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PROCEDE POUR LA FABRICATION DE PRODUITS DE SULFONATION, AROMATIQUES, CONTENANT DES GROUPES ALCOYLES, DE COULEURS CLAIMS.
Les acides sulfoniques condensés à surface active, ou leurs sels, sont utilisés en quantités oroissantes dans l'industrie textile et dans d'autres industries comme agents pour épargner ou échanger les graisses.
La fabrication d'aoides sulfoniques aromatiques à molécules supérieures, oontenant des groupes àlooyles, est habituellement réalisée par sulfonation et condensation, en maintenant assez longtemps des températures plus ou moins élevées. La fin de la transformation est en général indiquée par une séparation qui s'opère entre l'acide sulfonique alooylé et le reste du liquide acide4 Cette dernière partie est séparée et l'acide sulfonique demeurant qui contient encore de l'acide sulfurique un peu en excès est neutralisé.
Plus cette séparation est poussée, plus le produit est pro- pre et exempt de sulfate de soude.
Les matières fabriquées de cette façon ne présentent aucun corps ohimique bien défini, mais des mélanges dont la composition dépend de la méthode de fabrication.
En effet, le procédé de fabrication usuel conduit dans de
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nombreux cas à des produits de réaction très sombres sentant mau- vais, dont l'emploi est extrêmement difficile dans un procédé in- dustriel. Pratiquement, on préfère à leur place des préparations claires très efficaces, dont les solutions ne transmettent aux matières mises à leur contact ni coloration, ni odeur désagréable quelconque .
Des recherches, pour éliminer l'inconvénient ci-dessus, par abaissement de la température ou diminution de la durée de réac- tion, ont montré qu'en-dessous d'une certaine température, le dédoublement de l'acide est toujours diminué et finalement cesse tout à fait. Il n'est pas avantageux d'entrer dans cette voie, car une amélioration sans valeur de l'aspect a pour conséquence un produit de neutralisation fortement impur en sulfate de sodium, appauvri en produits efficaces. Même en renonçant à un produit de valeur, par exemple dans les ces où une séparation ne s'effectue pas du tout, on ne peut seulement entreprendre qu'un abaissement limité de la température, car sinon l'efficacité de la condensa- tion en souffre.
On a maintenant trouvé que l'on peut obtenir, à partir d'acides arylsulfoniques alooylés, foncés ou colorés, à odeur piquante, des produits très clairs autant que concentrés, d'une odeur agréable, d'après le procédé suivent :
Le mélange s'accumulant après neutralisation des acides aryl- sulfoniques alcoylés est dissous dans de l'eau bouillante et, après addition de chlorure de sodium, convenablement bouilli. Le liquide obtenu est séparé, des produits insolubles après refroi- dissement, est additionné à 40-50 C, en agitant peu à peu, avec une quantité atteignant 100 % de la quantité de sulfonate, d'un produit oxydant tel qu'une solution d'hypochlorite de soude ou de peroxyde d'hydrogène et est traité pendant deux heures à cette température.
Enfin, la masse est mise à la cuisson et laissée pen- dant plusieurs heures à 1000 jusqu'à ce que tout le peroxyde (H2O2)
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ou l'hypochlorite (NaOCl) soit utilisé. Après refroidissement, on sépare par précipitation par du sulfate de spude, le produit sépa- ré est levé avec une solution de sulfate de soude saturée, et essoré, Comme le produit obtenu contient encore des impuretés qui proviennent, en partie, de la solution d'hypochlorite de soude employée, en partie de la transformation, le produit est encore une fois dissous dans l'eau, la solution est filtrée et le produit est séparé par précipitation.
Dans cette précipitation finale, on peut obtenir, par emploi de quantités de NaCl atteignant la satul'eau a eau ration, des combinaisons dont la solubilité/est accrue, Cependant, les conditions doivent être recherchées pour chaque cas particu- lier. Les sels d'acides arylsulfoniques alcoylés sont utilisés dans des solutions aqueuses dans le rapport 1:1 jusqu'à 1:2,6.
On a établi que les produits de réaction, difficilement ou non solubles, des sels de départ se séparent, en général, le plus vite et le plus facilement entre ces limites. Il peut être avantageux, selon les circonstances, de traiter les sels sulfoniques alooylés en présence de sels inorganiques.
Les produits fabriqués selon l'invention se présentent sous -forme de pâte de teintes jaunes claires, d'odeur faiblement rappe- lant les esters ou le camphre, dont l'action superficielle a subi, vis-à-vis des matières premières, une notable augmentation. Les sels fournissent dans l'eau des solutions claires, ou légèrement troubles ou opales,ont d'étonnantes stabilités vis-à-vis des aci- des, alcalis, sels alcalino-terreux, du magnésium, des métaux lourds et autres bases. Les produits montrent une forte action de protection colloïdale et un très bon pouvoir de mouillage et d'émulsion ou de dispersion vis-à-vis des plus diverses,matières solides et liquides.
Ces propriétés caractéristiques favorisent l'emploi indus- triel des produits obtenus par le procédé décrit, seuls ou en combinaison avec d'autres composants dans des solutions neutres,
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acides, basiques ou salines. Les produits se montrent extraordi- nairement efficaces comme produits de nettoyage, d'émulsion, de dispersion, d'appointage et de mouillage ; plus, comme consti- tuants de produits d'ensimage, d'apprêtage, d'encollage et d'im- prégnation dans les industries du textile, du cuir, du papier et autres.
Il est connu de claircir les produits obtenus par alcoyle- tion d'acides naphtalène-sulfoniques au moyen de poudre de zino et d'acide, mais dans ce procédé les sels de zinc restent comme impuretés dans la solution de réaction. Vis-à-vis de ce procédé, l'emploi de peroxyde d'hydrogène-bon marché et dont on se débaras- se facilement, d'acide hypochloreux ou de ses sels présente un avantage important.
D'un autre côté, il a déjà été établi que par'la seule addi- tion de sel alcalin d'acide naphtalène-sulfonique à des solutions décolorantes de NaCl ou H2O2, il se forme un floc on ne ment qui gêne l'opération de décoloration. Il était ainsi impossible de prévoir ou de s'attendre à ce que, suivant l'invention, un traite- ment d'hypochlorite agissant d'une façon fortement oxydante entre- pris avec un échauffement de plusieurs heures, transforme les aci- des arylsulfoniques alcoylés en produits de couleurs claires, d'odeur agréable, d'activité superficielle en partie améliorée,
Il est également déjà connu de fabriquer des acides sulfoni- ques clairs, à activité capillaire, par condensation de matières grasses sulfonées avec des carbures d'hydrogène sulfonés, par emploi de petites quantités d'oxydants qui agissent doucement,
à des températures réduites. Ce procédé se distingue essentiellement du procédé précédent pour fabriquer des acides arylsulfoniques alooylés de couleurs claires.
Il est également connu d'employer comme agent de blanchiment, , par exemple un mélange de deux grammes de sel de sodium d'un aci- de naphtalène-sulfonque butylisé et 4 grammes de carbonate de sodium comme produit mouillant pour une solution de blanchiment
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de 1 gramme de chlore actif par litre. Cet emploi d'une solution sulfonée rendue alcaline par le oarbonate de soude. très diluée, à une température de chambre en présence de quantité réduite de NaOCl comme solution de blanchiment ne faisait pas prévoir non plus le procédé de fabrication conforme à l'invention d'acides arylsulfoniques alcoyléso Exemples.
Le tableau suivant décrit la fabrication et le traitement ultérieur des acides arylsulfoniques alcoylés et donne un paral- lèle des propriétés caractéristiques de leurs sels.
Nomenclature : a - arylsulfonate de soude b - arylsulfonate de soude avec NaOCl, traité par KOC1 ou H2O2 g - poids
A - examen de la préparation
TZ - nombre de gouttes: détermination au moyen d'un stalagmomè- tre de Traube avec une valeur en eau de 47 gouttes à 20 C avec des solutions de 10 - 5 - 2,5 - 1,25 - 0,625 gr. par litre.
NZ 20 - temps de mouillage: détermination en secondes d'après la méthode de submersion de Ristenpart au moyen de chiffons de laine par 20 C, dans des solutions de 2 gr. par litre - moyenne sur cinq recherches.
KB 100 stabilité à la chaux à 100 C en degré de dureté alle- mands.
SB 100 - stabilité à l'acide à 1000 C en gr de H2SO4 par litre.
Détermination d'après W.HERBIG "die Ole und Fette in der Textilin- dustrie", 424 et 425: Wissensohaftliche Verlagsgesellsohaft Stutt- gart 1929.. x - Solution se troublant si fortement au ohauffage que Kb 100 et SB 100 ne peuvent être déterminés. r - rougeâtre - r rouge b - brunâtre -b brun g - jaunâtre - g jaune gr - verdâtre -gr vert h - clair d - foncé
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Exemple 1 -
240 gr, de naphtalène furent sulfonisés avec 368 gr. d'aoi- de sulfurique concentré à 160 C. L'alcoylation s'accomplit avec un mélange de 238 gr. d'alcool isopropylique et 166 gr, d'acide sulfurique concentré à 1050 C pendant 4 heures.
Le rendement fut de 825 gr de sel de soude. 413 gr, de ce sel furent dissous dans 1050 gr d'eau bouillante avec addition de 96 gr NaCl, portés à ébullition, refroidis et filtrés. Cette solution fut alors chauf- fée à 40-50 C et additionnée peu à peu en agitant avec 400 gr. d'une solution d'hypochlorite de soude (75 gr, de chlore actif par litre). Le traitement fut ensuite prolongé pendant deux heure: à 40-50 C et ensuite 7 heures à 1000 C. Après refroidissement, le produit fut précipité par saturation avec NaCl et essoré. Le produit obtenu, 353 gr d'un produit clair fut dissous dans l'eau dans le rapport 1 : 2,6, laissé à l'ébullition pendant 24 heures, filtré, avec 20 % NaCl par rapport à la quantité de sulfonate, séparé par précipitation et lavé avec une solution de sulfate de soude saturée.
On obtient une pâte jaune claire qui se dissout dans l'eau avec un faible trouble et a des propriétés de mouil- lage remarquablea Exemple 2 -
La sulfonation fut réalisée comme pour l'exemple 1, l'al- coylation avec un mélange se composant de 420 gr d'alcool propy- lique et 294 gr d'acide sulfurique concentré à 130 C pendant 7 heures. Le rendement fut de 827 gr. 413 gr. de ce sel furent traités ultérieurement comme à l'exemple 1, après refroidissement le produit fut précipité par saturation avec NaCl et essoré.
Exemple 3 -
La sulfonation fut réalisée comme à l'exemple 1, l'alcoyle- tion avec un mélange de 238 gr d'alcool butylique et 166 gr d'acide sulfurique concentré à 135 pendant 4 heures. Le rendement fut de 804 gr ; 402 gr de ce sel furent traités ultérieurement comme à l'exemple 1. Pour la précipitation, 25 % de NaCl furent employés.
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Exemple 4.
La sulfànation fut réalisée comme à l'exemple 1, l'alcoyle- tion avec un mélange de 238 gr d'alcool isobutylique et 166 gr d'acide sulfurique concentré à 110 C pendant 4 heures, Le rende- ment fut de 1367 gr. 683 gr de ce sel furent traités ultérieure- ment, aveo chauffage pendant 3 heures à 4050 C et 2 heures à 1000 C. Pour la précipitation, 30 % de NaCl furent employés.
Exemple 5.
120 gr de naphtaline et 120 gr de tétra-hydronaphtaline fu- rent sulfonatés aveo 368 gr d'acide sulfurique concentré à 160 et alcoylés avec un mélange de 236 gr d'alcool isopropylique et 166 gr d'acide sulfurique concentré à 1250 C pendant 4 heures.
Le rendement fut de 772 gr. 350 gr de ce sel furent traités dans l'eau bouillante avec addition de 84 gr de NaCl selon l'exemple 1 et réchauffés avec 350 gr d'une solution d'hypochlorite de soude pendant 2 heures à 40-50 C et 3 heures à 100 C. Pour la préci- pitation, 40 % de NaCl furent employés, Exemple 6 -
Un mélange selon l'exemple 5 fut sulfonisé et alcoylé, mais en utilisant du propanol pendant une durée d'alcoylation de 4 heu. res. Le rendement comportait 840 gr. 420 gr de ce sel furent, selon l'exemple 1, traités 2 heures à 4050 C et 5 heures à 100 C. Pour la précipitation, 50 % de NaCl furent employés.
Exemple 7 -
Un mélange selon l'exemple 5, dans lequel l'alcoylation s'effectuait avec un mélange de 420 gr de propanol et 294 gr d'acide sulfurique concentré à 1350 C pendant 6 heures, donna un rendement de 921 gr. 461 gr de cesel furent, selon l'exemplel; traités pendant 2 heures à 40-50 C et 5 heures à 100 C. Pour la précipitation 50 % de NaCl furent employés.
Exemple 8 -
La sulfonation et l'alcoylation du mélange selon l'exemple 5 furent exécutées avec emploi d'alcool isoamylique pendant une
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durée d'alcoylation de 4 heures et une température d'alcoylation de 100 C. Le rendement fut de 1411 gr. 470 gr de ce sel furent traités dans 704 gr. d'eau bouillante avec addition de 81 gr, de NaCl selon l'exemple 1, et est mis en réaction avec 730 gr, d'une solution d'hypochlorite du potassium (34 gr. de chlore actif par litre), 3 heures à 40-50 C et 1 heure à 1000 C. La séparation par précipitation s'accomplissait avec KCl. Pour la précipitation
60 % de NaCl furent utilisés.
Exemple 9 -
240 gr de tétra hydro-naphtalène furent sulfonisés avec 368 gr d'scide sulfurique concentré. L'alcoylation s'accomplit avec un mélange de 238 gr d'alcool isopropylique et 166 gr d'aci- de sulfurique concentré à 105 C pendant quatre heures. Le rende- ment fut de 1369 gr. 685 gr de ce sel furent dissous- dans 800 gr d'eau bouillante et traités selon l'exemple 1, 2 heures à 40-50 0 et 5 heures à 100 C. Pour la précipitation 80 % de NaCl furent utilisés.
Exemple 10 -
La sulfonation s'accomplit selon l'exemple 9, l'alcoylation avec un mélange de 420 gr de propanol et 294' d'acide sulfurique concentré à 130 C pendant 4 heures. Le rendement fut de 937 gr.
469 gr de ce sel furent traités selon l'exemple 1, 2 heures à 40-50 C et 5 heures à 100 . Pour la précipitation, 100 de NaCl furent utilisés.
Exemple 11 -
400 gr. de sel de soude d'un acide sulfonique alcoylé selon l'exemple 5 furent dissous dans l'eau bouillante avec addition de 96 gr de NaCl et traités ensuite selon l'exemple 1. La réac- tion s'accomplit avec 100 gr d'H2O2 (30 %) pendant 3 heures à 4050 C et 3 heures à 100 Ce Le rendement fut de 242 gr. d'un produit clair jaune-brun. 100 gr de ce sel furent traités ensuite selon l'exemple 1. Pour la précipitation, 30 % de NaCl furent utilisés.
Exemple 12 -
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z35 gr de sel de soude d'un acide naphtalène-sultonique.
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alooylé et 120 gr de sulfate de sodium furent dissous dans 113 gr d'eau chaude. Ensuite, 65 gr d'alcool isobutylique et 78 gr d'une solution d'hypochlorite de soude (100 gr de chlore actif par li- tre) furent ajoutés, l'ensemble fut agité lentement pendant 1 heu- re, puis mis dans de l'acide sulfurique dilué faiblement acide, traité à 60 C environ 1 heure et enfin mis dans une lessive de soude faiblement alcaline. Après addition de 4 gr d'hydrosulfite de soude, le mélange fut de nouveau agité 1 heure à 60 C, NaCl n'est alors plus décelable.
Dès que l'agitateur fut supprimé, le mélange se sépara en deux parties dont la supérieure, qui conte- nait le solvant et le sulfonate, fut portée, par addition de 33 gr d'un éther adipique, 18 gr d'alcool et un peu d'eau, à une valeur de 500 gr. Cette méthode oonduisit à une solution claire, agréablement colorée en jaune-brun clair, qui peut être utilisée comme produit mouillant et de nettoyage. Les valeurs les plus favorables des additions doivent être établies pour chaque cas particulier, Un produit semblable, mais fabriqué sans traitement par l'hypochlorite, se présente sous forme d'un liquide trouble brun-rougeâtre foncé.
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Propriété <SEP> des <SEP> résultats <SEP> obtenus <SEP> dans <SEP> les <SEP> exemples <SEP> 1, <SEP> 2,3, <SEP> 4.
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Comme la description précédente des exemples 1-12 le mon- trait, on a réussi dans tous les cas à obtenir des produits d'une couleur comprise entre le jaune clair et le brun-* jaunâtre clair et d'une odeur agréable, à partir de sels de soude d'aci- des alcoylsulfoniques de couleur jaune à brun foncé. Le procédé se révèle spécialement surprenant dans le traitement des matiè- res indiquées dans les exemples 5-12, qui sans exception sont d'une couleur brune très foncée et qui répandent une odeur pi- quante désagréable.
Un traitement oxydant sous une agitation rapide en présence de quantité suffisante de solvants organiques convenables peut réussir à tel point que, après la fin de l'agi- tation et enlèvement de l'agitateur, la solution de réaction se sépare en deux. Le solvant et le sulfonate se trouvent pour la plus grande partie en haut, le sulfate de sodium se rassembler en bas, tandis que les produits secondaires se concentranet à la surface de séparation,
A la place d'une solution dthypochlorite de soude ou de
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potassium on peut également employer l'eau oxygénée.
L'activité superficielle des produits obtenus selon le procé- dé décrit est en général très satisfaisante et par rapport au point de départ dans la plupart des cas est même augmentée. Seuls les résultats obtenus d'après les exemples 4 - 8 - 10 montrent . d'assez mauvaises propriétés capillaires qui existaient déjà dans les produits de départ ; stabilité à la chaux et à l'aci- de 'est toujours bonne.''...
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PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF SULPHONATION PRODUCTS, AROMATIC, CONTAINING ALKYL GROUPS, OF CLAIM COLORS.
Surface active condensed sulfonic acids, or their salts, are used in increasing amounts in the textile industry and other industries as a grease sparing or exchange agent.
The manufacture of aromatic sulfonic acids with higher molecules, ocontaining alooyl groups, is usually carried out by sulfonation and condensation, while maintaining higher or lower temperatures for a fairly long time. The end of the transformation is generally indicated by a separation which takes place between the alkylated sulfonic acid and the remainder of the acidic liquid4 This last part is separated and the remaining sulfonic acid which still contains some sulfuric acid. excess is neutralized.
The greater this separation, the cleaner the product and the sodium sulphate free.
Materials made in this way have no well-defined ohimic body, but mixtures, the composition of which depends on the method of manufacture.
In fact, the usual manufacturing process leads in
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many cases of very dark, foul smelling reaction products, which are extremely difficult to use in an industrial process. In practice, very effective clear preparations are preferred instead, the solutions of which do not impart to the materials brought into contact with them either coloring or any unpleasant odor.
Investigations, in order to eliminate the above disadvantage, by lowering the temperature or reducing the reaction time, have shown that below a certain temperature the resolution of the acid is always reduced and finally ceases altogether. It is not advantageous to go down this route, since a worthless improvement in appearance results in a neutralization product strongly impure in sodium sulfate, depleted in effective products. Even if you do without a valuable product, for example in those areas where separation does not take place at all, only a limited lowering of the temperature can be undertaken, because otherwise the efficiency of the condensing in suffers.
It has now been found that it is possible to obtain from alooylated arylsulfonic acids, dark or colored, with a pungent odor, very clear products as much as concentrated, with a pleasant odor, according to the following process:
The mixture accumulating after neutralization of the alkylated arylsulphonic acids is dissolved in boiling water and, after addition of sodium chloride, suitably boiled. The liquid obtained is separated, insoluble products after cooling, is added at 40-50 C, stirring little by little, with an amount reaching 100% of the amount of sulfonate, an oxidizing product such as a solution. sodium hypochlorite or hydrogen peroxide and is treated for two hours at this temperature.
Finally, the mass is cooked and left for several hours at 1000 until all the peroxide (H2O2)
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or hypochlorite (NaOCl) is used. After cooling, it is separated by precipitation with spude sulphate, the separated product is raised with a saturated sodium sulphate solution, and drained. As the product obtained still contains impurities which come, in part, from the solution of The sodium hypochlorite employed, part of the processing, the product is once again dissolved in water, the solution is filtered and the product is separated by precipitation.
In this final precipitation, combinations of increased solubility can be obtained by employing amounts of NaCl reaching water saturation. However, the conditions must be sought for each particular case. Alkylated arylsulfonic acid salts are used in aqueous solutions in the ratio 1: 1 up to 1: 2.6.
It has been established that the reaction products, hardly soluble or insoluble, of the starting salts separate, in general, the fastest and the most easily between these limits. It may be advantageous, depending on the circumstances, to treat the alkylated sulfonic salts in the presence of inorganic salts.
The products produced according to the invention are in the form of a paste of light yellow tints, with an odor faintly reminiscent of esters or camphor, the surface action of which has undergone, vis-à-vis the raw materials. notable increase. The salts provide clear, or slightly cloudy or opal solutions in water, having amazing stabilities with respect to acids, alkalis, alkaline earth salts, magnesium, heavy metals and other bases. The products show a strong colloidal protective action and very good wetting and emulsifying or dispersing power vis-à-vis the most diverse, solid and liquid materials.
These characteristic properties favor the industrial use of the products obtained by the process described, alone or in combination with other components in neutral solutions,
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acidic, basic or saline. The products prove to be extraordinarily effective as cleaning, emulsifying, dispersing, leveling and wetting products; more, as components of sizing, finishing, sizing and impregnating products in the textile, leather, paper and other industries.
It is known to lighten the products obtained by alkylation of naphthalenesulfonic acids by means of zino powder and acid, but in this process the zinc salts remain as impurities in the reaction solution. With respect to this process, the use of cheap and easily disposable hydrogen peroxide, hypochlorous acid or its salts has a significant advantage.
On the other hand, it has already been established that by simply adding an alkali salt of naphthalenesulphonic acid to bleaching solutions of NaCl or H2O2, a flock is formed which interferes with the operation. of discoloration. It was thus impossible to foresee or to expect that, according to the invention, a treatment of hypochlorite acting in a strongly oxidizing manner undertaken with a heating of several hours, transforming the arylsulfonic acids. alkylated in products of light colors, pleasant odor, partly improved surface activity,
It is also already known to manufacture clear sulfonic acids, with capillary activity, by condensation of sulfonated fats with sulfonated hydrogen carbides, by use of small amounts of oxidants which act gently,
at reduced temperatures. This process is essentially different from the previous process for manufacturing aloylated arylsulfonic acids of light colors.
It is also known to employ as a bleaching agent, for example a mixture of two grams of the sodium salt of a butylated naphthalenesulfonque acid and 4 grams of sodium carbonate as a wetting agent for a bleach solution.
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of 1 gram of active chlorine per liter. This use of a sulphonated solution made alkaline by sodium oarbonate. very dilute, at a chamber temperature in the presence of a reduced amount of NaOCl as bleaching solution did not provide either the method of manufacture according to the invention of arylsulfonic acids alkyléso Examples.
The following table describes the manufacture and subsequent processing of alkylated arylsulfonic acids and gives a parallel of the characteristic properties of their salts.
Nomenclature: a - sodium arylsulfonate b - sodium arylsulfonate with NaOCl, treated with KOC1 or H2O2 g - weight
A - examination of the preparation
TZ - number of drops: determination using a Traube stalagmometer with a water value of 47 drops at 20 C with solutions of 10 - 5 - 2.5 - 1.25 - 0.625 gr. per liter.
NZ 20 - wetting time: determination in seconds according to the Ristenpart submersion method using woolen cloths at 20 C, in solutions of 2 gr. per liter - average over five searches.
KB 100 lime stability at 100 C in German degree of hardness.
SB 100 - acid stability at 1000 C in grams of H2SO4 per liter.
Determination according to W. HERBIG "die Ole und Fette in der Textilindustrie", 424 and 425: Wissensohaftliche Verlagsgesellsohaft Stutt- gart 1929 .. x - Solution becomes cloudy so strongly on heating that Kb 100 and SB 100 cannot be determined . r - reddish - r red b - brownish -b brown g - yellowish - g yellow gr - greenish -gr green h - light d - dark
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Example 1 -
240 gr of naphthalene were sulfonized with 368 gr. of concentrated sulfuric acid at 160 C. The alkylation is accomplished with a mixture of 238 gr. isopropyl alcohol and 166 gr, concentrated sulfuric acid at 1050 C for 4 hours.
The yield was 825 g of soda salt. 413 g of this salt were dissolved in 1050 g of boiling water with the addition of 96 g of NaCl, brought to the boil, cooled and filtered. This solution was then heated to 40-50 C and added little by little while stirring with 400 g. a solution of sodium hypochlorite (75 gr, of active chlorine per liter). The treatment was then continued for two hours: at 40-50 C and then 7 hours at 1000 C. After cooling, the product was precipitated by saturation with NaCl and filtered off. The product obtained, 353 g of a clear product, was dissolved in water in the ratio 1: 2.6, left to boil for 24 hours, filtered, with 20% NaCl based on the amount of sulfonate, separated. by precipitation and washed with saturated sodium sulfate solution.
A light yellow paste is obtained which dissolves in water with a slight haze and has remarkable wetting propertiesa Example 2 -
The sulfonation was carried out as in Example 1, alkylating with a mixture consisting of 420 g of propyl alcohol and 294 g of concentrated sulfuric acid at 130 ° C. for 7 hours. The yield was 827 gr. 413 gr. of this salt were subsequently treated as in Example 1, after cooling the product was precipitated by saturation with NaCl and drained.
Example 3 -
The sulfonation was carried out as in Example 1, alkylation with a mixture of 238 g of butyl alcohol and 166 g of concentrated sulfuric acid at 135 for 4 hours. The yield was 804 g; 402 g of this salt were subsequently treated as in Example 1. For the precipitation, 25% NaCl was used.
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Example 4.
The sulfanation was carried out as in Example 1, the alkylation with a mixture of 238 g of isobutyl alcohol and 166 g of concentrated sulfuric acid at 110 ° C. for 4 hours. The yield was 1367 g. 683 g of this salt were further treated with heating for 3 hours at 4050 C and 2 hours at 1000 C. For the precipitation 30% NaCl was used.
Example 5.
120 gr of naphthalene and 120 gr of tetra-hydronaphthalene were sulphonated with 368 gr of sulfuric acid concentrated at 160 and alkylated with a mixture of 236 gr of isopropyl alcohol and 166 gr of sulfuric acid concentrated at 1250 C for 4 hours.
The yield was 772 gr. 350 g of this salt were treated in boiling water with the addition of 84 g of NaCl according to Example 1 and reheated with 350 g of a sodium hypochlorite solution for 2 hours at 40-50 C and 3 hours at 100 C. For the precipitation 40% NaCl was used, Example 6 -
A mixture according to Example 5 was sulfonized and alkylated, but using propanol for an alkylation time of 4 hours. res. The yield included 840 gr. 420 g of this salt were, according to Example 1, treated for 2 hours at 4050 C and 5 hours at 100 C. For the precipitation, 50% of NaCl was used.
Example 7 -
A mixture according to Example 5, in which the alkylation was carried out with a mixture of 420 g of propanol and 294 g of concentrated sulfuric acid at 1350 C for 6 hours, gave a yield of 921 g. 461 gr of cesel were, according to the example; treated for 2 hours at 40-50 C and 5 hours at 100 C. For the precipitation 50% NaCl was used.
Example 8 -
The sulfonation and alkylation of the mixture according to Example 5 were carried out with the use of isoamyl alcohol for a period of time.
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alkylation time of 4 hours and an alkylation temperature of 100 C. The yield was 1411 gr. 470 gr of this salt were treated in 704 gr. boiling water with the addition of 81 gr, of NaCl according to Example 1, and is reacted with 730 gr, of a solution of potassium hypochlorite (34 gr. of active chlorine per liter), 3 hours at 40-50 C and 1 hour at 1000 C. Separation by precipitation was accomplished with KCl. For the rush
60% NaCl was used.
Example 9 -
240 gr of tetra hydro-naphthalene were sulfonized with 368 gr of concentrated sulfuric acid. The alkylation is carried out with a mixture of 238 g of isopropyl alcohol and 166 g of concentrated sulfuric acid at 105 ° C. for four hours. The yield was 1369 gr. 685 g of this salt were dissolved in 800 g of boiling water and treated according to Example 1, 2 hours at 40-50 0 and 5 hours at 100 C. For the precipitation 80% of NaCl were used.
Example 10 -
The sulfonation is accomplished according to Example 9, the alkylation with a mixture of 420 g of propanol and 294 'of concentrated sulfuric acid at 130 ° C. for 4 hours. The yield was 937 gr.
469 g of this salt were treated according to Example 1, 2 hours at 40-50 C and 5 hours at 100. For precipitation, 100 NaCl was used.
Example 11 -
400 gr. of sodium salt of an alkylated sulfonic acid according to Example 5 were dissolved in boiling water with the addition of 96 g of NaCl and then treated according to Example 1. The reaction is carried out with 100 g of H2O2 (30%) for 3 hours at 4050 C and 3 hours at 100 Ce The yield was 242 gr. of a light yellow-brown product. 100 g of this salt were then treated according to Example 1. For the precipitation, 30% of NaCl was used.
Example 12 -
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z35 g of soda salt of a naphthalene-sultonic acid.
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Aloyl and 120 g of sodium sulfate were dissolved in 113 g of hot water. Then, 65 g of isobutyl alcohol and 78 g of a sodium hypochlorite solution (100 g of active chlorine per liter) were added, the whole was stirred slowly for 1 hour, then placed in water. weakly acidic dilute sulfuric acid, treated at 60 C for about 1 hour and finally put in a weakly alkaline sodium hydroxide solution. After addition of 4 g of sodium hydrosulphite, the mixture was stirred again for 1 hour at 60 ° C., NaCl is then no longer detectable.
As soon as the stirrer was removed, the mixture separated into two parts, the upper part of which, which contained the solvent and the sulphonate, was brought up, by the addition of 33 gr of an adipic ether, 18 gr of alcohol and a little water, to a value of 500 gr. This method resulted in a clear solution, pleasantly colored in light yellow-brown, which can be used as a wetting and cleaning agent. The most favorable values of the additions must be established for each particular case. A similar product, but produced without treatment with hypochlorite, is in the form of a cloudy dark reddish-brown liquid.
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Property <SEP> of the <SEP> results <SEP> obtained <SEP> in <SEP> the <SEP> examples <SEP> 1, <SEP> 2,3, <SEP> 4.
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As the previous description of Examples 1-12 shows, it was in all cases possible to obtain products of a color between light yellow and light yellowish-brown and of a pleasant odor, from yellow to dark brown soda salts of alkylsulfonic acids. The process is especially surprising in the treatment of the materials given in Examples 5-12, which without exception are very dark brown in color and impart an unpleasant pungent odor.
Oxidizing treatment with rapid stirring in the presence of a sufficient amount of suitable organic solvents can be successful so much that, after stirring is complete and the stirrer is removed, the reaction solution separates in two. Most of the solvent and sulfonate are at the top, sodium sulfate collects at the bottom, while the side products concentrate at the separation surface,
Instead of a sodium hypochlorite solution or
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potassium hydrogen peroxide can also be used.
The surface activity of the products obtained according to the process described is in general very satisfactory and compared to the starting point in most cases is even increased. Only the results obtained according to Examples 4 - 8 - 10 show. rather poor hair properties which already existed in the starting materials; stability to lime and acid 'is always good .''...