BE455291A - - Google Patents

Description

  Procédé de polymérisation de dioléfines.

  
On sait qu'il est possible de polymériser des oléfines,

  
particulièrement l'isobutène (ou isobutylène), des températu-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
de catalyseurs Friedel-Crafts, tels que le chlorure d'aluminium

  
ou le fluorure de bore, ou de leurs combinaisons complexes, en

  
composés à poids moléculaire élevé. Il est possible de polymériser de la même manière aussi des mélanges d'isooléfines et de

  
dioléfines renfermant des liaisons doubles conjuguées ou non

  
conjuguées. Suivant les conditions de réaction et la teneur de

  
ces mélanges en dioléfines on obtient ainsi des produits de polymérisation différents qui ont en partie un caractère ressemblant à celui des huiles lubrifiantes et en partie un caractère

  
ressemblant à celui du caoutchouc.

  
Or, il a été trouvé suivant la présente invention qu'il

  
est possible de polymériser des dioléfines à doubles liaisons non

  
conjuguées aussi à elles seules à l'aide de catalyseurs FriedelCrafts, préférablement du fluorure de bore, à des températures

  
 <EMI ID=2.1> 

  
ainsi des produits de polymérisation résineux précieux.

  
Comme substances de départ conviennent avant tout des

  
dioléfines à faible poids moléculaire, renfermant des doubles

  
liaisons non conjuguées, particulièrement le 2.5-diméthylhexadiène-

  
(1.5), ayant pour formule

  

 <EMI ID=3.1> 


  
que l'on peut préparer par exemple en faisant agir un métal,

  
préférablement du magnésium, sur du chlorure de méthallyle en

  
solution éthérée, ou en faisant agir du nickel carbonyle sur

  
du chlorure de méthallyle en solution méthanolique.

  
La polymérisation est exécutée d'une manière semblable

  
à celle appliquée dans le cas des isooléfines. On ajoute avantageusement un diluant à bas point d'ébullition, par exemple du

  
propane, du butane ou du chlorure de méthyle et on réfrigère la

  
solution à faire réagir à -40 jusqu'à -80 . Dans le cas du 2.5diméthylhexadiène-(1.5) il est recommandable de ne pas exécuter

  
 <EMI ID=4.1> 

  
puisque son point de solidification est situé à -75[deg.] et qu'il

  
précipiterait alors comme magma cristallin solide déjà avant la Au mélange de dioléfine et du diluant, réfrigéré à <EMI ID=5.1>  fluorure de bore, gazeux ou aussi dissous, par exemple dans du chlorure de méthyle. Dans le premier cas on introduit utilement une quantité de fluorure de bore gazeux enfermée au-dessus de tétrachlorure de carbone lentement dans le mélange à polymériser.

  
La polymérisation s'amorce immédiatement et se passe avec un fort dégagement de chaleur. La température est maintenue aussi constante que possible par une réfrigération énergique- Le produit de polymérisation précipite sous forme solide. La fin de la polymérisation se reconnait au recul du dégagement de chaleur. Aussitôt que la majeure partie du diène est polymérisée il est utile de faire cesser la polymérisation, par exemple en ajoutant

  
 <EMI ID=6.1> 

  
solubles dans les hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et chlorés, cornue la benzine (ou essence de pétrole), le benzène ou le tétrachlorure de carbone; par contre elles sont insolubles dans les alcools, les esters et les cétones inférieures. Les propriétés des produits obtenus peuvent être légèrement modifiées par

  
 <EMI ID=7.1> 

  
de la température, de la pureté du diène a polymériser, etc. Les résines préparées suivant la présente invention peuvent être employées surtout dans l'industrie des vernis.

EXEMPLE

  
 <EMI ID=8.1> 
-75 jusqu'à -80[deg.] on introduit lentement du fluorure de bore, enfermé dans une burette à gaz au-dessus de tétrachlorure de carbone, de manière à avoir ajouté après environ 5 à 10 minutes 2000 <EMI ID=9.1> 

  
cement de la polymérisation par l'accroissement de la température. Pendant l'addition du fluorure de bore on réfrigère énergiquement, en interrompant le cas échéant l'addition du fluorure de bore rendant quelque temps. L'action ultérieure du catalyseur présent à la fin de la polymérisation est freinée par une addition de méthanol, tout en chassant simultanément par distillation le propane employé comme diluant.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
de polymérisation précipité, incolore, par entraînement à la vapeur d'eau. On obtient 90,2 gr d'une résine claire, dont le point d'amollissement est situé à 51[deg.], cette quantité correspondant à

  
 <EMI ID=11.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=12.1>

   1.- Procédé de polymérisation (ou alcadiènes) à doubles liaisons non conjuguées, caractérisé en ce qu'on les traites, au-dessous de -10[deg.], au moyen de catalyseurs de Friedel-Crafts.

   2.- Procédé de polymérisation de dioléfine, (ou alcadiènes), en substance comme ci-dessus décrit avec référence à l'exemple cité.

   3.- Les produits préparés par le procédé suivant les. revendications précédentes.