Procédé de fabrication de produits de condensation mixte su-
<EMI ID=1.1>
Lorsqu'on chauffe des diamines, des alcools diprimaires
et des acides dicarboniques, on obtient, avec séparation d'eau, des produits de condensation mixte à poids moléculaire élevé qui contiennent des liaisons d'ester et également des liaisons
<EMI ID=2.1>
de polymérisation très élevé pour autant que dans le mélange de réaction le nombre des groupements carboxyliques. est égal
à la somme des nombres des groupements amino et hydroxyles. Les produits ainsi obtenus peuvent être traités pour l'obtention de corps façonnés, en particulier de fils orientables, ayant de très bonnes propriétés.
La fabrication de ces matières est liée en pratique à de très grandes difficultés car la préparation ainsi que la conservation à l'état de constance du mélange de réaction équivalent n'est guère possible avec la précision presque absolue qui est nécessaire. Le procédé utilisé pour la fabrication de superpolyamides, qui part des' sels d'alkylène-diammonium des acides dicarboniques, n'est naturellement pas utilisable dans le cas de produits de condensation mixte qui contiennent également des.liaisons d'ester.
Il a maintenant été découvert que l'équivalence nécessaire des groupements carboxyliques avec les amino-groupements et les groupements hydroxyles peut être obtenue par le fait qu'on
<EMI ID=3.1>
-lymères élevés, décrits ci-dessus, les sels acides d'acides dicarboniques avec des amino-alcools primaires de la formule générale
<EMI ID=4.1>
seuls ou en mélangé avec des sels organiques de diammonium d'acides dicarboniques ayant la formule générale
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
organiques différents ou identiques, bivalents.
Au lieu des sels acides décrits ci-dessus, on peut employer également les sels neutres d'acides dicarboni ques avec des amino-aloools primaires ayant la formule générale
<EMI ID=7.1>
en mélange équimoléculaire avec des acides diearboniques pou-
<EMI ID=8.1>
ayant la formule générale
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
différents ou identiques, bivalents.
Au lieu des sels de diammonium organiques mentionnés ci-
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
on peut également employer-les acides aminocarboniques de la
<EMI ID=13.1>
2
un radical organique bivalent, ou bien leurs lactanes pour au-
tant qu'ils sont accessibles industriellement.
j
Suivant la présente invention la fabrication des produits de condensation mixte superpolymères s'effectue de la manière suivante.
Si l'on part par exemple des sels acides des acides dicarboniques avec des alkanolamines primaires, ces sels sont chauffés, soit seuls, soit en mélange par exemple avec dès acides aminoalkanecarboniques ou des sels d'alkylène-diammonium d'acides dioarboniques jusqu'à obtention du degré de polymérisation désiré, avec ou sans catalyseur, 4 la température formant le condensat mixte,. Si l'on part par exemple des sels neutres
des acides dioarboniques avec des alkanolamines, ces sels sont chauffés avec addition de la quantité exactement équimoléculaire d'acides dicarboniques, seuls ou en mélange par exemple avec des acides aminoalkanecarboniques ou des sels d'alkylènediammonium d'acides dicarboniques, jusqu'à l'obtention du de-
gré de polymérisation désiré, avec ou sans catalyseurs,
\
la température formant le condensat mixte.
En vue de la production d'un degré de polymérisation déterminé, on peut ajouter un stabilisateur. On peut employer
à cet effet une quantité exactement définie d'acide en excès
ou d'aminé ou d'alcool en excès. On choisit de préférence
des substances faciles à purifier et se pesant invariablement.
Les condensations décrites ci-dessus peuvent s'effectuer
<EMI ID=14.1>
l'eau, les alcools mono- et polyvalents, des combinaisons aromatiques contenant des hydroxyles, le dioxane, etc.; l'emploi de mélanges des différents solvants est également possible. Les réactions peuvent s'effectuer aussi bien dans une atmosphère ordinaire que. dans une atmosphère inerte, sous la pression normale ou 'sous une dépression ou une surpression.
<EMI ID=15.1>
mino-alcools avec des acides dicarboniqués consiste en ce que pour la fabrication de produits de condensation mixtes superpolymères, qui contiennent des liaisons d'ester et également des liaisons d'amide, il ne faut employer que des produits de départ industriellement purs, car une purification de la ma-
<EMI ID=16.1>
me on emploie exclusivement des sels ou bien un mélange exac- <EMI ID=17.1> libres et facilement obtenus sous la plus grande pureté, on a en outre la certitude que le nombre des groupements carboxyli-
<EMI ID=18.1>
plus les groupements hydroxyles. On évite ainsi une action non-envisagée de stabilisateur et l'on permet ainsi pour la première fois la fabrication exactement contrôlable et par conséquent industriellement utilisable. Par l'addition d'un stabilisateur caractérisé comme on l'a indiqué ci-dessus, en quantité définie, on peut, si on le désire, fixer de façon très précise un degré de polymérisation déterminé, ce qui n'a pas pu être le cas naturellement dans les procédés usuels jusqu'à présent pour la fabrication de condensats mixtes superpolymères qui contiennent non seulement des liaisons d'ester mais aussi des liaisons d'amide, car il était impossible jus-
présent
<EMI ID=19.1>
sion nécessaire.
Process for the production of mixed condensation products
<EMI ID = 1.1>
When heating diamines, diprimary alcohols
and dicarbonic acids, with separation of water, high molecular weight mixed condensation products are obtained which contain ester bonds as well as ester bonds.
<EMI ID = 2.1>
very high polymerization provided that in the reaction mixture the number of carboxylic groups. is equal
to the sum of the numbers of amino and hydroxyl groups. The products thus obtained can be treated to obtain shaped bodies, in particular orientable threads, having very good properties.
The manufacture of these materials is linked in practice to very great difficulties since the preparation as well as the constant preservation of the equivalent reaction mixture is hardly possible with the almost absolute precision which is necessary. The process used for the production of superpolyamides, which starts from the alkylene diammonium salts of dicarbonic acids, is of course not suitable for mixed condensation products which also contain ester bonds.
It has now been discovered that the necessary equivalence of the carboxylic groups with the amino groups and the hydroxyl groups can be obtained by the fact that
<EMI ID = 3.1>
-High lymers, described above, the acid salts of dicarbonic acids with primary amino alcohols of the general formula
<EMI ID = 4.1>
alone or mixed with organic diammonium salts of dicarbonic acids having the general formula
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
different or identical organic, bivalent.
Instead of the acidic salts described above, it is also possible to employ the neutral salts of dicarbonic acids with primary amino-aloools having the general formula
<EMI ID = 7.1>
in equimolecular mixture with diearbonic acids for
<EMI ID = 8.1>
having the general formula
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
different or identical, bivalent.
Instead of the organic diammonium salts mentioned above
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
it is also possible to use the amino carbonic acids of
<EMI ID = 13.1>
2
a divalent organic radical, or their lactans for au-
as long as they are industrially accessible.
j
According to the present invention, the manufacture of the superpolymeric mixed condensation products is carried out as follows.
If, for example, the acidic salts of dicarbonic acids are started with primary alkanolamines, these salts are heated, either alone or as a mixture, for example with aminoalkanecarbonic acids or alkylene-diammonium salts of dioarbonic acids to obtaining the desired degree of polymerization, with or without catalyst, 4 the temperature forming the mixed condensate ,. If, for example, we start with neutral salts
dioarbonic acids with alkanolamines, these salts are heated with the addition of the exact equimolecular quantity of dicarbonic acids, alone or in mixture, for example with aminoalkanecarbonic acids or alkylenediammonium salts of dicarbonic acids, until obtaining of-
desired polymerization degree, with or without catalysts,
\
the temperature forming the mixed condensate.
In order to produce a certain degree of polymerization, a stabilizer can be added. We can use
for this purpose an exactly defined quantity of excess acid
or excess amine or alcohol. We choose preferably
substances easy to purify and invariably weighing.
The condensations described above can be carried out
<EMI ID = 14.1>
water, mono- and polyvalent alcohols, aromatic combinations containing hydroxyls, dioxane, etc .; the use of mixtures of the different solvents is also possible. The reactions can take place in an ordinary atmosphere as well as. in an inert atmosphere, under normal pressure or under a vacuum or an overpressure.
<EMI ID = 15.1>
mino-alcohols with dicarbonic acids consists in that for the production of mixed superpolymeric condensation products, which contain ester bonds and also amide bonds, only industrially pure starting materials should be used, because a purification of ma-
<EMI ID = 16.1>
me salts or else an exact mixture are used which are free and easily obtained in the highest purity, it is also certain that the number of carboxyl groups
<EMI ID = 18.1>
plus the hydroxyl groups. An unintended stabilizer action is thus avoided and thus allows for the first time the manufacture which is exactly controllable and therefore industrially usable. By adding a stabilizer characterized as indicated above, in a defined amount, it is possible, if desired, to very precisely set a determined degree of polymerization, which could not be achieved. the case of course in the usual processes heretofore for the manufacture of mixed superpolymer condensates which contain not only ester bonds but also amide bonds, as it was previously impossible.
present
<EMI ID = 19.1>
sion required.