaire, le peroxyde de butyle et d'amyle tertiaires, le peroxyde d'amyle ditertiaire et le 2-tertiaire-butyl peroxy-2-méthyl hexane, les alkyl peresters tertiaires et les 2,2-bis (alkyl peroxy tertiaire ) alkanes.
Les alkyl peresters tertiaires, en général, et les alkyl perbenzoates tertiaires, en particulier, consti- tuent une catégorie à choisir de préférence d'amorceur de la réaction qui permette d'obtenir des rendements très élevés en aikyl sulfonates, en combinaison avec divers solvants organiques des deux éléments. Des exemples de ces alkyl peresters tertiaires sont le perbenzoate de butyle tertiaire, le perbenzoate d'amyle tertiaire, le 2-benzoyl-peroxy-1,1-diméthyl hexane, le pera.aétate de butyle tertiaire, le perlaurate de butyle tertiaire et le perlaurate d'amyle tertiaire.
Les 2,2-bis (alkyl peroxy tertiaire) alkanes consti- tuent une autre catégorie à adopter de préférence d'amor- ceur de la réaction,suivant l'invention, qui permettent d'obtenir des rendements sensiblement quantitatifs en alkyl sulfonates, en combinaison avec le méthanol et des rendements particulièrement élevés en combinaison avec divers solvants organiques des deux éléments. Des exem- ples des peroxydes de cette catégorie sont le 2,2-bis(bu- tyl peroxy tertiaire) butane, 2,2-bis(butyl peroxy ter- tiaire) propane, 2,2-bis(amyl peroxy tertiaire) butane,
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2,2-bis(butyl peroxytertiaire pentane et 2,2-bis(1,1- diméthyl pentyl peroxy) butane .
On obtient des rendements inattendus en sulfonates en employant les amorceurs de la réaction précités, en combinaison avec des solvants organiques des deux élé- ments, du groupe formé par les alcools contenant moins de 4 atomes de carbone, les éthers cycliques et les amines organiques. Les solvants organiques des deux éléments qui conviennent sont par exemple les alcools méthyli- que, éthylique, propylique et isopropyliqua ; diéthers cycliques tels que le dioxane, méthyl dioxane et diméthyl dioxane symétrique ; hydrocarbylamines telles que la propylamine, butylamine, pentylamine, méthyl éthylamine, diéthylamine;
dipropylamine, pyridine, 2-3 ou 4-méthyl pyridine, aniline, N-méthyl aniline, N, N-diméthyl aniline, N-éthyl aniline, N-méthyl-N-éthyl aniline, ortho, méta ou para toluidine, N-méthyl-para toluidine ; hydroxy hydroarbylamines, telles que la pentanolamine, hexa- nolamine et heptanolamine .
Une relation intéressante entre le peroxyde et le solvant organique polaire des deux éléments, qui a été observée, permet de réaliser une transformation sensiblement quantitative du réactif oléfinique en sulfonate organique en combinant certains peroxydes avec certains solvants. Cette réaction est indiquée sur le tableau ci-dessous dansequel les réactions ont été ef- fectuées en chauffant un mélange se composant de 1-octè- ne (0,4 mol), de bisulfite, d'ammonium (0,43 mol sous forme de solution aqueuse à 5 mois), de peroxyde (1,6 omc) et de solvant organique polaire des deux éléments (00 cmc).
Le rendement en octane sulfonate d'ammonium obtenu avec chaque combinaison de peroxyde et de solvant organique polaire des deux éléments est
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indiqué en pourcentage en poids du 1-octène transformé en octane sulfonate d'ammonium.
EMI6.1
<tb>
Solvant <SEP> Peroxyde <SEP> 2,2-bis <SEP> Perbenzoate <SEP> Peroxyde
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> di-tert. <SEP> (t-butyl <SEP> de <SEP> t-butyle <SEP> de <SEP> benzoyle
<tb>
<tb>
<tb> butyle <SEP> peroxy) <SEP> t <SEP> = <SEP> 2,0 <SEP> h. <SEP> t <SEP> = <SEP> 0,5 <SEP> h.
<tb>
<tb>
<tb> t=16 <SEP> heures <SEP> butane <SEP> T <SEP> = <SEP> 100 <SEP> C <SEP> T <SEP> = <SEP> 90 C
<tb>
<tb>
<tb> T <SEP> = <SEP> 120 C <SEP> t=2,0 <SEP> h.
<tb>
<tb>
T=120 C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthanol <SEP> 3,3 <SEP> 96,8 <SEP> 89 <SEP> 0
<tb>
EMI6.2
Ethanol ---+ 26,2 84 ---
EMI6.3
<tb> Pyridine <SEP> 59 <SEP> 69 <SEP> 74 <SEP> 0
<tb>
<tb> Hexanolamine <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 88
<tb>
<tb> Diéthylamine <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 5
<tb>
<tb> Dioxane <SEP> 0 <SEP> 23 <SEP> 0
<tb>
<tb> Eau <SEP> seulement <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb>
# cette combinaison n'a pas été employée ## peroxyde de la catégorie antérieurement employée.
Les groupes suivants choisis de préférence d'amorceurs de la réaction et de solvants des deux éléments ont permis d'obtenir des rendements surprenants en sulfonates :
1.2,2-bis(butylperoxy tertiaire) butane avec le méthanol
2. perbenzoate de butyle tertiaire avec le méthanol
2. perbenzoate de butyle tertiaire avec l'hexanolamine 4. perbenzoate de butyle tertiaire avec l'éthanol
5. perbenzoate de butyle tertiaire avec la pyridine
6. 2,2-bis(butyl-peroxy tertiaire)butane avec la pyridine
7. peroxyde de di-tert.butyle avec la pyridine.
Le procédé suivant l'invention s'applique en général à la même catégorie de composés non saturés, qui sont actuellement connus comme étant des réactifs convenant à l'addition des ions bisulfite, Quoique jusqu'à présent on n'ait obtenu par cette réaction d'addition, même avec une 1-oléfine en général que des rendements de 12 % ou infé- rieure , à moins d'employer de très longue durée de réaction
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et avec un grand excès de bisulfite (avec un excès correspondant d'amorceur de la réaction avec une oléfine contenant plus de 6 atomes de carbone environ, on obtient suivant l'invention un degré de transformation économi- que de composés non saturés contenant jusqu'à 20 atomes de carbone environ et même davantage avec une ou plusieurs liaisons oléfiniques doubles.
Des exemples'-des composés non saturés qui peuvent être transformés en sulfonates organiques par le procédé suivant l'invention sont les alkènes, tels que les butènes, hexènes, octènes, octadiènes décènes, dodécènes, tétradécènes, et les hexadécènes, les cycloalkènes, tels que le cyclohexne, les éthylcyclo- hexènes, cyclohexadiènes, pentyl cyclopentènes, dibutyl- cyclohexènes, éthyldibutylcyclohexênes , et les décyclo- hexènes, les alkénylaryl hydrocarbures, tels que le sty- rène, les polybuténylbenzènes, buténylbenzènes, hexényl- benzènes, et les décénylbenzènes.
Lorsqu'on désire prépa- rer des sulfonates organiques sensiblement purs, on don- ne la préférence aux hydrocarbures mono oléfiniques et en particulier aux alkènes et surtout auxl-oléfines contenant de 4 à 20 atomes de carbone.
Les ions bisulfite peuvent provenir d'une source quelconque convenant à la réaction d'addition telle qu'elle a été effectuée jusqu'à présent. D'une manière générale, la source des ions bisulfite peut consister dans un composé quelconque formant des ions bisulfite en milieu ionique, ne réagissant pas lui-même avec les liaisons oléfiniques doubles* Parxemple, les sels acides d'acide sulfureux, l'acide libre en solution ou l'anhydride sulfureux gazeux.
Les solutions aqueuses de bisulfite du sodium et d'ammonium sont particulièrement avantageuses dans la préparation des détersifs, qui constituent probablement
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l'application la plus importante dans l'industrie des sulfonates organiques. En raison de sa réactivité parti- culière, le bisulfite d'ammonium permet d'obtenir une transformation sensiblement quantitative des alkènes à l'état d'alkane sulfonate d'ammonium, tandis que le bisulfite de sodium, qui est en général un peu moins réactif et plus difficile à éliminer des produits de la réaction, est avantageux du fait que les alkanes sulfo- nate de sodium sont généralement des détersifs plus efficaces.
A l'encontre le procédé antérieur, le pH du mélange de la réaction n'a pas une valeur critique dans le pro- cédé suivant l'invention, étant donné que l'amorceur de la réaction, en mettanen train la réaction d'addi- tion, ne forme pas de composés fortement acides ni for- tement basiques.
Les résultats suivants indiquent l'effet produit par les variations de la teneur en bisulfite dans la phase aqueuse du procédé suivant l'invention. Trois réactions d'addition ont été effectuées en employant le même amorceur de la réaction, le même alkène, le même solvant organique polaire des deux éléments avec les mêmes teneurs et les mêmes volumes de la solution aqueuse de bisulfite d'ammonium dans laquelle on a fait varier la teneur en bisulfite . On a chauffé cha- cun des mélanges de réaction à une température de 120 C pendant 16 heures en agitant sans cesse .Le de- gré de transformation du bisulfite d'ammonium, en alkane sulfonate d'ammonium a été déterminé par la consommation d'oléfines.
EMI8.1
<tb>
Teneur <SEP> initiale <SEP> en <SEP> Pourcentage <SEP> de <SEP> bisulbisulfite <SEP> d'ammonium <SEP> fite <SEP> d'ammonium <SEP> ayant
<tb> mol/litre <SEP> réagi.
<tb>
<tb>
3,0 <SEP> 100
<tb> 4,5 <SEP> 70
<tb> 6,0 <SEP> 65
<tb>
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Il ressort de ces résultats qu'il n'y a guère d'avantage à employer des solutions aqueuses dont la teneur en -,ions bisulfite dépasse de beaucoup environ 6 équivalents en poids par litre . La teneur en bisulfi- te d'ammonium qu'on choisit de préférence dans le.procé- dé suivant l'invention est d'environ 5 mois par litre et de préférence les proportions entre le bisulfite et l'oléfine sont sensiblement équimoléculaires. Cepen- dant, s'il y a lieu, le bisulfite ou l'oléfine peuvent être en excès, l'un par rapport à l'autre.
La température peut être comprise entre des limites relativement étendues ; qui conviennent en général sont comprises entre 50 et 200 C et on donne la préfé- rence à l'intervalle entre 60 et 120 C. Outre l'influen- ce exercée par la température sur les réactifs, d'oléfi- ne et de bisulfite qui consistent à activer les molécules ou ions en augmentant ainsi la vitesse de la réaction qu'on désire, ainsi que celle des réactions secondaires éventuelles, la température exerce une influence nota- ble sur la vitesse de décomposition de l'amorceur de la réaction .
Lorsque la température devient sensiblement supérieure à celle à laquelle l'amorceur de la réaction commence à se dissocier en radicaux libres, la vitesse de sa dissociation peut devenir supérieure à celle à laquelle les radicaux attaquent les ions bisulfite et la consommation de l'amorceur de la réaction de- vient excessive pour la vitesse de réaction obtenue Cette influence des variations de la température exer- cée sur un mélange de réaction se composant de 0,4 mol de 1-octène , 0,43 mol de bisulfite d'ammonium en solu- tion aqueuse à 5 mois, 80 cmc de pyridine et 1,6 cmc ou 0,0085 mol de perbenzoate de butyle tertiaire, et chauffé pendant deux heures, est indiquée par la fig.l,
d'où il ressort qu'avec ce catalyseur l'intervalle de
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température à adopter de préférence est compris entre 60 et 120 C.
L'influence des variations de la proportion du solvant organique des deux éléments exercés sur la quantité d'octène sulfonate d'ammonium obtenue en agitant un mélange de réaction se composant de 0,4 mol de 1-octène, 0,43 mol de bisulfite d'ammonium en solution aqueuse à 5 mols et 0,00268 mol de perbenzoate de butyle tertiaire pendant deux heures à 75 C, en présence de proportions variables de méthanol est indiquée sur la fig. 2. En général,les proportions en volume entre le solvant orga- nique des deux éléments et l'oléfine sont comprises entre un volume d'oléfine et 0,75 à 1,5 volume de solvant, mais de préférence, ces proportions entre l'oléfine et le solvant sont de 1 pour 0,9 à 1,2.
La quantité d'amorceur de la réaction nécessaire dans le procédé suivant l'invention est très faible . En général, des quantités de 0,001 à 0,1 mol de peroxyde liquide par mol du composé oléfinique sont suffisantes et quoique ces proportions puissent être plus fortes, il n'en résulte qu'une faible augmentation du rendement en sulfonate . La teneur choisie de préférence en amorceur de la réaction est comprise entre 0,005 et 0,05 mol de catalyseur par mol du composé oléfinique .
L'influence des variations de la proportion d'amorceur de la réaction est indiquée par le tableau ci-dessous, qui donne les résultats obtenus en agitant pendant deux heures à 75 C des mélanges se composant de 0,4 mol de 1-octène, 0,43 mol de bisulfite d'ammonium sous forme de solution aqueuse à 5 mols, 80 cmc de méthanol et des quantités variables de perbenzoate de butyle tertiaire, et le degré de transformation pour cent du 1-octène à l'état d'octane sulfonate d'ammonium.
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Volume de peroxyde Mois de sulfonate formés par mois de peroxyde employés
Transformation
EMI11.1
<tb> 0,125 <SEP> cmc <SEP> ou <SEP> (0,669 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> mols) <SEP> 23 <SEP> 137,5
<tb>
<tb> 0,25 <SEP> cmc <SEP> ou <SEP> (1,338 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> mols) <SEP> 65,6 <SEP> 199
<tb>
<tb>
<tb> 0,50 <SEP> cmc <SEP> ou <SEP> (2,68 <SEP> x <SEP> 10-3 <SEP> mols) <SEP> 87 <SEP> 130
<tb>
Une importante caractéristique du procédé suivant l'invention consiste dans la possibilité d'obtenir des rendements élevés en alkyl sulfonates par une réaction d'une durée de 3 heures ou inférieure au lieu des 10 heures ou davantage qui sont nécessaires par le procédé antérieurement connu .
Lorsque la durée de la réaction a une valeur critique, on peut même obtenir des rendements plus élevés par unité de temps en augmentant la propor- tion de l'amorceur de la réaction .
L'opération peut s'effectuer d'une manière continue ou par .chargea intermittente à une pression égale ou supérieure à la pression atmosphérique . Cependant l'opé- ration s'effectue de préférence en phase liquide à tempéra ture élevée et par suite il est généralement plus commode d'opérer sous une pression supérieure à la pression atmos- phérique .
Les exemples suivants indiquent les résultats avan- tageux qu'on peut obtenir par le procédé suivant l'inven- tion, ainsi qu'une comparaison entre les amorceurs de la réaction suivant l'invention et ceux qu'on a employés jusqu'à présent.
Exemple 1 - Addition des ions bisulfite aux oléfines en présence d'un agent oxydant.
A titre de comparaison le tableau ci-dessous con- tient les résultats des réactions d'addition du bisulfite a) à d) effectuées comme précédemment en présence d'oxy- gène gazeux sous forme d'air à titre d'amorceur de la ré-
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action. Dans chacun des cas les réactifs consistaient en 1-octène et en ions bisulfite sous forme de solution aqueuse de bisulfite d'ammonium contenant 0,374 mol de bisulfite pour 100 cmc en proportions molaires de l'oléfi- ne et du bisulfite de 1 : 0,86. Les réactifs ont été combinés dans les pro portions en poids indiquées dans un récipient de réaction en acier inoxydable d'un volume de 300 cmc. Le mélange de la réaction a été agité chaque fois pendant 22 heures à une température de 120 C.
On a séparé les produits de la réaction en une phase aqueuse et une phase liquide organique, on a évaporé une portion aliquote de la phase aqueuse à siccité et on l'a reprise dans l'alcool isopropylique . On a fait barboter du chlo- rure d'hydrogène gazeux dans la solution alcoolique et on a séparé par filtration le chlorure d'ammonium précipité.
Puis on a éliminé l'alcool et le chlorure d'hydrogène par distillation dans le vide sous une pression diminuant progressivement jusqu'à 1 mm à une température de 100 C.
On a calculé le rendement en sulfonates basé sur le poids de 1-octène d'après le poids d'acide alkane sulfonique .
EMI12.1
<tb>
Réactifs
<tb>
<tb> 1-octène <SEP> Solution <SEP> de <SEP> Pyridine <SEP> Air <SEP> Poids <SEP> de <SEP> Bisulfite <SEP> Rendement
<tb>
<tb> NH4HS03 <SEP> l'octène <SEP> ayant <SEP> % <SEP> en <SEP> sul-
<tb>
<tb> NH <SEP> n'ayant <SEP> réagi <SEP> % <SEP> fonate <SEP> basé
<tb>
<tb> pas <SEP> réagi <SEP> sur <SEP> le <SEP> 1-
<tb>
<tb> octène.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> a) <SEP> 48,8 <SEP> gr <SEP> 100 <SEP> gr <SEP> --- <SEP> 46,0 <SEP> --- <SEP> 5,7
<tb>
<tb>
<tb> b) <SEP> 48,8 <SEP> gr <SEP> 100 <SEP> gr--- <SEP> 7,0 <SEP> kg/cm2 <SEP> 46,0 <SEP> --- <SEP> 5,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> c) <SEP> 48,8 <SEP> gr <SEP> 100 <SEP> gr <SEP> 100 <SEP> cmc <SEP> 48,8 <SEP> --- <SEP> 0
<tb>
<tb>
<tb> d) <SEP> 24,4 <SEP> gr <SEP> 50 <SEP> gr <SEP> 50 <SEP> cmc <SEP> 14,Okg/cm2 <SEP> 24,
4 <SEP> 47 <SEP> 0
<tb>
l'air seul'est à la pression atmosphérique dans la, bombe .
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Exemples 2 à 9 - Procédé de préparation des alkane sulfo- nates suivant l'invention.
2.- On chauffe 67,2 cmc de 1-octène et 87,2 cmc d'une solution à 5 mois de bisulfite d'ammonium à 120 C pendant 2 heures dans un récipient clos en présence de 1,6 cmc de 2,2-bis(butylperoxy tertiaire) butane et 80 cmc de méthanol et on obtient un rendement de 96,8 % d'octane sulfonate d'ammonium.
3- On chauffe 67,2 cmc de 1-octène et 87,2 cmc d'une solution à 5 mols de bisulfite d'ammonium à 120 C pendant 2 heures dans un récipient clos en présence de 1,6 cmc de perbenzoate de butyle tertiaire et 80 cmc de méthanol et on obtient un rendement de 89 % d'octane sulfonate d'ammonium.
- On chauffe 67,2 cmc de 1-octène et 87,2 cmc d'une solution à 5 mols de bisulfite d'ammonium à 120 C pendant 2 heures dans un récipient clos en pré- sence de 1,6 cmc de perbenzoate de butyle tertiaire et 80 cmc d'hexanolamine et on obtient un rendement de 78 % en octane sulfonate d'ammonium.
5- On chauffe 0,2 mol de 1-décène avec 0,2 mol de bisulfite sous forme de solution aqueuse à 5 mols de bisulfite d'ammonium an présence de 80 cmc de méthanol et 0,00268 mol de perbenzoate de butyle tertiaire pendant 2 heures à une température de 75 C et on ob- tient un rendement de 77 % en décame sulfonate d'ammo- nium.
6 - On chauffe 0,2 mol de 1-dodécène avec 0,2 mol de bisulfite sous forme d'une solution aqueuse à 5 mols de bisulfite d'ammonium en présence de 80 cmc de mé- thanol et de 0,0026$ mol de perbenzoate de butyle ter- tiaire pendant 2 heures à une température de 75 C et on obtient un rendement de 73 % en dodécane sulfonate d'ammonium.
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7 - On chauffe 0,2 mol de 1-tétradécène avec 0,2 mol de bisulfite sous forme d'une solution aqueuse à 5 mois d: bisulfite d'ammonium en présence de 80 cmc de méthanol et de 0,00268 mol de perbenzoate de butyle tertiaire pendant 2 heures à une température de 75 C et on obtient un rendement de 60 % en tétradécane sulfonate d'ammonium.
8- On chauffe 0,2 mol de 1-hexadécène avec 0,2 mol de bisulfite sous forme d'une solution aqueuse à 5 mois de bisulfite d'ammonium en présence de 80 cmc de méthanol et de 0,00268 mol de perbenzoate de butyle ter- tiaire pendant 2 heures à une température de 75 C et on obtient un rendement de 22 % en hexadécane sulfonate d'am monium,
9 - On prépare le sel de sodium de l'acide octane sulfonique par le procédé de l'exemple 2 en'.remplaçant le bisulfite d'ammonium par le bisulfite de sodium.