JPS5922687B2 - ブテン−１の重合体の製法 - Google Patents
ブテン−１の重合体の製法Info
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- JPS5922687B2 JPS5922687B2 JP50093242A JP9324275A JPS5922687B2 JP S5922687 B2 JPS5922687 B2 JP S5922687B2 JP 50093242 A JP50093242 A JP 50093242A JP 9324275 A JP9324275 A JP 9324275A JP S5922687 B2 JPS5922687 B2 JP S5922687B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は線状α−オレフィンからオリゴマ−を製造する
方法に係わり、さらに引続きこれを水素添加する方法お
よびかくして得られた飽和オリゴマ−生成物に関するも
のである。
方法に係わり、さらに引続きこれを水素添加する方法お
よびかくして得られた飽和オリゴマ−生成物に関するも
のである。
特に、本発明はブテンー１の重合体の製法に係わる。パ
ラフィン油は、近年、食品工業、製薬工業、農業などの
分野において、駆虫剤の稀釈剤、ゴム用延展剤、可塑剤
、潤滑油として広範囲に使用されている。
ラフィン油は、近年、食品工業、製薬工業、農業などの
分野において、駆虫剤の稀釈剤、ゴム用延展剤、可塑剤
、潤滑油として広範囲に使用されている。
パラフィン油は、通常、原油の適当な留分を精製するこ
とによつて製造される。
とによつて製造される。
しかしながら、原油の入手難とコスト高とがパラフィン
油の生産に多くの困難をもたらしている。パラフィン油
を製造する他の方法は、炭素数３ないし６の線状α−オ
レフィンのカチオンオリゴメリゼーシヨンによる方法で
あり、これにより、分子鎖中に残留不飽和結合を含む低
分子量油状生成物が生成される。
油の生産に多くの困難をもたらしている。パラフィン油
を製造する他の方法は、炭素数３ないし６の線状α−オ
レフィンのカチオンオリゴメリゼーシヨンによる方法で
あり、これにより、分子鎖中に残留不飽和結合を含む低
分子量油状生成物が生成される。
なお、不飽和度は水素化法によつて低下され、飽和生成
物が製造される。しかしながら、実質的にフリーデルク
ラフツ形ハロゲン化物の使用にもとづく公知の方法では
、例えば、低収率、反応条件の制御の困難性およびその
実現の困難性の如き著しい欠点があつた。発明者らは、
これまで使用されていたものと比べて高収率で、より実
施し易くかつ反応が制御し易いという利点を生ずる特殊
な触媒組成物を使用する線状α−オレフインオリゴマ一
、特にブテン−１の重合体の製法を見出し、本発明に至
つた。
物が製造される。しかしながら、実質的にフリーデルク
ラフツ形ハロゲン化物の使用にもとづく公知の方法では
、例えば、低収率、反応条件の制御の困難性およびその
実現の困難性の如き著しい欠点があつた。発明者らは、
これまで使用されていたものと比べて高収率で、より実
施し易くかつ反応が制御し易いという利点を生ずる特殊
な触媒組成物を使用する線状α−オレフインオリゴマ一
、特にブテン−１の重合体の製法を見出し、本発明に至
つた。
本発明の触媒組成物を使用することにより、炭素数３な
いし１２の線状−α−オレフインからオリゴマ一、特に
プロピレン、ブテン−１およびベンゼン−１のオリゴマ
一を製造することができる。本発明の触媒組成物は、次
の２成分により構成される。（ａ） 一般式ＡｔＸ３（
式中Ｘはハロゲン原子である）で表わされるアルミニウ
ムハロゲン化物（ｂ）以下の群の中から選ばれる化合物
であつて、前記（ａ）のアルミニウムハ０ゲン化物と反
応して重合開始能力を与えうる化合物１）一般式Ｘ″Ｙ
（式中Ｘ″およびＹは塩素、臭素、ヨウ素およびフツ素
から選ばれる同種又は異種のハロゲン原子である）で表
わされるハロゲンまたはハロゲン間化合物１）一般式 （式中、Ｘ″はハロゲン原子であり、Ｒ，Ｒ′，Ｒ″は
水素、炭素数１ないし１２のアルキル基およびアリール
基から選ばれる同種または異種の基であり、ただしすべ
てが同時に水素であることはない）で表わされる化合物
Ｏ一般式ＭｅＸ（式中、Ｘ７はハロゲン原子であり、Ｍ
ｅまたはＳｎまたはＢであり、ｎはＭｅの原子価に等し
い整数である）で表わされる金属ハロゲン化物使用でき
るアルミニウムハロゲン化物ａ）の例としては、ＡｔＣ
ｔ３，ＡｔＢｒ３，Ａｔ３があり、一方、化合物ｂ）の
例としては、ｂ）−１）についてはＣｌｌ２，Ｂｒ２，
ｌ２，Ｆ２，ＩＣＩ，ＩＢｒ，ｂ）−）については塩化
第３級ブチル、塩化イソプロピル、塩化ベンジル、臭化
イソプロピル、臭化第３級ブチル、およびｂ）一搬につ
いてはＳｎｃｔ４，Ｂｃｔ３等がある。
いし１２の線状−α−オレフインからオリゴマ一、特に
プロピレン、ブテン−１およびベンゼン−１のオリゴマ
一を製造することができる。本発明の触媒組成物は、次
の２成分により構成される。（ａ） 一般式ＡｔＸ３（
式中Ｘはハロゲン原子である）で表わされるアルミニウ
ムハロゲン化物（ｂ）以下の群の中から選ばれる化合物
であつて、前記（ａ）のアルミニウムハ０ゲン化物と反
応して重合開始能力を与えうる化合物１）一般式Ｘ″Ｙ
（式中Ｘ″およびＹは塩素、臭素、ヨウ素およびフツ素
から選ばれる同種又は異種のハロゲン原子である）で表
わされるハロゲンまたはハロゲン間化合物１）一般式 （式中、Ｘ″はハロゲン原子であり、Ｒ，Ｒ′，Ｒ″は
水素、炭素数１ないし１２のアルキル基およびアリール
基から選ばれる同種または異種の基であり、ただしすべ
てが同時に水素であることはない）で表わされる化合物
Ｏ一般式ＭｅＸ（式中、Ｘ７はハロゲン原子であり、Ｍ
ｅまたはＳｎまたはＢであり、ｎはＭｅの原子価に等し
い整数である）で表わされる金属ハロゲン化物使用でき
るアルミニウムハロゲン化物ａ）の例としては、ＡｔＣ
ｔ３，ＡｔＢｒ３，Ａｔ３があり、一方、化合物ｂ）の
例としては、ｂ）−１）についてはＣｌｌ２，Ｂｒ２，
ｌ２，Ｆ２，ＩＣＩ，ＩＢｒ，ｂ）−）については塩化
第３級ブチル、塩化イソプロピル、塩化ベンジル、臭化
イソプロピル、臭化第３級ブチル、およびｂ）一搬につ
いてはＳｎｃｔ４，Ｂｃｔ３等がある。
アルミニウムハロゲン化物は炭素数３ないし１２の炭化
水素から一般的に選ばれる溶媒に微細に懸濁された状態
で使用されるため、反応は不均一系で行なわれる。
水素から一般的に選ばれる溶媒に微細に懸濁された状態
で使用されるため、反応は不均一系で行なわれる。
しかしながら、溶媒が過剰の単量体でなる場合には溶媒
を使用しないでも実施できる。触媒組成物の２つの成分
は同時に反応溶媒中に導入されてもよく、また別々に加
えられてもよく、その際添加の順序は得られる触媒組成
物に影響を及ぼさない。
を使用しないでも実施できる。触媒組成物の２つの成分
は同時に反応溶媒中に導入されてもよく、また別々に加
えられてもよく、その際添加の順序は得られる触媒組成
物に影響を及ぼさない。
成分ａ）と成分ｂ）とのモル比は、０．１ないし５、好
ましくは０．５ない［７２である。反応は−３０ないし
＋８０℃、好ましくは−１０ないし＋６０℃の温度で実
施される。重合反応で得られた生成物は平均分子量２０
０ないし３０００を有する。
ましくは０．５ない［７２である。反応は−３０ないし
＋８０℃、好ましくは−１０ないし＋６０℃の温度で実
施される。重合反応で得られた生成物は平均分子量２０
０ないし３０００を有する。
また重合体は残留不飽和結合を有する。なお不飽和度は
臭素化、すなわち重合体１００９に吸収された臭素のグ
ラム数（各種の方法で測定されるが、ここではＡＳＴＭ
Ｄｌｌ５９に従つて測定した）で表わされる。オリゴメ
リゼーシヨン終了時に重合体に存在する不飽和結合は水
素化反応によつて減少または完全に消失される。不飽和
結合の水素化は、たとえば珪藻土に担持し・たニツケル
、ラネーニツケル、炭素に担持したパラジウムまたは白
金などの水素化触媒の存在下、温度１５０〜３００℃、
水素分圧２０ないし１５０気圧で実施される。なお、微
量の不飽和生成物（生成物の臭素価０．１以下）は吸収
性珪藻土上を通過させることにより除去され、最終的に
飽和生成物が得られる。次に実施例を掲げて本発明を説
明するが、これに限定されない。
臭素化、すなわち重合体１００９に吸収された臭素のグ
ラム数（各種の方法で測定されるが、ここではＡＳＴＭ
Ｄｌｌ５９に従つて測定した）で表わされる。オリゴメ
リゼーシヨン終了時に重合体に存在する不飽和結合は水
素化反応によつて減少または完全に消失される。不飽和
結合の水素化は、たとえば珪藻土に担持し・たニツケル
、ラネーニツケル、炭素に担持したパラジウムまたは白
金などの水素化触媒の存在下、温度１５０〜３００℃、
水素分圧２０ないし１５０気圧で実施される。なお、微
量の不飽和生成物（生成物の臭素価０．１以下）は吸収
性珪藻土上を通過させることにより除去され、最終的に
飽和生成物が得られる。次に実施例を掲げて本発明を説
明するが、これに限定されない。
実施例 １
磁石攪拌機および温度計を備えたステンレス製オートク
レーブ（容積３００ｃｃ）を前以て真空下で乾燥し、ブ
テン−１３５９およびノルマルーペンタン５０ｃｃを導
入した。
レーブ（容積３００ｃｃ）を前以て真空下で乾燥し、ブ
テン−１３５９およびノルマルーペンタン５０ｃｃを導
入した。
ついで、温度を＋１４℃に維持し、ステンレス製ボール
ミル中で昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．８
３０ミリモル）のノルマルーペンタン懸濁液および蒸留
しかつー７８℃に冷却したノルマルーペンタン１０ｃｃ
で希釈したＣｔ，Ｏ．ｌミリモルを窒素ガス圧力を利用
して同時にかつ徐々に添加した。温度は＋２６℃に上昇
した。
ミル中で昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．８
３０ミリモル）のノルマルーペンタン懸濁液および蒸留
しかつー７８℃に冷却したノルマルーペンタン１０ｃｃ
で希釈したＣｔ，Ｏ．ｌミリモルを窒素ガス圧力を利用
して同時にかつ徐々に添加した。温度は＋２６℃に上昇
した。
反応を３０分間行なつた。ついで、メタノールを添加す
ることによつて重合反応を停止した。未反応単量体をフ
ラツシユ除去し、得られた反応生成物を水酸化ナトリウ
ムを添加した水で洗浄して、痕跡量の触媒組成物を除去
［７、最後に中性になるまで蒸留水で洗浄した。つづい
て、溶媒が全部なくなるまで炭化水素相を蒸留［７た。
ることによつて重合反応を停止した。未反応単量体をフ
ラツシユ除去し、得られた反応生成物を水酸化ナトリウ
ムを添加した水で洗浄して、痕跡量の触媒組成物を除去
［７、最後に中性になるまで蒸留水で洗浄した。つづい
て、溶媒が全部なくなるまで炭化水素相を蒸留［７た。
これにより、浸透圧法による平均分子量Ｍｎ７６４、臭
素価（ＡＳＴＭＤｌｌ５９法で測定）２８．８、および
残留塩素量５５２ｐｐｍの乾燥重合体２１．３５９（収
率−６１．０％）が得られた。同じ技術に従つて基準テ
ストを行なつた。
素価（ＡＳＴＭＤｌｌ５９法で測定）２８．８、および
残留塩素量５５２ｐｐｍの乾燥重合体２１．３５９（収
率−６１．０％）が得られた。同じ技術に従つて基準テ
ストを行なつた。
すなわち、オートクレーブに同量の溶媒と単量体とを導
入し、つづいて、昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３
（０．７２０ミリモルに相当）のノルマルーヘプタン懸
濁液を導入し，た。温度は＋１７℃から＋２４℃に上昇
し，た。反応を６０分実施した。メチルアルコールの添
加により反応を停止し、未反応単量体をフラツシユ除去
し、オリゴマ一を洗浄、蒸留した。これにより、浸透圧
法で測定した平均分子量Ｍｎ−７１０、臭素価−３２．
０および残留塩素含量−２５８ｐｐｍを有する乾燥重合
体１１．０５９（収率３１．７％）が得られた。Ａｔｃ
ｔ３＋Ｃｔ２の触媒組成物を使用する反応から得られた
生成物を、次の方法に従つて水素化して、重合鎖中に存
在する不飽和結合を消去した。すなわち、ポリブテン−
１１２．０９およびＡ．ｌ．ＶＯｇｅｌ「プラクテイカ
ル・オルガニツク・ケミストリ一（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ
ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓ−Ｔｒｙ）」（ＬＯｎｇｍ
ａｎｓ？Ｇｒｅｅｎ＆ＣＯ．発行）第８７０頁（１９５
６）に従つて調製したラネーニツケル０．８０９を、磁
石撹拌機及び温度計を具備Ｕ７たオートクレーブに導入
した。水素圧９０気圧において温度を２７０℃に上げ、
反応を２０時間行なつた。ついで、全体を冷却し、オー
トクレーブを解放し、水素生成物を分析したところ、臭
素価０．３５に相当する残留不飽和結合を有していた。
実施例 ２実施例１と同様にして、オートクレーブに同
じ量の溶媒と単量体とを導入し、昇華生成させかつ粉砕
したＡｔＣｔ３（０．８２６ミリモル）の蒸留ノルマル
ーペンタン懸濁液および蒸留しかつ−７８℃に冷却１７
たノルマルーペンタン１０ｃｃで稀釈したＢｒ２ｌ．Ｏ
ミリモルを含む溶液とを同時に導入した。
入し、つづいて、昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３
（０．７２０ミリモルに相当）のノルマルーヘプタン懸
濁液を導入し，た。温度は＋１７℃から＋２４℃に上昇
し，た。反応を６０分実施した。メチルアルコールの添
加により反応を停止し、未反応単量体をフラツシユ除去
し、オリゴマ一を洗浄、蒸留した。これにより、浸透圧
法で測定した平均分子量Ｍｎ−７１０、臭素価−３２．
０および残留塩素含量−２５８ｐｐｍを有する乾燥重合
体１１．０５９（収率３１．７％）が得られた。Ａｔｃ
ｔ３＋Ｃｔ２の触媒組成物を使用する反応から得られた
生成物を、次の方法に従つて水素化して、重合鎖中に存
在する不飽和結合を消去した。すなわち、ポリブテン−
１１２．０９およびＡ．ｌ．ＶＯｇｅｌ「プラクテイカ
ル・オルガニツク・ケミストリ一（Ｐｒａｃｔｉｃａｌ
ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓ−Ｔｒｙ）」（ＬＯｎｇｍ
ａｎｓ？Ｇｒｅｅｎ＆ＣＯ．発行）第８７０頁（１９５
６）に従つて調製したラネーニツケル０．８０９を、磁
石撹拌機及び温度計を具備Ｕ７たオートクレーブに導入
した。水素圧９０気圧において温度を２７０℃に上げ、
反応を２０時間行なつた。ついで、全体を冷却し、オー
トクレーブを解放し、水素生成物を分析したところ、臭
素価０．３５に相当する残留不飽和結合を有していた。
実施例 ２実施例１と同様にして、オートクレーブに同
じ量の溶媒と単量体とを導入し、昇華生成させかつ粉砕
したＡｔＣｔ３（０．８２６ミリモル）の蒸留ノルマル
ーペンタン懸濁液および蒸留しかつ−７８℃に冷却１７
たノルマルーペンタン１０ｃｃで稀釈したＢｒ２ｌ．Ｏ
ミリモルを含む溶液とを同時に導入した。
温度は＋３０℃まで上昇した。反応を３０分間継続した
。停止後、平均分子量Ｍｎ−８２２および臭素価２５．
６を有する乾燥重合体２０．４８９を得た（収率５８．
５％）。
。停止後、平均分子量Ｍｎ−８２２および臭素価２５．
６を有する乾燥重合体２０．４８９を得た（収率５８．
５％）。
ついで、反応生成物を実施例１の方法に従つて水素化し
た。
た。
すなわちオリゴマ−１２．０９と実施例１の方法で調製
したラネーニツケル０．８９を使用し、２７０℃、水素
圧９０気圧において、２０時間水添した。次に、水添生
成物について残留不飽和結合を分析したところ、臭素価
は０．４８であつた。実施例 ３ 実施例１と同様にＬ７て、オートクレーブに同じ量の溶
媒および単量体を供給１，た。
したラネーニツケル０．８９を使用し、２７０℃、水素
圧９０気圧において、２０時間水添した。次に、水添生
成物について残留不飽和結合を分析したところ、臭素価
は０．４８であつた。実施例 ３ 実施例１と同様にＬ７て、オートクレーブに同じ量の溶
媒および単量体を供給１，た。
昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．８４５ミリ
モル）の蒸留ノルマルーペンタン懸濁液および蒸留した
ノルマルーペンタン１０ｃｃに懸濁した。１２０．９ミ
リモルを同時に加えることにより、反応を温度＋１４℃
で開始させた。
モル）の蒸留ノルマルーペンタン懸濁液および蒸留した
ノルマルーペンタン１０ｃｃに懸濁した。１２０．９ミ
リモルを同時に加えることにより、反応を温度＋１４℃
で開始させた。
温度は＋１９℃に上昇した。
反応を１７時間４５分行なつた。平均分子量Ｍｎ＝８８
２、臭素化２３．２を有する乾燥重合体２４．２９が得
られた（収率６９．３％）。つづいて、生成物を実施例
１に従つて水素化した。
２、臭素化２３．２を有する乾燥重合体２４．２９が得
られた（収率６９．３％）。つづいて、生成物を実施例
１に従つて水素化した。
水素化生成物は既に記載したものと全く類似の性質を有
するものであつた。実施例 ４ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
するものであつた。実施例 ４ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
次に温度を＋１５℃に調節し、昇華生成させかつ粉砕し
たＡｔＣｔ３（０．７９７ミリモル）の蒸留ノルマルー
ペンタン懸濁液および蒸留したノルマルーペンタン１０
ｃｃにＩＣｔｌ．Ｏミリモルを溶解した溶液を同時に添
加して反応を開始させた。温度は２８℃に上昇した。反
応をω分間続けた。乾燥生成物２６．０６９を得た（収
率７４．５％）。
たＡｔＣｔ３（０．７９７ミリモル）の蒸留ノルマルー
ペンタン懸濁液および蒸留したノルマルーペンタン１０
ｃｃにＩＣｔｌ．Ｏミリモルを溶解した溶液を同時に添
加して反応を開始させた。温度は２８℃に上昇した。反
応をω分間続けた。乾燥生成物２６．０６９を得た（収
率７４．５％）。
平均分子量Ｍｎ＝７８０、臭素価−２４．２、残留塩素
含量＝５４０ｐｐｍであつた。実施例 ５ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
含量＝５４０ｐｐｍであつた。実施例 ５ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
ついで昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．８３
０ミリモル）の蒸留ノルマルーペンタン懸濁液および蒸
留したノルマルーペンタン１０ｃｃにＩＢｒｌ．Ｏミリ
モルを溶解した溶液を同時に加えることにより、反応を
＋１３℃で開始させた。温度は＋３７℃に上昇した。
０ミリモル）の蒸留ノルマルーペンタン懸濁液および蒸
留したノルマルーペンタン１０ｃｃにＩＢｒｌ．Ｏミリ
モルを溶解した溶液を同時に加えることにより、反応を
＋１３℃で開始させた。温度は＋３７℃に上昇した。
反応を６０分間行なつた。停止後、平均分子量Ｍｎ＝８
３２、臭素価＝２５．２を有する乾燥重合体２０．０５
９（収率５７．３％）を得た。実施例 ６ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
３２、臭素価＝２５．２を有する乾燥重合体２０．０５
９（収率５７．３％）を得た。実施例 ６ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
次に昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．８９５
ミリモル）の蒸留ノルマルーぺンタン懸濁液および蒸留
したノルマルーペンタン１０ｃｃに塩化第３気ブチルＯ
．９ミリモルを溶解した溶液を同時に＋１３℃で加える
ことにより反応を開始させた。温度は３５℃まで上昇し
た。
ミリモル）の蒸留ノルマルーぺンタン懸濁液および蒸留
したノルマルーペンタン１０ｃｃに塩化第３気ブチルＯ
．９ミリモルを溶解した溶液を同時に＋１３℃で加える
ことにより反応を開始させた。温度は３５℃まで上昇し
た。
反応を３０分間行なつた。平均分子量Ｍｎ−５２０、臭
素価−２０．９および残留塩素−５１０ｐｐｍを有する
乾燥生成物２４．１７９を得た（収率７６．７％）。実
施例 ７ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
素価−２０．９および残留塩素−５１０ｐｐｍを有する
乾燥生成物２４．１７９を得た（収率７６．７％）。実
施例 ７ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体を導
入した。
ついで、昇華生成させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．６
５５ミリモル）の蒸留ノルマルーぺンタン液および蒸留
したノルマルーぺンタン１０ｃｃに稀釈した塩化イソプ
ロピルＯ．６ミリモルを含む溶液を＋１４℃で同時に加
えることにより反応を開始させた。温度は＋３０℃まで
上昇した。
５５ミリモル）の蒸留ノルマルーぺンタン液および蒸留
したノルマルーぺンタン１０ｃｃに稀釈した塩化イソプ
ロピルＯ．６ミリモルを含む溶液を＋１４℃で同時に加
えることにより反応を開始させた。温度は＋３０℃まで
上昇した。
反応を３０分間行なつた。停止後、平均分子量Ｍｎ＝４
５５、臭素価−２３．９、，ｃｔ２含量−１００ｐｐｍ
を有する乾燥オリゴマ−２３．５２９が得られた（収率
６７２％）。実施例 ８ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体をオ
ートクレーブに導入した。
５５、臭素価−２３．９、，ｃｔ２含量−１００ｐｐｍ
を有する乾燥オリゴマ−２３．５２９が得られた（収率
６７２％）。実施例 ８ 実施例１と同様にして、同じ量の溶媒および単量体をオ
ートクレーブに導入した。
次に、昇華させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（１．０ミリモ
ル）の蒸留ノルマルーぺンタン懸濁液および蒸留したノ
ルマルーぺンタン１０ｃｃに塩化べンジル１．０ミリモ
ルを溶解した溶液を同時に＋１７℃で加えることにより
反応を開始させた。温度は＋３７℃まで上昇した。
ル）の蒸留ノルマルーぺンタン懸濁液および蒸留したノ
ルマルーぺンタン１０ｃｃに塩化べンジル１．０ミリモ
ルを溶解した溶液を同時に＋１７℃で加えることにより
反応を開始させた。温度は＋３７℃まで上昇した。
反応を３０分間行なつた。平均分子量Ｍｎ＝４１９、臭
素化＝５１．６、塩素含量＝８８０ｐｐｍを有する乾燥
生成物２４．６１９が得られた（収率７０．３％）。実
施例 ９実施例１と同様に、同じ量の溶媒および単量体
をオートクレーブに導入し、昇華させかつ粉砕したＡｔ
Ｃｔ３（０．８０２ミリモル）の蒸留ノルマルーぺンタ
ン懸濁液および蒸留したノルマルーぺンタン１０ｃｃに
ｓｎｃｔ４０．４ミリモルを溶解した溶液を同時に＋２
０℃で加えることにより反応を開始させた。
素化＝５１．６、塩素含量＝８８０ｐｐｍを有する乾燥
生成物２４．６１９が得られた（収率７０．３％）。実
施例 ９実施例１と同様に、同じ量の溶媒および単量体
をオートクレーブに導入し、昇華させかつ粉砕したＡｔ
Ｃｔ３（０．８０２ミリモル）の蒸留ノルマルーぺンタ
ン懸濁液および蒸留したノルマルーぺンタン１０ｃｃに
ｓｎｃｔ４０．４ミリモルを溶解した溶液を同時に＋２
０℃で加えることにより反応を開始させた。
温度は＋４０℃に上昇した。
反応を１３５分間行なつた。停止後、平均分子量Ｍｎ＝
６７０、臭素価＝３１．２、残留塩素含量＝３５０ｐＦ
ｒ）を有する乾燥重合体１９．０９を得た（収率５４．
５％）。実施例 １０実施例１と同様に、同じ量の溶媒
および単量体をオートクレーブに導入した。
６７０、臭素価＝３１．２、残留塩素含量＝３５０ｐＦ
ｒ）を有する乾燥重合体１９．０９を得た（収率５４．
５％）。実施例 １０実施例１と同様に、同じ量の溶媒
および単量体をオートクレーブに導入した。
次に、昇華させかつ粉砕したＡｔＣｔ３（０．９３３ミ
リモル）の蒸留ノルマルーヘプタン懸濁液および蒸留し
たノルマルーヘペタン１０ｃｃで稀釈したＢＣｔ３２．
０ミリモルの溶液を同時に添加することにより反応を＋
１６℃で開始させた。温度は＋４２℃まで上昇した。
リモル）の蒸留ノルマルーヘプタン懸濁液および蒸留し
たノルマルーヘペタン１０ｃｃで稀釈したＢＣｔ３２．
０ミリモルの溶液を同時に添加することにより反応を＋
１６℃で開始させた。温度は＋４２℃まで上昇した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ブテン−１の重合体の製法において、ａ）一般式Ａ
ｌＸ＿３（式中、Ｘはハロゲン原子である）で表わされ
るアルミニウムハロゲン化物と、ｂ） I ）一般式Ｘ′
Ｙ（式中、Ｘ′およびＹは塩素、臭素、ヨウ素およびフ
ッ素から選ばれる同種または異種のハロゲン原子である
）で表わされるハロゲンまたはハロゲン間化合物、II）
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ″はハロゲン原子であり、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は
水素、炭素数１ないし１２のアルキル基およびアリール
基から選ばれる同種または異種の基であり、ただしすべ
てが同時に水素であることはない）で表わされる化合物
、およびIII）一般式ＭｅＸ″′＿ｎ（式中、Ｘ″′は
ハロゲン原子であり、ＭｅはＳｎまたはＢであり、ｎは
Ｍｅの原子価に等しい整数である）で表わされる金属ハ
ロゲン化物、のいずれかに属する化合物であつて、前記
ａ）のアルミニウムハロゲン化物と反応して重合開始能
力を与える化合物とでなる触媒組成物の存在下でブテン
−１の重合反応を行なうことを特徴とする、ブテン−１
の重合体の製法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25937 | 1974-08-02 | ||
| IT2593774A IT1017872B (it) | 1974-08-02 | 1974-08-02 | Processo per la produzione di oli gomeri da alfa olefine lineari suc cessiva idrogenazione degli stessi e prodotti saturi cosi ottenuti |
| US60118375A | 1975-08-01 | 1975-08-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5137974A JPS5137974A (en) | 1976-03-30 |
| JPS5922687B2 true JPS5922687B2 (ja) | 1984-05-28 |
Family
ID=26328632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50093242A Expired JPS5922687B2 (ja) | 1974-08-02 | 1975-08-01 | ブテン−１の重合体の製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4113790A (ja) |
| JP (1) | JPS5922687B2 (ja) |
| BE (1) | BE832058A (ja) |
| CA (1) | CA1046533A (ja) |
| DE (1) | DE2534503A1 (ja) |
| FR (1) | FR2280650A1 (ja) |
| GB (1) | GB1494652A (ja) |
| LU (1) | LU73114A1 (ja) |
| NL (1) | NL7509281A (ja) |
Families Citing this family (18)
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|---|---|---|---|---|
| US4393259A (en) * | 1980-02-14 | 1983-07-12 | Uop Inc. | Process for conversion of propane or butane to gasoline |
| US4367356A (en) * | 1980-02-19 | 1983-01-04 | Uop, Inc. | Process for the production of gasoline from C4 hydrocarbons |
| US4324936A (en) * | 1980-12-29 | 1982-04-13 | Uop Inc. | Butane isomerization process |
| US4436948A (en) | 1982-09-07 | 1984-03-13 | Phillips Petroleum Company | Catalyst compositions |
| US4533782A (en) * | 1983-09-08 | 1985-08-06 | Uniroyal, Inc. | Method and catalyst for polymerizing a cationic polymerizable monomer |
| DE3430518A1 (de) * | 1984-08-18 | 1986-02-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polymeren mit reaktiven endgruppen |
| DE3541408A1 (de) * | 1985-11-23 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Herstellung von polymeren durch kationische polymerisation |
| DE3542000A1 (de) * | 1985-11-28 | 1987-06-04 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polymeren mit reaktiven endgruppen |
| US4968853A (en) * | 1987-12-29 | 1990-11-06 | The Lubrizol Corporation | Alpha-olefin polymers |
| CA1326322C (en) * | 1988-05-03 | 1994-01-18 | Gabor Kaszas | Uniform molecular weight polymers |
| US5107051A (en) * | 1989-03-14 | 1992-04-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Halogen resistant hydrotreating process and catalyst |
| GB8912271D0 (en) * | 1989-05-27 | 1989-07-12 | Bp Chem Int Ltd | Cationic polymerisation of 1-olefins |
| US5210362A (en) * | 1989-06-07 | 1993-05-11 | The Lubrizol Corporation | Alpha-olefin polymers |
| BR9400079A (pt) * | 1994-01-12 | 1995-09-26 | Petroleo Brasileiro Sa | Processo para a produção de óleos lubrificantes sintéticos e óleos lubrificantes sintéticos |
| US5565092A (en) * | 1994-03-16 | 1996-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Halogen resistant hydrogenation process and catalyst |
| RU2287552C2 (ru) * | 2004-12-22 | 2006-11-20 | Институт Проблем Химической Физики Российской Академии Наук (Ипхф Ран) | Способ получения полиолефиновых основ синтетических масел |
| CN100455554C (zh) * | 2005-10-14 | 2009-01-28 | 中国人民解放军空军油料研究所 | 高粘度指数聚α-烯烃合成油的制备方法 |
| RU2452567C1 (ru) * | 2011-03-25 | 2012-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие КВАЛИТЕТ" (ООО "НПП КВАЛИТЕТ") | Катализатор и способ олигомеризации альфа-олефинов |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2360699A (en) * | 1941-07-25 | 1944-10-17 | Shell Dev | Catalytic conversion process |
| US2540580A (en) * | 1947-09-11 | 1951-02-06 | Standard Oil Dev Co | Quality of olefin polymer lubricants |
| NL68351C (ja) * | 1947-10-31 | |||
| US2970133A (en) * | 1956-01-04 | 1961-01-31 | Ethyl Corp | Polymerization of ethylene with catalyst consisting of aluminum chloride and titanium trihalide |
| US3057837A (en) * | 1958-01-16 | 1962-10-09 | Monsanto Chemicals | Process for addition polymerization |
| FR1268766A (fr) * | 1960-09-21 | 1961-08-04 | Armour Res Found | Alkylation catalytique d'hydrocarbures aromatiques sans transposition |
| DE1235877B (de) * | 1963-08-10 | 1967-03-09 | Technochemie G M B H Verfahren | Verfahren zur Herstellung von hydrierten Polymeroelen durch Polymerisation niedrigmolekularer Olefine und anschliessende katalytische Hydrierung |
| US3501551A (en) * | 1969-03-19 | 1970-03-17 | Standard Oil Co | Process for producing normal butene polymers |
| US3842134A (en) * | 1972-06-09 | 1974-10-15 | Bray Oil Co | Polymerization process |
| JPS5145012B2 (ja) * | 1973-03-05 | 1976-12-01 |
-
1975
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