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  Procédé de fabrication d'hexachlorbutadiène. 



   On a   jusqu' à   présent préparé   l'hexachlorbutadiène   selon le brevet allemand   723.981   à partir d'hexachlorbutène et, selon le brevet allemand   734.682,   à partir de . résidus appelés queues de la préparation du trichloréthylène ou du tétrachloréthane, formées lors de la préparation du   tétrachloréthane   et du trichloréthylène, en soumettant ces produits en phase liquide dn présence d'un catalyseur à une séparation de l'acide chlorhydrique et à une chloruration. Ces procédés ne sont toutefois applicables qu'en activité de charge et, de plus, le produit final contient encore le catalyseur dont il faut le priver d'une façon compliquée, étant donné qu'il gêne tout traitement ultérieur.

   De plus, les matières premières, hexachlorbutène ou la queue de préparation du trichloréthylène, doivent être, avant tout traitement ultérieur, soigneusement séparées des corps en C2 qui y sont encore contenus, afin-qu'il ne se présente-pas de perturbations par formation   d'hexachloréthane.   



   On a trouvé actuellement qu'on obtient de l'hexachlorbutadiène d'une façon essentiellement plus simple, en une fois et par voie continue, en chlorant l'hexachlorbutène ou la queue de préparation de trichloréthylène ou de tétrachloréthane,   thermiquement   en phase gazeuse.   On/,   

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 procède alors de façon à conduire la vapeur d'hexachlorbutène ou de la queue de la préparation de t;richloI'8tbylèe ou de tctr<3ci1Loiéthane, conjointe::ent avec un ù:

  élan.je de chlore, à travers une enceinte chauffée, qui peut, le cas echeant   également,   contenir des corps   poreux   actifs, La 
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 présence cie métaux ou de leurs oxydes ou sels, de préfé- rence des   chlorures,   qui favorisent la   séparation   de l'acide chlorhydrique et la fixation du chlore, est avantageuse. 
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  Des chlorures due métalloïdes volatils, te] s le fluorure de bore, ont aussi une tras   bonne   action, mais 
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 ne se recommandent'en "ancrai pas, pour cette raison qu' ils doivent nouveau être s-Jparés du produit de réaction et être ajoutas continuellement. 



  Il se forme alors de ?-'iaexac'hiloi b1=taàj-'.ne selon les équations s.;.iT>ar<1.>#s: 1. 7 jj i = < i :". i . ô ' 1; eJ< a c%>.l or bnt én e : 1J4.D.\J 6 + 01 = '-'4 6 + 1101 2. à partir de la   queue   de   préparation   de tri- 
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 chloréthylène C43xCly + w+6= '.1 = 'J L1 ''-' 6 + RJ1 Pour la chloruration thermique on utilise   avantageusement   une quantité de chlore, qui   correspond   aux rapports stoe- 
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 chiometrioues d-es équations. voc un excs de chlore, on obtient encore aussi, b côte de l'hexachlorbutadiène, du perchlorethylène et du tétrachlorure cle carbone de haute valeur. Ceci est, dams certaines circonstances, désire, au cours du traitement des résidus qui se forment lors de la 
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 préparation du tetracil0rahane et du trichloréthyl'm(::.

   Avec moins de chlore, il reste encore des quantités rela- 
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 tivement grandes de produits intermédiaires par exemple =ie la Formule G4EI;l, dans le produit final, lesquels, après séparation de l'hexachlorbutadionc, sont ramenés a la chloruration   thermique.   



   Il est apparu dofaçon   surprenante   que, même avec un faible excès de chlore, l'acide chlorhydrique   s'obtient   totalement exempt de chlore à l'état d'élément, par oppo) 

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 sition aux procédés en phase liquide, dans lesquels ceci ne réussissait qu'en procédant graduellement, c'est-àdire en procédant   séparément   à la chloruration et à la séparation d'acide chlorhydrique. Par suite de la réaction qui a lieu   quantitativementdu   chlore avec les corps en c4, la présence de corps en c2 ne gêne pas, au cours du processus de chloruration thermique, étant donné qu'ils ne forment alors pas   d'hexachloréthane   et qu'ils peuvent par conséquent être séparés sans difficultés dé l'hexachlorbutadiène par distillation fractionnée. 



   Le procédé peut s'exécuter sous pression normale, ave'c surpression ou sous vide partiel; dans ce dernier cas, les matières premières à point d'ébullition relativement élevé se laissent plus facilement évaporer et ainsi également on peut tirer parti du fait que la réac- 'tion débute déjà à des températures d'environ 150  et qu'elle se poursuit alors   déjà.   avec un taux de transformation satisfaisant. 



   On a de plus encore trouvé que ce procédé peut aussis'exécuter à l'aide de chlore produit de façon intermédiaire à partir d'acide chlorhydrique séparé et d'oxygène, lorsqu'on opère à l'aide des catalyseurs connus du procédé Deacon, par exemple le chlorure de cuivre recouvrant des corps poreux, à une température supérieure à 300 . Ceci, en ayant'recours aux queues de fabrication de trichloréthylène, entraîne l'avantage qu'une addition de chlore   n'est   plus nécessaire. Au lieu d'oxygène, on peut aussi utiliser une quantité d'air correspondante. 



  Afin d'avoir assez de chlore dans le produit de départ, on part dans ce cas de préférence de corps en C4 qui s'obtiennent, lors de la fabrication du tétrachloréthane, avant   d'être   soumis à une séparation d'acide chlorhydrique, par exemple des résidus de distillation de tétrachloréthane. 

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   Exemple   1.- On fait passer par heure, à travers une en- 
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 ceinte de 500 cc. de capacité, 2 O gr. de va¯peur d'hexa-   chlorbutène   avec 54 er. de chlore à une température de 280-300  sur du charbon actif imprégné de chlorure de baryum. Il se forme, par heure, outre 50 gr. d'acide chlorhydrique, 169 gr.   d'hexachlorbutadiène.   



  Exemple 2. - On fait passer par heure 200 er. de queue de 
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 fabrication de tricbloréthylène avec 150 gr. de chlore à une température de 350-4DOg sur du charbon actif. A côté de 97 gr. d'acide chlorhydrique, il se forme un distillat qui ne se compose plus que de combinaisons chlorocarbonees et qui contient plus de 50%   d'hexachlorbutadiène   
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 et, en outre, principalement du tetrachloréthylëne et du tétrachlorure de carbone. 



  Exemple 3.- Des résidus provenant de la préparation du 
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 tétrachloréthylène et qui se composent en majeure partie de corps à chaîne linéaire en C4, sont dirigés avec b- 1. d'oxygène 2, l'heure sur élu silicagel contenant du. chlo- rure de cuivre et chauffé à 400 . Il se forme ainsi, également sans emploi de chlore, un condensât qui contient 
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 des quantités considérables 0. 'hexacblorbutadil,11e. 



  ¯. e V C Il ( 1 C a t 1 O 21 û . 



  ----------------------- 1/ ::roc8d..s de fabrication d'hexachlorbutadiène à partir d'hexachlorbutëne ou " partir de combinaisons de la composition C4il 01 . le cas éch-ant eh ffiçlan7e avec des hydrocarbures chlorés contenant 2 atomes de   carbone;,   qui s'obtiennent au cours de la préparation du tétrachlor- éthane et du trichloréthylène, caractérisé en ce qu'on 
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 fuit passer de la vapeur d'hexachlorbutsne ou de combinai- sons de la formule C4HxCLy mélangée à du chlore, à travers une enceinte chauffée et contenant le cas échéant des produits de remplissage et/ou des catalyseurs.

Claims

2/ Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on remplit l'enceinte réactionnelle à l'aide de corps poreux tels que du silicagel ou du charbon actif.

3/ Procédé selon les revendications 1 et 2, ca- <Desc/Clms Page number 5> ractérisé en ce qu'on utilise des corps de contact poreux qui sont pourvus de substances favorisant la fixation du chlore et/ou la séparation d'acide chlorhydrique, en particulier de chlorure métallique tels que par exemple le chlorure de baryum, le chlorure de cuivre et le chlorure de fer ou leurs mélanges entre eux ou avec des produits de charge ou des liants.

4/ Procédé selon les revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on produit le chlore nécessaire en faisant réagir l'acide chlorhydrique séparé avec de l'oxygène en présence de catalyseurs Deacon, par ..exemple le chlorure de cuivre déposé sur des corps poreux.

5/ Procédé selon les revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'on opère sous un vide partiel.

6/ Procédé selon les revendications 1 à 4, caractérisé par une température réactionnelle située en dessous de 250 , avec pression au moins diminuée au point qu'il n'âppàrait aucune condensation des constituants de la réaction.