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"Procédé pour la fabrication de cuirs et les cuirs obtenus suivant ce procédé"
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La présente invention a pour objet un procédé pour la fabrication de cuir, et elle se rapporte plus particulièrement à une modification et un perfectionnement du procédé de tannage de peaux au moyen de composés de zirconium solubles dans l'eau. On sait qu'en traitant des peaux en tripes par des sels de zirconium solubles dans l'eau on peut obtenir des cuirs bien tannés présentant une cou- leur blanche claire.
Cependant, en ce qui concerne les nuances de couleur et l'uniformité de la teinte, celles-ci présentent encore quelque défectuosité qui provient de ce que la nuance du cuir fini dépend encore trop de la couleur primitive de la peau ; par exemple, une peau de couleur foncée ou tachetée ne fournira pas un cuir exhibant la couleur blanche uniforme désirée. En plus de cela, on sait que dans le procédé aux liqueurs grasses (Lickerprozess) la désacidification et l'absorption de graisse uniformes se heurtent à certains inconvénients qui peuvent se manifester dans le toucher et dans la nuance du cuir fini.
Or, la demanderesse a trouvé que les inconvénients cités plus haut peuvent être écartés dans une large mesure par l'ap- plication sur les peaux ou cuirs, à n'importe quel stade au cours du procédé de tannage, d'une solution aqueuse d'un composé d'acide sili- cique soluble dans l'eau. Comme tels composés entrent en considéra- tion, par exemple, l'acide silicique colloidal'soluble dans l'eau ou
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des silicates solubles dans l'eau, tels que des silicates alcalins, qui pouvent être mis on réaetion sur la matière à tanner dans les différents stades du tannage. Ils peuvent être ajoutés, par exemple, aux jus tannants ou à n'importe quel bain de finissage employé dans la fabrication du cuir.
Une méthode particulièrement avantageuse consiste à neutraliser le jus tannant acide à base de sels de zirconium au cours des dernières phases du tannage en y ajoutant graduellement une solu- tion de silicates, ou à désacidifier les cuirs en bain frais avec l'aide d'une solution de silicates. Il importe de souligner que dans le procédé suivant l'invention on utilise avec bon succès des quanti- tés de silicates très minimes, quantités qui seraient d'ailleurs com- plètement insuffisantes pour un tannage ordinaire aux silicates.
Les cuirs obtenus conformément à l'invention, outre que leurs qualités ne sont nullement amoindries, exhibent une couleur blanche pure bien unie et cela même lorsqu'on a eu affaire à des peaux de couleur foncée ou tachetée.
A titre non limitatif la présente invention est illus- trée par les exemples suivants; les pourcentages y mentionnés se rap- portent aux poids des peaux.
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Exemple 1.
100 kgs. de peaux de veau picklées sont tannés dans une so- lution de 8% de sulfate de sodium anhydre dans 100% d'eau. A cette solution on ajoute graduellement, au cours du tannage, une solution de 7,8% d'oxychlorure de zirconium et de l'acide chlorhydrique ( basi- cité de la solution: 25%). Après neutralisation avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium, les peaux sont dérayées et foulon- nées dans 400% d'eau à 30 C. Pendant le foulonnage on ajoute graduel- lement et en plusieurs portions une solution diluée de 4% de verre soluble (technique, 39 Bé.) et l'on continue à foulonner encore une demi-heure. Ensuite les cuirs sont rincés à l'eau courante, jusqu'à ce que In ooupn du cuir présente une valeur pH de 4,5 à 4,8, et nour- ris.
L'absorption de la graisse a lieu bien plus lentement et plus uniformément que sur un cuir non traité ultérieurement, et le toucher est moins gras.
Les peaux ainsi traitées sont ensuite massetées, séchées, humectées, palissonnées, clouées et séchées. Le cuir fini offre une nuance blanche pure bien unie.
Exemple 2.
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Des peaux de vache picklées à l'acide formique sont traitées dans une solution de 60% d'eau, 2% de sel marin et 4% de sulfate de sodium, solution à laquelle on ajoute à intervalles d'une demi-heure
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et en 4 portions une solution de 20% d'eau, 7% d'oxychlorure de zirconium et 0,8% d'acide sulfurique à 66 Bé. Au bout de 6 à 8 heures on ajoute au jus tannant, au cours d'une heure, graduelle- ment une solution aqueuse de 3% de verre soluble à 37 Bé. diluée avec de l'eau dans la proportion de 1/10, et les peaux y sont traitées encore pendant une heure. Ceci fait, le cuir est mis sur le chevalet durant 24 heures, rincé jusqu'à ce qu'il indique une valeur pH de 4,5 et traité par une liqueur grasse.
Pour obtenir un résultat similaire, on peut aussi utiliser, au lieu du verre soluble, une quantité équivalente de silicate de potassium.
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"Process for the manufacture of leathers and the leathers obtained by this process"
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The present invention relates to a process for the manufacture of leather, and it relates more particularly to a modification and improvement of the process for tanning hides by means of water-soluble zirconium compounds. It is known that by treating tripe hides with water-soluble zirconium salts, it is possible to obtain well-tanned leathers having a light white color.
However, as regards the shades of color and the uniformity of tint, these still show some defect which arises from the fact that the shade of the finished leather is still too dependent on the original color of the skin; for example, dark or mottled skin will not provide leather exhibiting the desired uniform white color. In addition to this, it is known that in the fatty liquor process (Lickerprozess) the uniform deacidification and absorption of fat comes up against certain disadvantages which can be manifested in the touch and in the shade of the finished leather.
Now, the Applicant has found that the drawbacks mentioned above can be largely eliminated by the application to the skins or leathers, at any stage during the tanning process, of an aqueous solution of a water soluble silicic acid compound. As such compounds are considered, for example, colloidal water-soluble silicic acid or
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water soluble silicates, such as alkali silicates, which can be reacted on the material to be tanned in the various stages of tanning. They can be added, for example, to tanning juices or to any finishing bath employed in the manufacture of leather.
A particularly advantageous method consists in neutralizing the acid tanning juice based on zirconium salts during the last stages of the tanning by gradually adding a silicate solution to it, or in deacidifying the leathers in a fresh bath with the aid of a silicate solution. It is important to emphasize that in the process according to the invention very minimal amounts of silicates are used with good success, amounts which would moreover be completely insufficient for ordinary tanning with silicates.
The leathers obtained in accordance with the invention, in addition to their qualities are in no way diminished, exhibit a well-united pure white color, even when we have had to deal with dark or spotted skins.
By way of nonlimiting, the present invention is illustrated by the following examples; the percentages mentioned therein relate to the weight of the skins.
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Example 1.
100 kgs. Pickled calf skins are tanned in a solution of 8% anhydrous sodium sulfate in 100% water. To this solution is gradually added, during tanning, a solution of 7.8% of zirconium oxychloride and hydrochloric acid (base of the solution: 25%). After neutralization with an aqueous solution of sodium bicarbonate, the skins are removed and crushed in 400% water at 30 C. During the crushing, a dilute solution of 4% of water glass is gradually added in several portions. (technique, 39 Bé.) and we continue to tread for another half hour. The leathers are then rinsed under running water until the leather has a pH value of 4.5 to 4.8, and fed.
Fat absorption takes place much slower and more evenly than on untreated leather, and the feel is less oily.
The skins thus treated are then masseted, dried, moistened, trellised, nailed and dried. The finished leather offers a well-united pure white shade.
Example 2.
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Formic acid pickled cow hides are treated in a solution of 60% water, 2% sea salt and 4% sodium sulfate, to which solution is added at half-hour intervals
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and in 4 portions a solution of 20% water, 7% zirconium oxychloride and 0.8% sulfuric acid at 66 Be. After 6 to 8 hours a 3% aqueous solution of 37 Be water glass is gradually added to the tanning juice over the course of an hour. diluted with water in the proportion of 1/10, and the skins are treated there for a further hour. This done, the leather is put on the easel for 24 hours, rinsed until it indicates a pH value of 4.5 and treated with a fatty liquor.
To obtain a similar result, it is also possible to use, instead of water glass, an equivalent amount of potassium silicate.