<EMI ID=1.1>
Il est connu d'employer dans la polymérisation des composés
<EMI ID=2.1>
nyle, du nitrile d'acide acrylique, respectivement du nitrile d'acide méthacrylique,de l'acide acrylique,respect ivement de l'acide méthacrylique et de leurs éthers-sels, ou esters,seuls,
ou en mélanges entre eux,- en qualité de matières empêchant, ou retardant la polymérisation, des phénols ,des crésols,des naphtols,
<EMI ID=3.1>
agents empêchant la polymérisation. Cette faculté d'empêcher la polymérisation peut cependant cesser si les composés en question capables de polymériser sont préparés,en mélange avec d'autres
<EMI ID=4.1>
d'émulsion. Dans ce cas,les aminés tertiaires agissent dans le produit final comme agents conservateurs respectivement comme agents anticyclisants.
Par contre,des accélérateurs connus de polymérisation sont la lumière, la chaleur. l'oxygène atmosphérique, les acides, respectivement des matières à action ou à réaction acide,préférablement l'eau oxygénée,respectivement ses composés. Un des accélérateurs de polymérisation les plus usuels est le peroxyde dibenzoylique.
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mères. Cependant,des polymérisations de cette espèce durent extrêmement longtemps,parfois plusieurs jours,voir même quelques semaines.
Suivant l'invention,la polymérisation peut être réalisée en
<EMI ID=6.1>
relativement basses,dans un temps beaucoup plus court,par exemple en quelques heures,alors que jusqu'à présent il fallait dans les mêmes conditions,plusieurs jours. Lorsqu'on utilise suivant l'invention un mélange d'un produit monomère et d'un produit déjà polyméri- <EMI ID=7.1> température de chambre en peu de minutes,alors que jusqu'à présent il fallait a cet effet,par exemple sous l'influence de la lumière, plusieurs heures,et dans l'obscurité même des jours.
On a fait la constatation surprenante que la polymérisation des composés vinyliques,par exemple de l'acide acrylique et de l'acide méthacrylique,particulièrement de leurs éthers sels ou dérivés, de préférence du nitrile de l'acide acrylique,respectivement du nitrile de l'acide méthacrylique,peut être réalisée d'une manière complè-
<EMI ID=8.1>
court. La polymérisation rapide se produisant à des températures relativement basses,est réalisée suivant l'invention en présence de composés capables de former de l'oxyde d'aminé labile. Conviennent comme composé formant de l'oxyde d'aminé particulièrement labile,et ceci est un fait suprenant,- les aminés tertiaires connues en soi
<EMI ID=9.1>
tiques-aromatiques ou arylaliphatiques-aromatiques,employées en faibles quantités.Comme représentant d'un corps formant de l'oxyde d'aminé labile, et qui n'entre pas dans la série des aminés ter-
<EMI ID=10.1>
Les substances à employer suivant 1''invention sont ajoutées en
<EMI ID=11.1>
solubles que possible dans la partie monomère,la période d'induction,- généralement connue dans la polymérisation et à la fin de laquelle la polymérisation se produit avec génération de chaleur d'une manière relativement rapide jusqu'à l'obtention du produit définitivement polymérisé,- est essentiellement raccourcie.
Dans le cas où l'on attribue une importance particulière \. a l'obtention de produits de polymérisation a.ussi incolores que
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surtout dans le domaine dentaire,- ce sont particulièrement les amines aliphatiques tertiaires supérieures qui conviennent suivant
<EMI ID=13.1>
tributylamine,et analogues.
Pour la réalisation de 1' invention on peut procéder par exemple cornue suit:dans le cas d'emploi d'éther-sel monomère d'alcool M'éthylique et d'acide méthacrylique,-sous ferme liquide, qui peut, le cas échéant, être stabilisé avec de l'hydroquinone,
<EMI ID=14.1>
ther-sel polymérisé d'alcool méthylique et d'acide méthacrylique, <EMI ID=15.1>
dibenzoylique, on obtient,après avoir tout mélange ensemble dans
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environ 4 à. 5 minutes de repos à l'état couvert, une pâte plastique qui s'échauffe spontanément au cours d'environ les 6 à
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durcissant simultanément. A l'emploi des matières synthétiques de l'espèce obtenue par le procédé suivant l'invention s'offre une pluralité de nouvelles possibilités d'application.
Ainsi par exemple.ces matières synthétiques ont une grande importance pour l'industrie des laques,vernis, enduits et peintures. Dans le cas d'une laque sirupeuse,qui renferme par exemple un produit polymère dissous dans unproduit monomère et en outre encore un peroxyde, par exemple du peroxyde dibenzoylique et,par exemple
<EMI ID=18.1>
parce que la partie constituante liquide n'est pas seulement un solvant qui s'évapore,mais subit aussi elle-même en majeure- partie,
<EMI ID=19.1>
tiques, ou autres comme par exemple le buna.etc..,- en qualité de couvertures protectrices contre.le froid pour poignées ou volants
<EMI ID=20.1>
avions ou aéronefs, comme matériaux d'enrobement ou isolants,par exemple pour antennes et autres appareillages par exemple pour voitures blindées, comme isolants électriques de toute espèce, comme matières
<EMI ID=21.1> pour le lissage des surfaces des avions ou aéronefs haut rendement,comme luts,mastics ou ciments pour étanchement de joints,com-
<EMI ID=22.1>
En qualité de masses pour empreintes elles ont une importance dans de nombreux buts,particulièrement dans des buts dentaires,parce qu'elles peuvent aussi être préparées sous forme de masses élas-
<EMI ID=23.1>
et sont formées de produits polymères de polymérisation mixte et de mélanges d'éthers-sels monomères par exemple de l'acide acry-
<EMI ID=24.1>
etc.,- sont employées dans la bouche comme masses pour empreintes, par exemple au lieu de gypse,elles y durcissent spontanément en un temps extrêmement court en formant une masse élastique qui
peut 'être facilement enlevée et servir de manière réitérée au moulage au gypse pour l'obtention de modèles. Il va de soi, que las masses obtenues par le procédé suivant l'invention conviennent d'une manière tout à fait, générale à l'usage dans des buts den-
<EMI ID=25.1>
dents,de plaques de base,de plombages ou de remplissages et de pièces de rechange pour dentiers,de même qu'elles se prêtent,dans tout autre but d'utilisation,- à la coloration et au trouble
<EMI ID=26.1>
ou à un renforcement ultérieur au moyen de matières de charge de nature inorganique et/ou organique, sous forme de poudres,de fibres ou de rognures ou déchets textiles. Pour des matériaux composés ou comme liants,par exemple pour les couches intermédiaires de vitres ou verres, ainsi que pour la fabrication de contreplaqués,
<EMI ID=27.1>
également utilisables.
EXEMPLE I.
<EMI ID=28.1>
line diméthylée ou de dimé�hylaniline, qui se dissout complètement.
Le produit ainsi préparé est exposé à la lumière solaire^ dans une capsule couverte de manière à donner accès à, l'air, mais en sorte que le produit monomère s'évapore le moins possible.A près 50 mi-
<EMI ID=29.1>
2 heures le produit ne peut plus être versé et après 3 1/3 heures on obtient un produit de polymérisation de la limpidité parfaite
<EMI ID=30.1>
quent,même après avoir été abandonné pendant des semaines à la lumière solaire. Dans le même ordre d'essai, mais sans l'addition de diméthylaniline le produit monomère de départ , est, après
3 1/2 heures, encore complètement inchangé. Le produit final
<EMI ID=31.1>
Il présente une belle teinte d'une faible nuance jaune,mais qui n'agit plus d'une manière gênante,par exemple en cas de son emploi pour dents ou prothèses lorsqu'on y ajoute de faibles quantités de charges'.
EXEMPLE 3:
<EMI ID=32.1>
que et d'acide méthacrylique,qui fut mélangé avec 6% de peroxyde . dibenzoylique,sont transformés en une pâte avec 2 gr d'éthersel monomère d'alcool méthylique et d'acide méthacrylique, renfermant <EMI ID=33.1>
gaz. Elle durcit,sous chauffage, en 5 minutes.
Des produits de cette espèce conviennent particulièrement
<EMI ID=34.1>
leur structure mousseuse stable et partant de leur faible poids
spécifique.
REVENDICATIONS
I) Procédé de préparation de matières synthétiques durcissant
<EMI ID=35.1>
lymérisation de composés vinyliques,par exemple du styrolène,du chlorure de vinyle,de nitrile d'acide acrylique,respectivement de nitrile d'acide méthacrylique,d'acide acrylique,respectivement d'acide méthacrylique et de leurs éthers-sels, à eux seuls ou en mélange entre eux, est réalisée en présence de composés qui sont capables de former de l'oxyde d'aminé labile.
<EMI ID=36.1>
<EMI ID = 1.1>
It is known to employ in the polymerization of compounds
<EMI ID = 2.1>
nyl, nitrile of acrylic acid, respectively nitrile of methacrylic acid, acrylic acid, respectively methacrylic acid and their ethers-salts, or esters, alone,
or as mixtures with each other, - as substances which prevent or retard the polymerization of phenols, cresols, naphthols,
<EMI ID = 3.1>
agents preventing polymerization. This ability to prevent polymerization may, however, cease if the compounds in question capable of polymerizing are prepared in admixture with others.
<EMI ID = 4.1>
emulsion. In this case, the tertiary amines act in the final product as preservatives respectively as anti-cyclizing agents.
On the other hand, known polymerization accelerators are light and heat. atmospheric oxygen, acids, respectively substances with an acid action or reaction, preferably hydrogen peroxide, respectively its compounds. One of the most common polymerization accelerators is dibenzoyl peroxide.
<EMI ID = 5.1>
mothers. However, polymerizations of this kind last extremely long, sometimes several days, or even a few weeks.
According to the invention, the polymerization can be carried out by
<EMI ID = 6.1>
relatively low, in a much shorter time, for example in a few hours, whereas until now it was necessary under the same conditions, several days. When using according to the invention a mixture of a monomeric product and an already polymerized product - <EMI ID = 7.1> chamber temperature in a few minutes, whereas until now it was necessary for this purpose, for example example under the influence of light, several hours, and in the dark even days.
It has been surprisingly observed that the polymerization of vinyl compounds, for example acrylic acid and methacrylic acid, particularly of their salt ethers or derivatives, preferably of the nitrile of acrylic acid, respectively of the nitrile of l methacrylic acid, can be produced in a complete manner.
<EMI ID = 8.1>
short. The rapid polymerization, which takes place at relatively low temperatures, is carried out according to the invention in the presence of compounds capable of forming labile amine oxide. Surprisingly, as a particularly labile amine oxide forming compound, - tertiary amines known per se
<EMI ID = 9.1>
tick-aromatic or arylaliphatic-aromatic, employed in small amounts As representative of a labile amine oxide forming body, and which does not belong to the ter-
<EMI ID = 10.1>
The substances to be employed according to the invention are added in
<EMI ID = 11.1>
soluble as possible in the monomer part, the induction period, - generally known in the polymerization and at the end of which the polymerization occurs with generation of heat in a relatively rapid manner until the product is finally polymerized , - is essentially shortened.
In the case where special importance is assigned \. to obtain polymerization products as colorless as
<EMI ID = 12.1>
especially in the dental field, - it is particularly the higher tertiary aliphatic amines which are suitable according to
<EMI ID = 13.1>
tributylamine, and the like.
For carrying out the invention, the following retort, for example, can be carried out: in the case of the use of ether-monomeric salt of methyl alcohol and methacrylic acid, under liquid firm, which can, if appropriate , be stabilized with hydroquinone,
<EMI ID = 14.1>
ther-polymerized salt of methyl alcohol and methacrylic acid, <EMI ID = 15.1>
dibenzoyl, we get, after mixing everything together in
<EMI ID = 16.1>
about 4 to. 5 minutes of rest in the covered state, a plastic dough which heats up spontaneously during about the 6 to
<EMI ID = 17.1>
simultaneously hardening. The use of synthetic materials of the species obtained by the process according to the invention opens up a number of new possibilities of application.
Thus, for example, these synthetic materials are of great importance for the lacquers, varnishes, coatings and paints industry. In the case of a syrupy lacquer, which contains for example a polymeric product dissolved in a monomeric product and in addition still a peroxide, for example dibenzoyl peroxide and, for example,
<EMI ID = 18.1>
because the liquid constituent part is not only a solvent which evaporates, but also undergoes itself for the most part,
<EMI ID = 19.1>
ticks, or others such as for example buna.etc .., - as protective covers against the cold for handles or frills
<EMI ID = 20.1>
airplanes or aircraft, as coating or insulating materials, for example for antennas and other equipment, for example for armored cars, as electrical insulators of all kinds, as materials
<EMI ID = 21.1> for smoothing surfaces of high performance airplanes or aircraft, such as luts, sealants or cements for sealing joints, including
<EMI ID = 22.1>
As impression materials they are of importance for many purposes, particularly dental purposes, because they can also be prepared as elastic masses.
<EMI ID = 23.1>
and are formed of polymeric products of mixed polymerization and mixtures of monomeric ethers-salts, for example acrylic acid.
<EMI ID = 24.1>
etc., - are used in the mouth as impression materials, for example instead of gypsum, they spontaneously harden there in an extremely short time, forming an elastic mass which
can be easily removed and used repeatedly in gypsum molding to obtain models. It goes without saying that the masses obtained by the process according to the invention are entirely suitable for use for dental purposes.
<EMI ID = 25.1>
teeth, baseplates, fillings or fillings and spare parts for dentures, as well as they are suitable, for any other purpose of use, - to staining and clouding
<EMI ID = 26.1>
or to a subsequent reinforcement by means of fillers of inorganic and / or organic nature, in the form of powders, fibers or textile parings or waste. For composite materials or as binders, for example for the intermediate layers of panes or glasses, as well as for the manufacture of plywood,
<EMI ID = 27.1>
also usable.
EXAMPLE I.
<EMI ID = 28.1>
Dimethylated or dimethylated hylaniline line, which dissolves completely.
The product thus prepared is exposed to sunlight ^ in a covered capsule so as to give access to the air, but so that the monomeric product evaporates as little as possible.
<EMI ID = 29.1>
2 hours the product can no longer be poured and after 3 1/3 hours a polymerization product of perfect clarity is obtained
<EMI ID = 30.1>
quent, even after being left for weeks in sunlight. In the same order of test, but without the addition of dimethylaniline the starting monomeric product is, after
3 1/2 hours, still completely unchanged. The final product
<EMI ID = 31.1>
It has a beautiful shade of a faint yellow undertone, but which no longer acts in a troublesome way, for example when it is used for teeth or prostheses when small amounts of fillers are added to it.
EXAMPLE 3:
<EMI ID = 32.1>
that and methacrylic acid, which was mixed with 6% peroxide. dibenzoyl, are made into a paste with 2 g of ethersalt monomer of methyl alcohol and methacrylic acid, containing <EMI ID = 33.1>
gas. It hardens, under heating, in 5 minutes.
Products of this kind are particularly suitable
<EMI ID = 34.1>
their stable foamy structure and hence their low weight
specific.
CLAIMS
I) Process for the preparation of hardening plastics
<EMI ID = 35.1>
lymerization of vinyl compounds, for example styrene, vinyl chloride, nitrile of acrylic acid, respectively of nitrile of methacrylic acid, of acrylic acid, respectively of methacrylic acid and their ethers-salts, by themselves or as a mixture with each other, is carried out in the presence of compounds which are capable of forming labile amine oxide.
<EMI ID = 36.1>