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aux noms des sociétés:
La présente invention concerne un procédé de fabrication de produits de condensation, à savoir de composés formant des molécules filiformes linéaires à poids moléculaire élevé à partir de diisocyanates libres et d'amides d'acides dicarboxylique� Des produits de condensation de ce type conviennent à la fabrication de fils, de fibres, de pellicules, de masses à couler par injection ou sous pression et de produits artificiels analogues.
Il est connu de fabriquer des masses à poids moléculaire élevé à partir de diamines et d'acides dicarboxyliques ou à partir d'acides aminocarboxyliques, ce qui donne lieu à la formation de polyamides à poids moléculaire élevé. Il est en outre connu de fabriquer des masses à poids moléculaire élevé à par-tir d'uréthanes et de diamines; de même dans ces derniers temps on a découvert que l'on peut fabriquer des masses à poids moléculaire élevé à partir de diamines et de diisocyanates et à partir de glycols et de diisocyanates. En outre, on a constaté que l'on peut également obtenir des masses à poids moléculaire élevé en partant d'acides dicarboxyliques et de diisocyanates.
Les procédés connus jusqu'à présent pour la fabrication de produits à poids moléculaire supérieur moyennant emploi de diisocyanates reposent donc tous sur l'idée de faire réagir les isocyanates avec des composés bifonctionnels qui possèdent sur l'oxygène ou l'azote des atomes d'hydrogène dits mobiles. Il est donc surprenant que selon la présente invention on puisse également obtenir des produits de polymérisation linéaire à partir de diamides d'acides dicarboxyliques, dans lesquelles l'hydrogène des groupes amides d'acides ne peuvent pas être considérés comme mobile dans ce sens, car il ne peut pas être éliminé sans difficulté, avec des diisocyanates.
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procédé signifie un progrès en ce sens que la réaction des diisocyanates avec des composants de réaction accessibles avec une extrême facilité conduit à la synthèse de matières artificielles de grande valeur sans élimination de molécules quelconques et, partant, sans perte de substance. Les articles ou produits profilés ou façonnés, tels que fils ou fibres, fabriqués à partir des produits obtenus conformément au procédé, se caractérisent, manifestement par suite de l'accumulation ou entas sement des groupes 00- et HN-, par une particulière stabilité aux différentes températures et une certaine hydrophilie, de sorte qu'ils conviennent particulièrement aux usages textiles.
Les produits de condensation qui forment l'objet de la présente invention peuvent être fabriqués à partir d'isocyanates de la formule suivante:
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En outre, R peut aussi être S, 0 ou un autre hétéroatome et encore représenter un radical alicyclique, arylaliphatique, hétérocyclique-aliphatique, hétérocyclique ou aromatique ou un radical composé de ces composants. x peut être égal à 0, 1, 2, 3 etc.
Comme autres matières premières, on utilise, comme déjà mentionné, des amides d'acides dicarboxyliques. A cet égard, il
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R peut être, de préférence, (CH�)�, la chaîne polyméthylénique pouvant être interrompue par 0, S ou par un autre hétéroatome. R peut encore être S, 0 ou un autre hétéroatome et encore représenter un radical alicyclique, arylaliphatique, hétérocyclique-aliphatique, hétérocyclique ou aromatique ou un radical composé de ces composants. x peut de nouveau avoir les valeurs mentionnées plus haut.
Des matières premières convenables sont, par exemple, le diisocyanate tétraméthylénique, le diisocyanate pentaraéthylénique, le diisocyanate hexaméthylénique, et d'autres composés analogues; le diisocyanate p-phénylénique, les diisocyanates p-xylylénique, o-phénylénique et m-phénylénique ainsi que la diamide de l'acide succinique, la diamide de l'acide glutarique, la diamide de l'acide adipique, la diamide de l'acide sébacique etc., la diamide de l'acide p-phénylène-propane-diacétique,.la diamide de l'acide téréphtalique, la diamide de l'acide phtalique et d'autres composés analogues.
Pour réaliser le procédé, on chauffe des diisocyanates de la constitution susmentionnée avec des diamides d'acides dicarboxyliques d'abord à des températures de 80-100[deg.], puis on les porte à des températures d'environ 140-200[deg.], mais en tout cas à des températures telles que la totalité de la masse soit maintenue à l'état fondu. Le chauffage est continué jusqu'à ce que des fils puissent être retirés de la surface de la masse fondue.
EXEMPLES.
1) 1,5 molécule-gramme de diisocyanate tétraméthylénique est soumise à un début de condensation à 80[deg.] dans une atmosphère d'azote avec une molécule-gramme de diamide de l'acide adipique. On chauffe pendant une heure. Ensuite, on ajoute 0,5 molécule-gramme de diamine hexaméthylénique et l'on continue la condensation à une température de 185[deg.] jusqu'à ce que le condensat (produit de condensation) mixte possède une viscosité supérieure à 0,06, mesurée selon la méthode de H.Staudinger. La
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fibres, rubans, pellicules, synthétiques et en articles analogues en matière artificielle.
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de de .l'acide sébacique sont mélangés et chauffés à 90[deg.]. On travaille à l'abri de l'oxygène de l'air, et de préférence dans une atmosphère d'azote. On maintient d'abord la température pendant environ une demi-heure à 90[deg.], pour ensuite la faire monter lentement à environ 180[deg.] et chauffer jusqu'à ce que l'on puisse tirer des fils de la surface du mélange réactionnel. La masse de matière artificielle peut alors être filée sous forme de fils,qui se distinguent par une haute élasticité et une résistance élevée à la rupture, ou être façonnée sous forme de pellicules, de rubans et de boyaux.
3) 160 parties en poids de diisocyanate p-phénylénique
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cide pimélique dans une quantité quintuple de dioxane et sont chauffées à 130 à 1400 en l'espace de 4 heures. 'Ensuite, l'agent de dispersion est chassé par distillation et la masse est encore maintenue en fusion jusqu'à ce que l'on puisse tirer des fils de la surface de la masse fondue. On travaille dans ce cas en atmosphère exempte d'oxygène.
4) 39 parties en poids de diamine hexaméthylénique et
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dant environ 2 heures à un début de condensation comme d'habitude. Ensuite, on ajoute 192 parties en poids de diacétamide
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et l'on ajoute encore 189 parties en poids de diisocyanate hexaméthylénique. Ensuite, on élève lentement la température à
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nécessaire à la transformation ou façonnage ultérieur soit atteinte.
REVENDICATIONS.
1. Procédé de fabrication de produits de condensationcaractérisé en ce qu'on fait réagir des diisocyanates avec des amides d'acides dicarboxyliques, éventuellement en présence de
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se soit suffisamment visqueuse et qu'on puisse retirer des fils de longueur illimitée de la surface de la masse.
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in the names of the companies:
The present invention relates to a process for the manufacture of condensation products, namely compounds forming high molecular weight linear filiform molecules from free diisocyanates and dicarboxylic acid amides � Condensation products of this type are suitable for the manufacture of yarns, fibers, films, injection or pressure castings and similar artificial products.
It is known to manufacture high molecular weight masses from diamines and dicarboxylic acids or from aminocarboxylic acids, which gives rise to the formation of high molecular weight polyamides. It is also known to manufacture masses with a high molecular weight from urethanes and diamines; also in recent times it has been discovered that high molecular weight masses can be produced from diamines and diisocyanates and from glycols and diisocyanates. In addition, it has been found that high molecular weights can also be obtained starting from dicarboxylic acids and diisocyanates.
The processes known hitherto for the manufacture of products with a higher molecular weight by using diisocyanates are therefore all based on the idea of reacting isocyanates with bifunctional compounds which possess atoms of oxygen or nitrogen. so-called mobile hydrogen. It is therefore surprising that according to the present invention it is also possible to obtain linear polymerization products from diamides of dicarboxylic acids, in which the hydrogen of the acid amide groups cannot be considered mobile in this sense, since it cannot be removed without difficulty, with diisocyanates.
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This process signifies an advance in that the reaction of diisocyanates with extremely easily accessible reaction components leads to the synthesis of high-value man-made materials without removal of any molecules and hence without loss of substance. Profiled or shaped articles or products, such as threads or fibers, made from products obtained in accordance with the process, are characterized, obviously as a result of the accumulation or accumulation of groups 00- and HN-, by a particular stability to different temperatures and a certain hydrophilicity, so that they are particularly suitable for textile uses.
The condensation products which form the object of the present invention can be made from isocyanates of the following formula:
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In addition, R can also be S, 0 or another heteroatom and also represent an alicyclic, arylaliphatic, heterocyclic-aliphatic, heterocyclic or aromatic radical or a radical composed of these components. x can be 0, 1, 2, 3 etc.
As further raw materials, as already mentioned, amides of dicarboxylic acids are used. In this regard, it
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R may preferably be (CH), the polymethylene chain being interruptible by O, S or by another heteroatom. R can also be S, 0 or another heteroatom and also represent an alicyclic, arylaliphatic, heterocyclic-aliphatic, heterocyclic or aromatic radical or a radical composed of these components. x can again have the values mentioned above.
Suitable starting materials are, for example, tetramethylene diisocyanate, pentaraethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and the like; p-phenylenic diisocyanate, p-xylylenic, o-phenylenic and m-phenylenic diisocyanates as well as succinic acid diamide, glutaric acid diamide, adipic acid diamide, adipic acid diamide, sebacic acid etc., p-phenylene-propane-diacetic acid diamide, terephthalic acid diamide, phthalic acid diamide and other like compounds.
To carry out the process, diisocyanates of the aforementioned constitution are heated with dicarboxylic acid diamides first to temperatures of 80-100 [deg.], Then brought to temperatures of about 140-200 [deg. .], but in any case at temperatures such that the entire mass is maintained in the molten state. Heating is continued until strands can be removed from the surface of the melt.
EXAMPLES.
1) 1.5 gram molecules of tetramethylene diisocyanate is subjected to an onset of condensation at 80 [deg.] In a nitrogen atmosphere with one gram molecule of adipic acid diamide. We heat for an hour. Then, 0.5 gram-molecules of hexamethylene diamine is added and the condensation is continued at a temperature of 185 [deg.] Until the mixed condensate (condensation product) has a viscosity greater than 0.06. , measured according to the method of H. Staudinger. The
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fibers, tapes, films, synthetics and the like of artificial material.
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of .l'sebacic acid are mixed and heated to 90 [deg.]. We work in the absence of oxygen in the air, and preferably in a nitrogen atmosphere. The temperature is first maintained for about half an hour at 90 [deg.], Then slowly raised to around 180 [deg.] And heated until strings can be pulled from the surface. of the reaction mixture. The mass of artificial material can then be spun in the form of threads, which are distinguished by high elasticity and high tensile strength, or be shaped into films, ribbons and guts.
3) 160 parts by weight of p-phenylenic diisocyanate
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pimelic cide in a quintuple amount of dioxane and are heated to 130 to 1400 within 4 hours. Then the dispersing agent is distilled off and the mass is still kept molten until strings can be drawn from the surface of the melt. In this case, we work in an oxygen-free atmosphere.
4) 39 parts by weight of hexamethylene diamine and
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for about 2 hours until condensation begins as usual. Then 192 parts by weight of diacetamide are added
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and a further 189 parts by weight of hexamethylene diisocyanate is added. Then the temperature is slowly raised to
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necessary for further processing or shaping is achieved.
CLAIMS.
1. Process for the production of condensation products characterized in that diisocyanates are reacted with amides of dicarboxylic acids, optionally in the presence of
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is sufficiently viscous and that wires of unlimited length can be removed from the surface of the mass.