procédé de fabrication de chlorure polyvinylique finement pulvérulent.
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lieu aqueux, on obtient, selon la quantité, la nature et l'activité de l'agent émulsionnant, un polymérisat grossièrement ou finement dispersé. Le chlorure polyvinylique grossièrement dispersé sédimente d'habitude facilement et
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tions ou pour l'incorporation de plastifiants ou encore pour gélifier. Par séchage par pulvérisation d'une émulsion de chlorure polyvinylique finement dispersée, on arrive à obtenir une poudre sèche fine. Dans ce cas, tout l'agent émulsionnant est resté dans le polymérisat. Mais même lors-
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duit. Les propriétés des chlorures polyvinyliques ainsi obtenus sont influencées par cet agent émulsionnant dans un sens indésiyé.
Il est également connu de polymériser
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des solutions du polymérisat, soit des sédimentations grenua ou du polymère partiellement dissous et partiellement non dissous.
On a trouvé actuellement qu'en employant les éthers aliphatiques inférieurs comme milieu de polymérisation, on parvient à des chlorures polyvinyliques en poudre spécialement fine. Les produits se distinguent, malgré la finesse de la poudre, par une densité apparente très élevée et sont, par suite de leur pureté, très résistants au point de vue the rmique. On obtient des produits particulièrement bien solubles et de diverses viscosités tels qu'on les désire pour la fabrication des laques.
On polymérise avantageusement dans des autoclaves à
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binaisons peroxydées qui conviennent particulièrement bien sont celles qui sont solubles dans les éthers; les peroxydes qui se forment à partir des éthers aliphatiques sont également actifs. Un autre avantage consiste en ce qu'en obtient également un polymérisat finement pulvérulent en polymérisant rapidement, tandis que, dans les procédés habituels, on obtient souvent des produits dure grumeleux, qui peuvent même présenter des dégâts par surchauffe. Afin d'obtenir ce résultat, on peut faire varier considérablement la quantité d'éther et même quand la quantité du chlorure de vinyle introduit dépasse la quantité d'éther, l'effet est obtenu. Du chlorure de vinyle monomère se dissout très bien dans l'éther, alors que les polymères
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être effectuée à souhait partiellement ou complètement, sans compromettre la grosseur des grains.
Un avantage particulier du procédé consiste dans le traitement simple des produits, car les agents de suspension peuvent être éliminés; directement par évaporation, la faible chaleur d'évaperation de l'éther étant favorable, ou par séparation par filtration ou par essorage. On obtient alors aussitôt des produits séchés à l'état de poussière et prtts à l'emploi. Jusqu'à présent, les chlorures polyvinyliques en poudres très fines ne pouvaient être obtenus que par séchage de
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alors être éliminées avec leur chaleur d'évaporation élevée dans une installation spéciale, et l'agent émulsionnant indésirable ne pouvant pat être éliminé du produit,
Les propriétés des chlorures polyvinyliques obtenus conformément à l'invention se laissent influencer par la nature de l'éther utilisé et aussi, de façon connue, par la quantité du catalyseur de polymérisation et la tempé-
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saturées susceptibles de polymériser également. Par addition d'agents régulateurs de la polymérisation, on peut également modifier le degré de polymérisation.
De cette façon, on peut obtenir des polymérisats qui sont très facilement solubles dans les solvants des laques à point d'ébullition peu élevé, tels que l'acétone, et d'autres, qui ne sont pas solubles dans ces solvants ni dans 'ceux à point d'ébullition élevé, peuvent encore être
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pidité tout à fait spéciale du fait que, contrairement aux produits;,obtenus, avec des agents émulsionnants, elles ne contiennent pas de constituants étrangers .
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114 parties en poids d'éther éthylique, 500 parties en poids de chlorure de vinyle et 5 parties en poids de peroxyde de benzoyle sont soumises à la polymérisation en autoclave à agitation et sous pression d'azote de 1 0 atm.
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comme neige, en fine poudre dont 100 cm3 pèsent 64 gr.
Dans l'acétone, on obtient des solutions claires.
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769 parties en poids d'éther di-n-butylique, 750 parties en poids de chlorure de vinyle, 12 parties en poids
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xemple 1. Le polymérisat finement pulvérulent n'est pas complètement soluble dans l'acétone, maie se dissout toutefois par addition d'acétate de butyle ainsi que dans l'acétate de butyle pur.
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Dans un autoclave à agitation, on verse 500 parties en poids de chlorure de vinyle, 75 parties en poids d'acétate
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parties en poids de peroxyde de benzoyle. On polymérise en-
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res. Le polymérisat obtenu est d'un blanc pur, d'une finesse impalpable et se laisse mettre en solution dans les solvants habituels des laques.
REVENDICATIONS.
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1.- Procédé de fabrication de chlorures polyvinyliques finement pulvérulents, caractérisé par l'emploi d'éthers aliphatiques inférieurs comme liqueur de polymérisation au cours d'une polymérisation exécutée avec une consommation plus ou moins poussée du mondmère introduit.
2.- Chlorures polyvinyliques finement pulvérulents obtenus
process for the manufacture of finely powdered polyvinyl chloride.
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aqueous place, depending on the amount, nature and activity of the emulsifying agent, a coarsely or finely dispersed polymerizate is obtained. Coarsely dispersed polyvinyl chloride usually settles easily and
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tions or for the incorporation of plasticizers or for gelling. By spray drying a finely dispersed polyvinyl chloride emulsion, a fine dry powder is obtained. In this case, all the emulsifying agent remained in the polymerizate. But even then
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duit. The properties of the polyvinyl chlorides thus obtained are influenced by this emulsifying agent in an undesirable sense.
It is also known to polymerize
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solutions of the polymerizate, either grenua sedimentations or of the partially dissolved and partially undissolved polymer.
It has now been found that by employing the lower aliphatic ethers as the polymerization medium, especially fine powdered polyvinyl chlorides are obtained. The products are distinguished, despite the fineness of the powder, by a very high bulk density and are, owing to their purity, very resistant from the thermal point of view. Particularly well soluble products are obtained of various viscosities as desired for the manufacture of lacquers.
It is advantageously polymerized in autoclaves with
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particularly suitable peroxidized combinations are those which are soluble in ethers; peroxides which form from aliphatic ethers are also active. A further advantage is that a finely powdery polymerizate is also obtained by polymerizing rapidly, whereas in the usual processes hard, lumpy products are often obtained, which can even show damage by overheating. In order to achieve this result, the amount of ether can be varied considerably, and even when the amount of vinyl chloride introduced exceeds the amount of ether, the effect is obtained. Monomeric vinyl chloride dissolves very well in ether, whereas polymers
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be carried out as desired partially or completely, without compromising the grain size.
A particular advantage of the process is the simple processing of the products, as suspending agents can be removed; directly by evaporation, the low heat of evaporation of the ether being favorable, or by separation by filtration or by dewatering. Products are then immediately obtained which are dried in the form of dust and ready for use. Until now, polyvinyl chlorides in very fine powders could only be obtained by drying
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then be removed with their high heat of evaporation in a special installation, and the unwanted emulsifying agent cannot be removed from the product,
The properties of the polyvinyl chlorides obtained in accordance with the invention can be influenced by the nature of the ether used and also, in a known manner, by the amount of the polymerization catalyst and the temperature.
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saturated which may also polymerize. By adding polymerization regulating agents, the degree of polymerization can also be changed.
In this way, one can obtain polymerizates which are very easily soluble in the solvents of low boiling point lakes, such as acetone, and others, which are not soluble in these solvents nor in those. at high boiling point, can still be
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pidity quite special owing to the fact that, unlike the products obtained with emulsifying agents, they do not contain foreign constituents.
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114 parts by weight of ethyl ether, 500 parts by weight of vinyl chloride and 5 parts by weight of benzoyl peroxide are subjected to polymerization in an autoclave with stirring and under nitrogen pressure of 10 atm.
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like snow, in fine powder of which 100 cm3 weigh 64 gr.
In acetone, clear solutions are obtained.
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769 parts by weight of di-n-butyl ether, 750 parts by weight of vinyl chloride, 12 parts by weight
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Example 1. The finely powdery polymerizate is not completely soluble in acetone, but dissolves on addition of butyl acetate as well as in pure butyl acetate.
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500 parts by weight of vinyl chloride, 75 parts by weight of acetate are poured into an autoclave with stirring.
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parts by weight of benzoyl peroxide. Polymerized in
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res. The polymerizate obtained is pure white, of impalpable fineness and can be dissolved in the usual solvents for lacquers.
CLAIMS.
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1.- Process for the production of finely pulverulent polyvinyl chlorides, characterized by the use of lower aliphatic ethers as polymerization liquor during a polymerization carried out with a more or less extensive consumption of the introduced material.
2.- Finely powdery polyvinyl chlorides obtained