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" Procédé d'extraction de vitamines ou de provitamines liposolubles ".
La présente invention est relative à un procédé d'extraction de vitamines ou de provitamines liposolubles, c'est-à-dire solubles dans l'huile, et en particulier de la vitamine A ou du Béta Carotène.
Dans ce qui suit, il sera presqu'exclusivement question de l'extraction de la vitamine A mais il doit être entendu que toutes les opérations qui seront décri- tes à ce sujet sont applicables à l'extraction du Béta Carotène ainsi qu'à l'extraction des autres vita- mines et provitamines liposolubles.
Jusqu'à présent, les extraits riches en vitamines A ont été obtenus par le traitement des huiles de foies et spécialement des huiles de foies de morues.
Ces huiles sont généralement obtenues par chauffage des foies à une température comprise entre 85 et 95 C., ce qui a comme effet de détruire une quantité importante de vitamines et de donner lieu au sein des huiles à des composés gênants au cours de l'extraction ultérieu- re des vitamines.
A notre connaissance, les extraits riches en vi-
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tamine A connus actuellement contiennent au maximum environ 120.000 unités internationales de vitamine A par centimètre cube, ce qui correspond à environ 7 cen- tigrammes de carotène étalon par centimètre cube.
La présente invention a pour but d'obtenir des extraits beaucoup plus riches en vitamine.
A cet effet, suivit l'invention, on saponifie directement les produits naturels contenant des vitamines, on traite le savon obtenu par un solvant des vitamines,/ on sépare la solution des vitamines du savon et on éva- pore ensuite le solvant.
Ce procédé permet d'extraire beaucoup plus de vita- mines des produits naturels qui en contiennent que ne le permet l'extraction par d'autres procédés à partir de produits qui résultent eux-mêmes d'une transformation de produits naturels. En effet, lorsque ces produits de transformation sont traités en vue de l'extraction des vitamines, ils contiennent une proportion très importante de vitamines détruites, allant parfois jusqu' à 80%.
Dans le but d'éviter autant que possible l'émulsion ainsi que la formation d'acides gras par hydrolyse, on prévoit d'ajouter le saponifiant sous forme de solu- tion alcoolique.
De préférence, on effectue la saponification à l'a- bri ae l'oxygène atmosphérique, par exemple, dans une atmosphère de gaz inerte tel que l'azote, afin d'éviter autant que .possible la destruction de la vitamine A par oxydation directe ou indirecte.
Pour extraire les vitamines du savon formé, on peut avantageusement employer un mélange d'éther sul- furique et d'éther de pétrole.
La vitamine A se dissout beaucoup moins dans l'é-
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ther de pétrole que dans l'éther sulfurique mais le mélange des deux éthers, en étant plus léger que l'éther sulfurique seul, favorise la séparation de la solution des vitamines de l'eau ajoutée ultérieurement. De plus, l'éther de pétrole est un meilleur dissolvant de l'ergostérol que l'éther sulfurique, le mélange des deux éthers dissout donc mieux l'ergostérol qui.après séparation de son solvant.donnera naissance à la vita- mine D par chauffage et irradiation.
On a intérêt à utiliser de l'éther sulfurique par- faitement sec. A cet effet, on peut notaient sécher l'éther sulfurique avant son introduction dans le savon.
Afin de réduire la solubilité des vitamines dans l'alcool qui sert de solvant au saponifiant, on prévoit d'ajouter de l'eau après avoir traité le savon par le mélange d'éthers. De cette façon, on augmente la solu- bilité des vitamines dans le mélange d'éthers.
Lorsqu'on a obtenu uneolution de vitamines de ce genre, pour obtenir-un extrait très riche en vitamines A, on peut séparer celles-ci et les provitamines sus- ceptibles d'être transformés en vitamines A,des stérols qui les accompagnent. La séparation peut être effec- tuée.soit avant/soit après l'évaporation du solvant.
Elle permet généralement de tripler à peu près la con- centration en vitamines A. De préférence, on effectue cette séparation avant l'évaporation du solvant en refroidissant fortement la solution à l'abri de l'air et de la vapeur d'eau afin de provoquer la précipita- tion des stérols et des traces d'acides gras qui accom- pagnent les vitamines A et en filtrant la solution à froid.
-En évaporant ensuite le solvant sous vide et à basse température, en traitant le résidu de l'évapora- tion au moyen d'alcool, en refroidissant la nouvelle
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solution ainsi obtenue à basse température, en filtrant cette solution froid après précipitation des derniè- res traces de stérols et en évaporant ensuite l'alcool sous un vide élevé et à basse température, on peut ob- tenir un extrait de vitamines A contenant de 3.200.000 à 3.600.000 unités internationales par gramme, cette dernière concentration correspondant à la vitamine A pure.
Si on évapore le solvant avant de séparer les stérols de la vitamine A, âpres l'évaporation du solvant on soumet le résidu de l'évaporation à un vide élevé et on procède à la distillation fractionnée de la vita- mine A.
Ces procédés de sépartation des stérols de la vi- tanine A sont applicables également quand ces produits en solution n'ont pas été obtenus par le procédé de saponification directe dont il a été question ci-dessus.
D'autres particularités du procédé suivant l'invention apparaîtront au cours d'une description plus détaillée du procédé suivant l'invention faisant référence aux dessins annexés.
La figure 1 est une vue en élévation d'un appareil dans lequel on effectue la saponification directe des produits contenant des vitamines ainsi que la sépara- tion de la solution des vitamines.
La figure est une vue en perspective d'un appareil dans lequel on effectue une distillation fractionnée des vitanines pour obtenir séparément la vitamine A.
Pour réaliser le procédé suivant l'invention, on prend, par exemple, des matières contenant des vita- mines liposolubles et qui n'ont encore subi aucun traitement. Comme matières de ce genre conviennent spécialement les foies des poissons, des cétacés, des
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ruminants. On peut également employer des algues ma- rines ou tout autre produit végétal riche en vitamine A ou en Béta Carotène susceptible d'être transformé en vitamine A.
Ces produits naturels sont broyés afin de faciliter la saponification à laquelle ils vont être soumis. On introduit ces produits dans un récipient tel que 2 dans lequel on va effectuer leur saponification. A cet effet, on emploie, par exemple, de la potasse causti- que ou de la soude caustique. Le saponifiant est employé, de préférence, sous forme de solution alcoolique.
On emploie'une solution de ce genre dans le but d'é- viter l'hydrolyse des huiles et des alcools chimiliques, batyliques et selachiliques qui existent dans les ma- tières premières.
On favorise la saponification en chauffant légère- ment le mélange.
Ce chauffage a comme effet de briser les cellules organiques contenant¯les produits à saponifier. Il complète d'une manière particulièrement économique la division mécanique des produits qui a été commencée par le broyage susdit,
En pratique, la température à laouelle on chauffe pendant la saponification est maintenue entre 60 et 70 C.
Une température supérieure n'est pas à conseiller parce qu'elle risquerait d'occasionner une hydrolyse provo- quant la formation d'acides gras.
La température à laquelle on chauffe peut être ré- glée facilement en utilisant pour le chauffage un ré- chaud électrique schématisé par une plaque 3, des fils d'amenée de courantet par un rhéostat 26.
Pour éviter la destruction de la vitamine A par oxy- dation pendant la saponification, on maintient le mé-
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lange à l'abri de 1'oxygène atmosphérique pendant cette saponification. De préférence, ou maintient ce mélan- ge dans une atmosphère inerteelle qu'une atmosphère d'azote.
En outre, en effectuant la saponification dans un récipient dont la pression est légèrement supérieure à la pression atmosphérique, on évite toute rentrée d'air dans ce récipient. En pratique, on fait barboter d'une manière continue un courant d'azote à travers le mélange dans lequel s'effectue la saponification. Cet azote entraîne l'oxygène mélangé à la matière première broyée.
Il est, par exemple, refoué par un tube 5 plongeant au fond du récipient 2. L'azote sortant de ce tube barbo- te à travers le mélange, remplit l'espace au-dessus de celui-ci et s'échappe en passant dans un condenseur 6.
Ce condenseur est refroidi par de l'eau entrant en 7 et sortant en 8. Ce condenseur a comme effet de conden- ser les vapeurs d'alcool qui tendent à s'échapper par suite du chauffage du mélange.
L'azote en surpression peut provenir d'un récipient sous pression, .,. sa sortie du condenseur 6, il passe dans un absorbeur d'oxygène constitué , par exemple, par un récipient contenant du pyrogallol alcalin. Il en résulte que si l'alimentation en azote cesse et si une dépression se produit dans le récipient 2, l'oxygène de l'air atmosphérique ne peut pas pénétrer dans ce récipient.
La quantité de saponifiant à employer dépend de la quantité d'huile ou de Graisse contenue dans les pro- duits naturels traités.
Dans le cas d'une solution alcoolique de potasse caustique, il faut, par exemple, pour saponifier 10 grammes d'huile ou de graisse, 40 cm3 d'une solution
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normale double, c'est-à-dire d'une solution contenant 130,22 grammes de potasse caustique par litre d'alcool absolu.
Si on traite des foies de morues, comme ceux-ci con- tiennent généralement 40 à 50% d'huile ou de graisse, on emploiera donc pour un kilog. de foie, 1.600 à 2.000 om3 de solution alcoolique de potasse caustique normale double.
La saponification est généralement terminée après une heure de traitement entre 60 et 70 C. Lorsque cette saponification est terminée, il y a lieu, avant d'ajouter un solvant des vitamines, de laisser refroi- dir le mélange' Pendant le refroidissement, la vitamine doit rester à l'abri de l'oxygène. On continue donc à faire barboter l'azote à travers le mélange. Ce barbotage contribue avantageusement au refroidissement.
Après le refroidissement, on introduit dans le réci- pient 2 un solvant des vitamines. On peut, par exemple, utiliser à cet effet de l'éther sulfurique ou mieux un mélange d'éther sulfurique et d'éther de pé- trole. L'éther employé corme sabrant est introduit dans par example le récipient 2 à l'état sec. Cet état @ est obtenu en séchant, l'éther immédiatement avant son introduction dans le savon. Le séchage de l'éther peut être effectué en faisant passer celui-ci sur du ,chlorure de calcium anhydre.
On a également intérêt, dans le cas où l'éther est chargé de peroxyde de sodium, à le débarasser de ce peroxyde avant de l'introduire dans le savon. A cet effet, on le fait passer, par exemple, sur du sodium métallique qui fixe le peroxyde ou dans une solution de sulfate ferreux qui est transformé en sulfate ferri- que par réaction avec le peroxyde. Dans ce dernier
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cas, le séchage de l'éther au moyen de chlorure de cal- cium anhydre doit être effectué après le passage de l'éther dans la solution de sulfate de fer.
La quantité de solvant à employer dépend de la richesse en vitamines de la matière première traitée ain- si que de la ouantité de cette matière.
Aprèsmélange intime du savon et des éthers , on traite toute la masse par de l'eau. Cette addition d'eau a comme effet de diminuer considérablement la solubilite de le vitamine A dans l'alcool servant de solvant au saponifiant.
On favorise donc de ce fait la dissolution de la vitamine A les éthers.
Apres cette audition d'eau, on laisse toute la masse se décanter. L'eau se mélange au savon et la solution des vitamines dans les éthers surnage. En ouvrant un robinet 10, on laisse échapper par le bas du récipient 2 les couches les plus denses. On ferme ce robinet dès que la solution des vitamines tend à s'échap- per. On lave alors l'intérieur du récipient au moyen d'eau distillée. Après que celle-ci s'est déposée au fond de ce récipient, on l'évacue par le robinet 10.
Après un repos d'environ deux heures, on évacue éventuel- lement les dernières traces d'eau qui se sont accumu- lées au ford du récipient6. On pourrait d'ailleurs faire disparaître cette eau par filtration sur une colonne de matière hygroscopique telle que le sulfate de sodium anhydre.
Pour obtenir une vitamine déterminée telle que la vitamine A à. l'état très concentré, il y a lieu d'éva- porer le solvant et d'éliminer les impuretés qu'elle peu-, contenir, On peut, par exemple, à cet effet, commencer par séparer la solution de vitamine A de
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ces impuretés. Celles-ci sont principalement cons- tituées par des sterols ainsi que par des traces d'a- cides gras.
. Pour éliminer ces impuretés, on refroidit fortement la solution éthérée des vitamines à l'abri de l'air u et de la vapeur d'eau. Ce refroidissement est effecté, par exemple, jusqu'à environ -30 C pendant un temps relativement long, par exemple, pendant trois à quatre heures, jusqu'à clarification complète.
Par suite de ce refroidissement, les sterols et les traces d'acides gras accompagnant la vitamine A se pré- cipitent. Pour les éliminer, il suffit alors de fil- trer la solution à froid. Apres cette filtration, on évapore la solution de vitamine dans les éthers en réali- sant dans le récipient contenant la solution, un vide élevé correspondant à une pression absolue d'environ 1 mm. de mercure. Le résidu de cette évaporation est traité au moyen d'alcool. La quantité d'alcool a employer est. d'environ deux à trois fois le volume du résidu.
La nouvelle solution ainsi obtenue est refroidie à une température également voisine de -30 C afin de précipiter les dernières traces de sterols. Cette précipitation est suivie d'une filtration à froid et d'une évaporation de l'alcool sous un vide très élevé, correspondant à une pression absolue d'environ 0,00001 mm de mercure.
On obtient de cette façon un résidu constitué par
A de la vitamine/pratiquement pure dont la concentration par gramme varie entre 3.200.000 et 3. 600.000 unités internationales.
Au lieu d'éliminer les impuretés avant d'évaporer les éthers, on peut également évaporer les éthers
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avant d'éliminer les impuretés. A cet effet, on intro- duit le solution éthérée des vitamines dans un réci- pient 11 (figure 2) aans lequel on effectue une distil - lation fractionnée de façon éliminer d'abord les éthers. Le chauffage de ce récipient est effectué élec- triquement d'une Manière semblable à celle indiquée à propos du récipient 2 de la figure 1.
Les vapours d'éther qui s'échappent par une con- duite 12 sont condensées dans un condenseur 13 refroidi par de l'eau entrant en 14 et sortant en 15. Les éthers condensés tombent dans un récipient 16 à travers un orifice 17 ménagé dans un plateau 18. Le réci- pient 16 est un récipient fermé qui est plongé dans un liquide refroidisseur 19 contenu dans un bac 20.
Les éthers qui s'accumulent au fond du récipient fermé 16 peuvent être évacués quand on ouvre un ro- binet 21 débouchant au fond de ce récipient.
Lorsque les éthers ont été complètement évaporés du récipient 11 et évacués du récipient fermé 16 ; établit dans celui-ci un vide très élevé au moyen d'une pompe à vide 22 raccordée à ce récipient par une conduite 2.3. Ce vide élevé correspond à une pres- sion absolue de l'ordre de grandeur de 0,00001 mm. de mercure.
Sous un tel vide, la distillation de la titamine A a lieu à une température d'environ 70 C. La vitamine A qui se condense dans le refroidisseur 13 à circulation d'eau tide, est recueillie dans des récipients 24 portés par le plateau 18. Ces récipients sont amenés successivement en-dessous de la tubulure d'écoulement 25 du refroidisseur 13 par la mise en rotation du plateau 18. Les sterols et les autres impuretés restent dans le récipient 11.
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Quand la distillation fractionnée de la vitamine A est terminée, on remplit l'ensemble des appareils d'un gaz inerte, afin d'éviter la destruction rapide de la vitamine par oxydation.
En effectuant la distillation fractionnée de la vitamine A après évaporation du solvant, on obtient la vitamine A à une concentration comprise entre 2.600.000 et 3.600.000 unités internationales par gramme.
Des stérols qui ont été considérés ci-dessus comme des impuretés de la vitamine A, on peut évi- demment retirer l'ergosterol qui est une provitamine de la vitamine D et qui peut donner lieu à celle-ci par chauffage et irradiation.
Les deux façons de séparer les stérols des vita- mines A et des provitamines susceptibles d'être trans- formées en vitamines A, sont évidemment applicables dans le cas où les solutions des vitamines n'ont pas été obtenues par le procédé de saponification directe des produits naturels contenant des vitamines solubles dans l'huile.
REVENDICATIONS.
; 1. Procédé d'extraction de vitamines ou de provi- tamines lipasolubles, et en particulier procédé d'ex- traction de la vitamine A ou du Beta Carotène , caractérisé 6 en ce qu'on traite le savon obtenu par un solvent, des vitamines, en ce qu'on sépare la solution des vitamines du savon et en ce qu'on évapore ensuite le solvant.
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"Process for extracting fat-soluble vitamins or provitamins".
The present invention relates to a process for extracting liposoluble vitamins or provitamins, that is to say soluble in oil, and in particular vitamin A or beta carotene.
In what follows, it will be almost exclusively a question of the extraction of vitamin A but it should be understood that all the operations which will be described on this subject are applicable to the extraction of beta carotene as well as to the extraction of other fat-soluble vitamins and provitamins.
Until now, extracts rich in vitamin A have been obtained by processing liver oils and especially cod liver oils.
These oils are generally obtained by heating the livers to a temperature between 85 and 95 C., which has the effect of destroying a large amount of vitamins and of giving rise within the oils to troublesome compounds during extraction. later vitamins.
To our knowledge, extracts rich in
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Currently known tamin A contain a maximum of about 120,000 international units of vitamin A per cubic centimeter, which corresponds to about 7 centigrams of standard carotene per cubic centimeter.
The object of the present invention is to obtain extracts which are much richer in vitamin.
To this end, following the invention, the natural products containing vitamins are saponified directly, the soap obtained is treated with a vitamin solvent, / the solution of the vitamins is separated from the soap and the solvent is then evaporated.
This process makes it possible to extract many more vitamins from natural products which contain them than allows extraction by other processes from products which themselves result from a transformation of natural products. In fact, when these transformation products are treated with a view to extracting vitamins, they contain a very large proportion of destroyed vitamins, sometimes going up to 80%.
In order to avoid as much as possible the emulsion as well as the formation of fatty acids by hydrolysis, provision is made to add the saponifier in the form of an alcoholic solution.
Preferably, the saponification with atmospheric oxygen is carried out, for example, in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, in order to avoid as far as possible the destruction of vitamin A by oxidation. direct or indirect.
In order to extract the vitamins from the soap formed, a mixture of sulfuric ether and petroleum ether can advantageously be employed.
Vitamin A dissolves much less in e-
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ther petroleum than in sulfuric ether but the mixture of the two ethers, being lighter than sulfuric ether alone, promotes the separation of the vitamin solution from the water added subsequently. In addition, petroleum ether is a better dissolver of ergosterol than sulfuric ether, the mixture of the two ethers therefore better dissolves ergosterol which, after separation from its solvent, will give rise to vitamin D by heating and irradiation.
It is advantageous to use perfectly dry sulfuric ether. For this purpose, we can note drying the sulfuric ether before its introduction into the soap.
In order to reduce the solubility of the vitamins in the alcohol which serves as a solvent for the saponifier, it is planned to add water after having treated the soap with the mixture of ethers. In this way, the solubility of the vitamins in the mixture of ethers is increased.
When a solution of such vitamins has been obtained, in order to obtain an extract very rich in vitamins A, these and the provitamins capable of being transformed into vitamins A can be separated from the sterols which accompany them. The separation can be carried out either before / or after evaporation of the solvent.
It generally makes it possible to approximately triple the concentration of vitamins A. Preferably, this separation is carried out before the evaporation of the solvent by strongly cooling the solution away from air and water vapor in order precipitation of sterols and traces of fatty acids that accompany vitamins A and filtering the solution cold.
-Then evaporating the solvent under vacuum and at low temperature, treating the residue of the evaporation with alcohol, cooling the new
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solution thus obtained at low temperature, by filtering this cold solution after precipitation of the last traces of sterols and then evaporating the alcohol under a high vacuum and at low temperature, an extract of vitamins A containing 3.200 can be obtained. .000 to 3,600,000 international units per gram, the latter concentration corresponding to pure vitamin A.
If the solvent is evaporated before separating the sterols from vitamin A, after the solvent has evaporated the residue from the evaporation is subjected to a high vacuum and the vitamin A is fractionally distilled.
These processes for the separation of sterols from vitamin A are also applicable when these products in solution have not been obtained by the direct saponification process discussed above.
Other features of the process according to the invention will become apparent from a more detailed description of the process according to the invention with reference to the appended drawings.
Figure 1 is an elevational view of an apparatus in which the direct saponification of the products containing vitamins as well as the separation of the vitamin solution is carried out.
The figure is a perspective view of an apparatus in which a fractional distillation of the vitanins is carried out to separately obtain the vitamin A.
In order to carry out the process according to the invention, materials are taken, for example, which contain fat-soluble vitamins and which have not yet undergone any treatment. As materials of this kind are especially suitable the livers of fish, cetaceans,
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ruminants. It is also possible to use seaweed or any other plant product rich in vitamin A or beta carotene capable of being transformed into vitamin A.
These natural products are crushed in order to facilitate the saponification to which they will be subjected. These products are introduced into a container such as 2 in which their saponification will be carried out. For this purpose, for example, caustic potash or caustic soda is used. The saponifier is preferably employed in the form of an alcoholic solution.
Such a solution is employed for the purpose of preventing hydrolysis of oils and chemilic, batylic and selachilic alcohols which exist in the raw materials.
Saponification is promoted by heating the mixture slightly.
This heating has the effect of breaking down the organic cells containing the products to be saponified. It supplements in a particularly economical way the mechanical division of the products which was started by the aforementioned grinding,
In practice, the temperature at which one is heated during the saponification is maintained between 60 and 70 C.
A higher temperature is not advisable because it could cause hydrolysis causing the formation of fatty acids.
The temperature to which it is heated can be easily regulated by using for heating an electric heater shown schematically by a plate 3, current supply wires and by a rheostat 26.
To avoid the destruction of vitamin A by oxidation during saponification, the medi-
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mixture protected from atmospheric oxygen during this saponification. Preferably, or maintains this mixture in an atmosphere inert than a nitrogen atmosphere.
In addition, by carrying out the saponification in a container whose pressure is slightly greater than atmospheric pressure, any re-entry of air into this container is avoided. In practice, a stream of nitrogen is bubbled continuously through the mixture in which the saponification takes place. This nitrogen entrains the oxygen mixed with the ground raw material.
It is, for example, returned by a dip tube 5 to the bottom of the vessel 2. The nitrogen exiting this bubbled tube through the mixture, fills the space above it and escapes as it passes. in a condenser 6.
This condenser is cooled by water entering at 7 and exiting at 8. The effect of this condenser is to condense the alcohol vapors which tend to escape as a result of the heating of the mixture.
Nitrogen at overpressure can come from a pressurized container,.,. On leaving the condenser 6, it passes into an oxygen absorber consisting, for example, of a receptacle containing alkaline pyrogallol. As a result, if the supply of nitrogen ceases and a negative pressure occurs in the container 2, the oxygen in the atmospheric air cannot enter this container.
The quantity of saponifier to be used depends on the quantity of oil or fat contained in the natural products treated.
In the case of an alcoholic solution of caustic potash, it takes, for example, to saponify 10 grams of oil or fat, 40 cm3 of a solution
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double normal, that is to say of a solution containing 130.22 grams of caustic potash per liter of absolute alcohol.
If we process cod livers, as these generally contain 40 to 50% oil or fat, we will therefore use for a kilog. of liver, 1,600 to 2,000 om3 of alcoholic solution of double normal caustic potash.
The saponification is generally completed after one hour of treatment between 60 and 70 C. When this saponification is complete, it is necessary, before adding a solvent for the vitamins, to allow the mixture to cool. During cooling, the vitamin must remain protected from oxygen. Nitrogen is therefore continued to bubble through the mixture. This bubbling advantageously contributes to cooling.
After cooling, a solvent for the vitamins is introduced into vessel 2. Sulfuric ether or better still a mixture of sulfuric ether and petroleum ether can be used for this purpose. The ether used as a slashing agent is introduced into, for example, container 2 in the dry state. This state is obtained by drying the ether immediately before its introduction into the soap. Drying of the ether can be carried out by passing it over anhydrous calcium chloride.
It is also advantageous, in the case where the ether is loaded with sodium peroxide, to get rid of this peroxide before introducing it into the soap. For this purpose, it is passed, for example, over metallic sodium which fixes the peroxide or in a solution of ferrous sulphate which is converted into ferric sulphate by reaction with the peroxide. In this last
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In this case, the drying of the ether by means of anhydrous calcium chloride must be carried out after passing the ether through the solution of iron sulphate.
The quantity of solvent to be employed depends on the richness in vitamins of the raw material treated as well as on the quantity of this material.
After intimate mixing of the soap and the ethers, the whole mass is treated with water. This addition of water has the effect of considerably reducing the solubility of vitamin A in the alcohol serving as a solvent for the saponifier.
This therefore promotes the dissolution of vitamin A ethers.
After this hearing of water, the whole mass is allowed to settle. The water mixes with the soap and the solution of the vitamins in the ethers floats on. By opening a tap 10, the denser layers are allowed to escape from the bottom of the container 2. This tap is closed as soon as the vitamin solution tends to escape. The interior of the container is then washed with distilled water. After this is deposited at the bottom of this container, it is evacuated through the tap 10.
After standing for about two hours, the last traces of water which have accumulated on the ford of the container are drained if necessary6. This water could also be removed by filtration through a column of hygroscopic material such as anhydrous sodium sulfate.
To obtain a specific vitamin such as vitamin A at. the highly concentrated state, it is necessary to evaporate the solvent and to eliminate the impurities which it may contain. One can, for example, for this purpose, begin by separating the solution of vitamin A from
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these impurities. These are mainly constituted by sterols as well as by traces of fatty acids.
. To remove these impurities, the ethereal solution of the vitamins is strongly cooled away from air u and water vapor. This cooling is carried out, for example, to about -30 C for a relatively long time, for example, for three to four hours, until complete clarification.
As a result of this cooling, sterols and traces of fatty acids accompanying vitamin A precipitate. To remove them, it suffices to filter the solution cold. After this filtration, the solution of the vitamin in the ethers is evaporated, making in the container containing the solution a high vacuum corresponding to an absolute pressure of about 1 mm. of mercury. The residue from this evaporation is treated with alcohol. The amount of alcohol to use is. about two to three times the volume of the residue.
The new solution thus obtained is cooled to a temperature also close to -30 ° C. in order to precipitate the last traces of sterols. This precipitation is followed by cold filtration and evaporation of the alcohol under a very high vacuum, corresponding to an absolute pressure of approximately 0.00001 mm of mercury.
We obtain in this way a residue consisting of
Has almost pure vitamin / whose concentration per gram varies between 3,200,000 and 3,600,000 international units.
Instead of removing impurities before evaporating the ethers, one can also evaporate the ethers
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before removing impurities. For this purpose, the ethereal solution of the vitamins is introduced into a container 11 (FIG. 2) in which a fractional distillation is carried out in order to first remove the ethers. The heating of this vessel is effected electrically in a manner similar to that shown in connection with vessel 2 of Figure 1.
The ether vapors which escape through a pipe 12 are condensed in a condenser 13 cooled by water entering at 14 and exiting at 15. The condensed ethers fall into a receptacle 16 through an orifice 17 formed in. a plate 18. The container 16 is a closed container which is immersed in a cooling liquid 19 contained in a container 20.
The ethers which accumulate at the bottom of the closed container 16 can be discharged when a valve 21 is opened which opens out at the bottom of this container.
When the ethers have been completely evaporated from the container 11 and removed from the closed container 16; establishes therein a very high vacuum by means of a vacuum pump 22 connected to this container by a pipe 2.3. This high vacuum corresponds to an absolute pressure of the order of magnitude of 0.00001 mm. of mercury.
Under such a vacuum, the distillation of the titamin A takes place at a temperature of about 70 C. The vitamin A which condenses in the cooler 13 circulating with warm water, is collected in containers 24 carried by the plate 18. These containers are successively brought below the outlet 25 of the cooler 13 by the rotation of the tray 18. The sterols and other impurities remain in the container 11.
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When the fractional distillation of vitamin A is completed, all the devices are filled with inert gas, in order to avoid the rapid destruction of the vitamin by oxidation.
By carrying out the fractional distillation of vitamin A after evaporation of the solvent, vitamin A is obtained at a concentration of between 2,600,000 and 3,600,000 international units per gram.
From the sterols which have been considered above as impurities of vitamin A, one can of course remove ergosterol which is a provitamin of vitamin D and which can give rise to the latter by heating and irradiation.
The two ways of separating the sterols from vitamins A and provitamins capable of being transformed into vitamins A are obviously applicable in the case where the solutions of the vitamins have not been obtained by the process of direct saponification of the vitamins. natural products containing oil soluble vitamins.
CLAIMS.
; 1. Process for extracting vitamins or lipasoluble provitamins, and in particular process for extracting vitamin A or Beta Carotene, characterized in that the soap obtained is treated with a solvent, vitamins , in that the solution of the vitamins is separated from the soap and in that the solvent is then evaporated.